JPH0834640A - セラミックカラー組成物および板ガラスの製造方法 - Google Patents
セラミックカラー組成物および板ガラスの製造方法Info
- Publication number
- JPH0834640A JPH0834640A JP1308295A JP1308295A JPH0834640A JP H0834640 A JPH0834640 A JP H0834640A JP 1308295 A JP1308295 A JP 1308295A JP 1308295 A JP1308295 A JP 1308295A JP H0834640 A JPH0834640 A JP H0834640A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- ceramic color
- glass
- glass plate
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
- C03C8/14—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
Abstract
(57)【要約】
【構成】無機成分が着色耐熱性顔料粉末５〜３５重量
％、ビスマス含有ガラス粉末６５〜９５重量％、耐火物
フィラー粉末０〜１０重量％、およびシリコン、ホウ化
物およびケイ化物からなる群から選ばれた少なくとも１
種からなる添加剤０．１〜２０重量％からなるセラミッ
クカラー組成物。 【効果】ガラス板へ焼きつけ後のガラス板強度に優れ、
鉛等の環境汚染物質を含まない。
％、ビスマス含有ガラス粉末６５〜９５重量％、耐火物
フィラー粉末０〜１０重量％、およびシリコン、ホウ化
物およびケイ化物からなる群から選ばれた少なくとも１
種からなる添加剤０．１〜２０重量％からなるセラミッ
クカラー組成物。 【効果】ガラス板へ焼きつけ後のガラス板強度に優れ、
鉛等の環境汚染物質を含まない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、セラミックカラー組成
物および板ガラスの製造方法に関する。
物および板ガラスの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、自動車の窓ガラス周辺または
中央部にペースト化したセラミックカラー組成物を、ス
クリーン印刷し乾燥した後、曲げ加工のためのガラス板
加熱工程にて焼き付けた自動車用セラミックカラー層付
きガラス板が普及している。
中央部にペースト化したセラミックカラー組成物を、ス
クリーン印刷し乾燥した後、曲げ加工のためのガラス板
加熱工程にて焼き付けた自動車用セラミックカラー層付
きガラス板が普及している。
【０００３】このセラミックカラーペーストはガラス板
周辺部に焼きつけることにより、着色不透明層を形成す
る。これは、不透明層によって、ウレタンシーラントの
紫外線による劣化を防止することまたは電熱線の端子等
が車外から透視できないようにすることなどの目的で用
いられている。
周辺部に焼きつけることにより、着色不透明層を形成す
る。これは、不透明層によって、ウレタンシーラントの
紫外線による劣化を防止することまたは電熱線の端子等
が車外から透視できないようにすることなどの目的で用
いられている。
【０００４】本用途の組成物は、一般に鉛を主成分とし
て含有する低融点の非晶質ガラスまたは結晶化タイプガ
ラスをベースとしたものに種々の耐熱性着色顔料を混ぜ
たものが知られている。しかし、これまで主として用い
られてきた鉛を含有する素材については、環境保護、リ
サイクルなどの見地から鉛を含まない代替物の開発が望
まれている。
て含有する低融点の非晶質ガラスまたは結晶化タイプガ
ラスをベースとしたものに種々の耐熱性着色顔料を混ぜ
たものが知られている。しかし、これまで主として用い
られてきた鉛を含有する素材については、環境保護、リ
サイクルなどの見地から鉛を含まない代替物の開発が望
まれている。
【０００５】そこで我々は、鉛を含有せず、しかも型離
れ性に優れたセラミックカラー組成物としてビスマス系
材料を先に提案した（特開平６−２３４５４７号）。
れ性に優れたセラミックカラー組成物としてビスマス系
材料を先に提案した（特開平６−２３４５４７号）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】先に提案した材料は本
質的に優れたものであるが、従来の鉛系形の材料に比べ
てセラミックカラーペーストを焼きつけたガラス板の強
度が若干低下する問題点のあることがしだいに明らかに
なってきた。
質的に優れたものであるが、従来の鉛系形の材料に比べ
てセラミックカラーペーストを焼きつけたガラス板の強
度が若干低下する問題点のあることがしだいに明らかに
なってきた。
【０００７】本発明はビスマス系のガラス粉末を含有す
るセラミックカラーペーストを焼きつけた際に、ガラス
板強度の向上を図ることのできるセラミックカラー組成
物を提供することを目的とする。
るセラミックカラーペーストを焼きつけた際に、ガラス
板強度の向上を図ることのできるセラミックカラー組成
物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を
解決すべくなされたものであり、無機成分として着色耐
熱性顔料粉末５〜３５重量％、ビスマス系ガラス粉末６
５〜９５重量％、耐火物フィラー粉末０〜１０重量％、
およびシリコン、ホウ化物およびケイ化物からなる群か
ら選ばれた少なくとも１種からなる添加剤０．１〜２０
重量％からなることを特徴とするセラミックカラー組成
物を提供する。
解決すべくなされたものであり、無機成分として着色耐
熱性顔料粉末５〜３５重量％、ビスマス系ガラス粉末６
５〜９５重量％、耐火物フィラー粉末０〜１０重量％、
およびシリコン、ホウ化物およびケイ化物からなる群か
ら選ばれた少なくとも１種からなる添加剤０．１〜２０
重量％からなることを特徴とするセラミックカラー組成
物を提供する。
【０００９】特に、ガラス組成中にビスマスをＢｉ2 Ｏ
3 換算で２５重量％以上含有することを特徴とする上記
のセラミックカラー組成物を提供する。
3 換算で２５重量％以上含有することを特徴とする上記
のセラミックカラー組成物を提供する。
【００１０】さらに、前記ガラス粉末の組成が本質的
に、 ＳｉＯ2 １０〜３６重量％、 Ｂｉ酸化物（Ｂｉ2 Ｏ3 換算）２５〜７５重量％、 Ｂ2 Ｏ3 ０〜２５重量％、 Ｌｉ2 Ｏ ０〜１５重量％、 Ｎａ2 Ｏ ０〜１５重量％、 Ｋ2 Ｏ ０〜１５重量％、 ＢａＯ ０〜１９重量％、 ＴｉＯ2 ０〜１０重量％、 からなることを特徴とする上記のセラミックカラー組成
物を提供する。
に、 ＳｉＯ2 １０〜３６重量％、 Ｂｉ酸化物（Ｂｉ2 Ｏ3 換算）２５〜７５重量％、 Ｂ2 Ｏ3 ０〜２５重量％、 Ｌｉ2 Ｏ ０〜１５重量％、 Ｎａ2 Ｏ ０〜１５重量％、 Ｋ2 Ｏ ０〜１５重量％、 ＢａＯ ０〜１９重量％、 ＴｉＯ2 ０〜１０重量％、 からなることを特徴とする上記のセラミックカラー組成
物を提供する。
【００１１】また、本発明は、上記のセラミックカラー
組成物を含有するセラミックカラーペーストを準備し、
このセラミックカラーペーストをガラス板表面の少なく
とも一部に塗布して該セラミックカラーペーストの層を
形成し、次いで加熱、焼成して、ガラス板表面にセラミ
ックカラー層を焼きつけることを特徴とするセラミック
カラー層付き板ガラスの製造方法を提供する。
組成物を含有するセラミックカラーペーストを準備し、
このセラミックカラーペーストをガラス板表面の少なく
とも一部に塗布して該セラミックカラーペーストの層を
形成し、次いで加熱、焼成して、ガラス板表面にセラミ
ックカラー層を焼きつけることを特徴とするセラミック
カラー層付き板ガラスの製造方法を提供する。
【００１２】特に、上記のセラミックカラー組成物を含
有するセラミックカラーペーストを準備し、このセラミ
ックカラーペーストをガラス板表面の少なくとも一部に
塗布して該セラミックカラーペーストの層を形成し、該
セラミックカラーペーストの層上の少なくとも一部を覆
って銀ペーストの層を形成し、次いで加熱、焼成してガ
ラス板表面にセラミックカラー層および銀層を焼きつけ
ることを特徴とする車両窓ガラス用板ガラスの製造方法
を提供する。
有するセラミックカラーペーストを準備し、このセラミ
ックカラーペーストをガラス板表面の少なくとも一部に
塗布して該セラミックカラーペーストの層を形成し、該
セラミックカラーペーストの層上の少なくとも一部を覆
って銀ペーストの層を形成し、次いで加熱、焼成してガ
ラス板表面にセラミックカラー層および銀層を焼きつけ
ることを特徴とする車両窓ガラス用板ガラスの製造方法
を提供する。
【００１３】本発明のセラミックカラー組成物は、通常
の窓等に使用されるガラス板、すなわち、ＳｉＯ2 ：６
８〜７４重量％、Ａｌ2 Ｏ3 ：０．５〜２重量％、Ｃａ
Ｏ：７〜１２重量％、ＭｇＯ：２〜５重量％、Ｎａ2
Ｏ：９〜１５重量％の組成を有するソーダライムシリカ
ガラス板に焼きつけられるのに特に適する。すなわち、
加熱によりセラミックカラー組成物はガラス板に焼きつ
けられる。
の窓等に使用されるガラス板、すなわち、ＳｉＯ2 ：６
８〜７４重量％、Ａｌ2 Ｏ3 ：０．５〜２重量％、Ｃａ
Ｏ：７〜１２重量％、ＭｇＯ：２〜５重量％、Ｎａ2
Ｏ：９〜１５重量％の組成を有するソーダライムシリカ
ガラス板に焼きつけられるのに特に適する。すなわち、
加熱によりセラミックカラー組成物はガラス板に焼きつ
けられる。
【００１４】本発明で提案するセラミックカラー組成物
は、無機成分が着色耐熱性顔料粉末５〜３５重量％、ビ
スマス含有ガラス粉末６５〜９５重量％、耐火物フィラ
ー粉末０〜１０重量％、およびシリコン、ホウ化物およ
びケイ化物からなる群から選ばれた少なくとも１種から
なる添加剤０．１〜２０重量％からなる。
は、無機成分が着色耐熱性顔料粉末５〜３５重量％、ビ
スマス含有ガラス粉末６５〜９５重量％、耐火物フィラ
ー粉末０〜１０重量％、およびシリコン、ホウ化物およ
びケイ化物からなる群から選ばれた少なくとも１種から
なる添加剤０．１〜２０重量％からなる。
【００１５】ビスマス含有ガラス粉末の含有量が少なす
ぎるとガラス板を曲げ加工する温度でセラミックカラー
組成物をガラス板に焼きつけることが難しくなる。一
方、多すぎると耐熱顔料粉末の含有量が少なくなり所望
の濃さが得られないおそれがある。このガラス粉末は、
ビスマスを含有し、後に説明する添加剤と協働して板ガ
ラスの強度を向上する作用をする。
ぎるとガラス板を曲げ加工する温度でセラミックカラー
組成物をガラス板に焼きつけることが難しくなる。一
方、多すぎると耐熱顔料粉末の含有量が少なくなり所望
の濃さが得られないおそれがある。このガラス粉末は、
ビスマスを含有し、後に説明する添加剤と協働して板ガ
ラスの強度を向上する作用をする。
【００１６】着色耐熱性顔料粉末の含有量が少なすぎる
と所望の色の濃さが得られないおそれがある。より望ま
しくは７重量％以上である。また、多すぎるとガラスの
量が少なくなりすぎ、ガラス板を曲げ加工する温度でガ
ラス板に焼きつけることが難しくなる。望ましくは３０
重量％以下である。かかる着色耐熱性顔料としては鉄マ
ンガンの酸化物を主体とするもの、銅クロムの酸化物を
主体とするもの、コバルトクロムの酸化物を主体とする
ものが例示される。
と所望の色の濃さが得られないおそれがある。より望ま
しくは７重量％以上である。また、多すぎるとガラスの
量が少なくなりすぎ、ガラス板を曲げ加工する温度でガ
ラス板に焼きつけることが難しくなる。望ましくは３０
重量％以下である。かかる着色耐熱性顔料としては鉄マ
ンガンの酸化物を主体とするもの、銅クロムの酸化物を
主体とするもの、コバルトクロムの酸化物を主体とする
ものが例示される。
【００１７】耐火物フィラー粉末は、必須ではないが、
この耐火物フィラー粉末を含有することにより膨張係数
の制御、流動性の制御を行いうるため、０．１重量％以
上含まれることがより好ましい。耐火物フィラー粉末の
含有量が多すぎると相対的にガラス分が少なくなりす
ぎ、ガラス板を曲げ加工する温度でガラス板に焼きつけ
ることが難しくなる。かかる耐火物フィラーとしては、
α−アルミナ、α−石英、ジルコン、コ−ディエライ
ト、フォルステライト、チタン酸カルシウム、チタン酸
ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸ビスマス
が例示される。
この耐火物フィラー粉末を含有することにより膨張係数
の制御、流動性の制御を行いうるため、０．１重量％以
上含まれることがより好ましい。耐火物フィラー粉末の
含有量が多すぎると相対的にガラス分が少なくなりす
ぎ、ガラス板を曲げ加工する温度でガラス板に焼きつけ
ることが難しくなる。かかる耐火物フィラーとしては、
α−アルミナ、α−石英、ジルコン、コ−ディエライ
ト、フォルステライト、チタン酸カルシウム、チタン酸
ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸ビスマス
が例示される。
【００１８】本発明のセラミックカラー組成物において
は、これをガラス板に焼きつける焼成工程において上記
の添加剤がビスマス含有ガラスと協働して、ガラス板の
強度を向上する。好ましい添加量は１重量％以上であ
る。多すぎると焼きつけ後の組織が粗くなり、擦傷性が
低下するおそれがある。１５重量％以下が好ましい。
は、これをガラス板に焼きつける焼成工程において上記
の添加剤がビスマス含有ガラスと協働して、ガラス板の
強度を向上する。好ましい添加量は１重量％以上であ
る。多すぎると焼きつけ後の組織が粗くなり、擦傷性が
低下するおそれがある。１５重量％以下が好ましい。
【００１９】この添加剤としては、少なくとも、シリコ
ン、ホウ化物およびケイ化物からなる群から選ばれた少
なくとも１種を含む。添加剤としてシリコンを用いた場
合は、特に０．１〜１０重量％の範囲で添加されること
が好ましい。より好ましくは、シリコンの添加量は０．
５重量％以上である。また、６重量％以下である。
ン、ホウ化物およびケイ化物からなる群から選ばれた少
なくとも１種を含む。添加剤としてシリコンを用いた場
合は、特に０．１〜１０重量％の範囲で添加されること
が好ましい。より好ましくは、シリコンの添加量は０．
５重量％以上である。また、６重量％以下である。
【００２０】さらに、セラミックカラー組成物には０〜
１０重量％の範囲で他の金属を、着色剤あるいは離型材
の目的で導入してもよい。この量が多すぎると相対的に
ガラス分が少なくなりすぎ、ガラス板を曲げ加工する温
度でセラミックカラー組成物をガラス板に焼きつけるこ
とが難しくなるおそれがある。こうした金属としては、
Ｎｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｌａ、Ｚ
ｒ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｃｅが例示される。
１０重量％の範囲で他の金属を、着色剤あるいは離型材
の目的で導入してもよい。この量が多すぎると相対的に
ガラス分が少なくなりすぎ、ガラス板を曲げ加工する温
度でセラミックカラー組成物をガラス板に焼きつけるこ
とが難しくなるおそれがある。こうした金属としては、
Ｎｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｌａ、Ｚ
ｒ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｃｅが例示される。
【００２１】本発明のホウ化物としては特に物質の制限
はないが、例えば、ホウ化ジルコニウム、ホウ化クロ
ム、ホウ化タングステン、ホウ化モリブデン、ホウ化チ
タン等がある。なかでもホウ化ジルコニウムは、ガラス
板の強度向上効果が高い。また、ケイ化物として特に物
質の制限はないが、例えば、ケイ化マグネシウム、ケイ
化カルシウム、ケイ化コバルト、ケイ化モリブデン、ケ
イ化鉄、ケイ化チタン等がある。
はないが、例えば、ホウ化ジルコニウム、ホウ化クロ
ム、ホウ化タングステン、ホウ化モリブデン、ホウ化チ
タン等がある。なかでもホウ化ジルコニウムは、ガラス
板の強度向上効果が高い。また、ケイ化物として特に物
質の制限はないが、例えば、ケイ化マグネシウム、ケイ
化カルシウム、ケイ化コバルト、ケイ化モリブデン、ケ
イ化鉄、ケイ化チタン等がある。
【００２２】添加剤としてケイ化物またはホウ化物を用
いた場合のより好ましい添加量は１重量％以上である。
また、１５重量％以下である。
いた場合のより好ましい添加量は１重量％以上である。
また、１５重量％以下である。
【００２３】これらシリコン、ケイ化物やホウ化物の合
成法や純度等にも特に制限はないが、粒子径が小さいほ
どガラス板の強度向上の効果が高く、平均粒径は３０μ
ｍ以下であることが好ましい。
成法や純度等にも特に制限はないが、粒子径が小さいほ
どガラス板の強度向上の効果が高く、平均粒径は３０μ
ｍ以下であることが好ましい。
【００２４】また、特にビスマス含有ガラスとしては、
ビスマスの含有量は、ＢｉＯ，Ｂｉ2 Ｏ3 等をＢｉ2 Ｏ
3 に換算して２５重量％以上のものが好ましく、なかで
も次の組成のものが特に好ましい。
ビスマスの含有量は、ＢｉＯ，Ｂｉ2 Ｏ3 等をＢｉ2 Ｏ
3 に換算して２５重量％以上のものが好ましく、なかで
も次の組成のものが特に好ましい。
【００２５】すなわち、本質的に、 ＳｉＯ2 １０〜３６重量％、 Ｂｉ酸化物（Ｂｉ2 Ｏ3 換算）２５〜７５重量％、 Ｂ2 Ｏ3 ０〜２５重量％、 Ｌｉ2 Ｏ ０〜１５重量％、 Ｎａ2 Ｏ ０〜１５重量％、 Ｋ2 Ｏ ０〜１５重量％、 ＢａＯ ０〜１９重量％、 ＴｉＯ2 ０〜１０重量％、 からなるものである。
【００２６】このうちＳｉＯ2 の含有量が少なすぎると
化学的耐久性が低下する恐れがある。多すぎるとガラス
軟化点が高くなりすぎ、板ガラスを曲げ加工する温度で
焼きつけることが難しくなる。
化学的耐久性が低下する恐れがある。多すぎるとガラス
軟化点が高くなりすぎ、板ガラスを曲げ加工する温度で
焼きつけることが難しくなる。
【００２７】Ｂｉ2 Ｏ3 の含有量が少なすぎるとガラス
軟化点が高くなりすぎるおそれがある。多すぎると化学
的耐久性が低下するので好ましくない。
軟化点が高くなりすぎるおそれがある。多すぎると化学
的耐久性が低下するので好ましくない。
【００２８】Ｂ2 Ｏ3 は必須成分ではないが、０．１重
量％以上含有することにより、ガラスの溶融性を向上さ
せうる。しかしその含有量が多すぎるとガラス板を曲げ
加工する工程で曲げ型に付着しやすくなり、型離れ性が
低下するおそれがある。
量％以上含有することにより、ガラスの溶融性を向上さ
せうる。しかしその含有量が多すぎるとガラス板を曲げ
加工する工程で曲げ型に付着しやすくなり、型離れ性が
低下するおそれがある。
【００２９】Ｌｉ2 Ｏ、Ｎａ2 Ｏ、Ｋ2 Ｏは必須成分で
はないが、０．１重量％以上含有することにより、ガラ
スの溶融性を向上させうる。しかしその含有量が大きす
ぎると熱膨張係数が大きくなりすぎ曲面ガラスの強度を
低下するおそれがある。かつこれらは合量で１５重量％
以下であることが好ましい。これらの合量が多すぎると
熱膨張係数が大きくなりすぎ曲面ガラスの強度を低下す
るおそれがある。
はないが、０．１重量％以上含有することにより、ガラ
スの溶融性を向上させうる。しかしその含有量が大きす
ぎると熱膨張係数が大きくなりすぎ曲面ガラスの強度を
低下するおそれがある。かつこれらは合量で１５重量％
以下であることが好ましい。これらの合量が多すぎると
熱膨張係数が大きくなりすぎ曲面ガラスの強度を低下す
るおそれがある。
【００３０】ＢａＯは必須成分ではないが、０．１重量
％以上含有することにより、ガラスの流動性を向上させ
うる。しかしその含有量が大きすぎると型離れ性、耐酸
性が低下するおそれがある。
％以上含有することにより、ガラスの流動性を向上させ
うる。しかしその含有量が大きすぎると型離れ性、耐酸
性が低下するおそれがある。
【００３１】ＴｉＯ2 は必須成分ではないが、０．１％
以上含有することにより、ガラスの化学的耐久性を向上
させうる。しかしその含有量が大きすぎるとガラスの溶
融時に失透を生じやすくなる傾向がある。
以上含有することにより、ガラスの化学的耐久性を向上
させうる。しかしその含有量が大きすぎるとガラスの溶
融時に失透を生じやすくなる傾向がある。
【００３２】このビスマス含有ガラスには上記成分の他
に、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｌａ2 Ｏ3 、ＺｒＯ2 、ＳｎＯ2 、Ｍ
ｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯ、Ｐ2 Ｏ5 、ＣｅＯ2 等
の成分を焼結温度、化学的耐久性や熱膨張係数等の調整
のために、ガラスの均質性を損なわない範囲で適宜含有
させうる。
に、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｌａ2 Ｏ3 、ＺｒＯ2 、ＳｎＯ2 、Ｍ
ｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯ、Ｐ2 Ｏ5 、ＣｅＯ2 等
の成分を焼結温度、化学的耐久性や熱膨張係数等の調整
のために、ガラスの均質性を損なわない範囲で適宜含有
させうる。
【００３３】なお、前記の各材料の粉末の重量平均径
は、０．１〜１０μｍの範囲が好ましく、重量平均径が
小さすぎると実質的に生産性が悪く、高価となってしま
う。好ましくは１μｍ以上である。一方、大きすぎる
と、ペーストのスクリーン印刷性が悪くなるおそれがあ
る。好ましくは６μｍ以下である。
は、０．１〜１０μｍの範囲が好ましく、重量平均径が
小さすぎると実質的に生産性が悪く、高価となってしま
う。好ましくは１μｍ以上である。一方、大きすぎる
と、ペーストのスクリーン印刷性が悪くなるおそれがあ
る。好ましくは６μｍ以下である。
【００３４】本発明のセラミックカラー組成物は、常法
通り、所定量の前記無機成分を有機ビヒクルとを均一に
分散、混練してペースト化することにより調製される。
有機ビヒクルとしては通常使用されるエチルセルロー
ス、アクリル樹脂、スチレン樹脂、フェノール樹脂また
はブチラール樹脂等の高分子をα−テルピネオール、ブ
チルカルビトールアセテート、フタル酸エステル等の溶
媒に溶解させたものが使用される。
通り、所定量の前記無機成分を有機ビヒクルとを均一に
分散、混練してペースト化することにより調製される。
有機ビヒクルとしては通常使用されるエチルセルロー
ス、アクリル樹脂、スチレン樹脂、フェノール樹脂また
はブチラール樹脂等の高分子をα−テルピネオール、ブ
チルカルビトールアセテート、フタル酸エステル等の溶
媒に溶解させたものが使用される。
【００３５】本発明のガラス板の製造方法においては、
ペースト化したセラミックカラー組成物を通常の窓ガラ
スとして使用されるソーダライムシリカガラス板面の所
望の部位にスクリーン印刷等の塗布手段により塗布す
る。この塗布する部位は、自動車用ガラス板であれば、
フロントガラス、サイドガラス、リヤーガラスの周縁部
である。
ペースト化したセラミックカラー組成物を通常の窓ガラ
スとして使用されるソーダライムシリカガラス板面の所
望の部位にスクリーン印刷等の塗布手段により塗布す
る。この塗布する部位は、自動車用ガラス板であれば、
フロントガラス、サイドガラス、リヤーガラスの周縁部
である。
【００３６】さらに、かかるセラミックカラー組成物を
塗布したガラス板を乾燥し、さらに、セラミックカラー
の印刷部分の一部に重なるように銀ペーストを印刷し、
乾燥する。次いで加熱炉に搬入され加熱される。この温
度域は５００〜６２０℃であり、この温度で塗布された
セラミックカラー組成物がガラス板に融着する。
塗布したガラス板を乾燥し、さらに、セラミックカラー
の印刷部分の一部に重なるように銀ペーストを印刷し、
乾燥する。次いで加熱炉に搬入され加熱される。この温
度域は５００〜６２０℃であり、この温度で塗布された
セラミックカラー組成物がガラス板に融着する。
【００３７】次いで、ガラスはさらに６００〜７００℃
の温度に保持され、融着したセラミックカラー組成物が
銀ペーストとともにガラス板に焼きつけられる。次い
で、ガラス板は常法により炉内に設けられたプレス装置
または真空吸着成形装置、自重曲げ装置等の成形装置に
より曲げ加工される。この際プレス装置、真空吸着成形
装置等の型は、通常ガラス繊維の布で覆われたステンレ
ス鋼が使用され、ガラス板はこの布を介して押圧され
る。
の温度に保持され、融着したセラミックカラー組成物が
銀ペーストとともにガラス板に焼きつけられる。次い
で、ガラス板は常法により炉内に設けられたプレス装置
または真空吸着成形装置、自重曲げ装置等の成形装置に
より曲げ加工される。この際プレス装置、真空吸着成形
装置等の型は、通常ガラス繊維の布で覆われたステンレ
ス鋼が使用され、ガラス板はこの布を介して押圧され
る。
【００３８】
【実施例】表１〜２に示すガラス組成（単位：重量％）
となるように原料を調合・混合し、１２００℃〜１５０
０℃の温度にて溶融しガラス化し結晶化ガラスを得た。
次にこの結晶化ガラスを、ボールミルで粉砕し重量平均
粒径約２．５μｍの結晶化ガラス粉末とした。この結晶
化ガラス粉末、黒色耐熱性顔料粉末（大日精化社製＃９
５１０）、耐熱性フィラー（アルミナ）、および各種添
加剤（シリコン、ケイ化物、ホウ化物）を表１〜３のペ
ースト組成欄に示す重量比率で混合した。
となるように原料を調合・混合し、１２００℃〜１５０
０℃の温度にて溶融しガラス化し結晶化ガラスを得た。
次にこの結晶化ガラスを、ボールミルで粉砕し重量平均
粒径約２．５μｍの結晶化ガラス粉末とした。この結晶
化ガラス粉末、黒色耐熱性顔料粉末（大日精化社製＃９
５１０）、耐熱性フィラー（アルミナ）、および各種添
加剤（シリコン、ケイ化物、ホウ化物）を表１〜３のペ
ースト組成欄に示す重量比率で混合した。
【００３９】次に、この混合粉末８０重量部に対し、１
０重量％のエチルセルロースを溶解したα−テルピネオ
ール溶液２０重量部の割合で加えて混練し、３本ロール
ミルにより均質分散を行い、所望のペースト粘度に調整
し、ペースト状のセラミックカラー組成物を、ソーダラ
イムシリカガラス板（厚さ３．５ｍｍ、１０ｃｍ角）の
全面に焼成後で１５μｍ厚となるようにスクリーン印刷
した後、乾燥した。
０重量％のエチルセルロースを溶解したα−テルピネオ
ール溶液２０重量部の割合で加えて混練し、３本ロール
ミルにより均質分散を行い、所望のペースト粘度に調整
し、ペースト状のセラミックカラー組成物を、ソーダラ
イムシリカガラス板（厚さ３．５ｍｍ、１０ｃｍ角）の
全面に焼成後で１５μｍ厚となるようにスクリーン印刷
した後、乾燥した。
【００４０】このガラス板を６５０℃に加熱して、セラ
ミックカラー組成物をガラス板に焼きつけた。焼成した
ガラス板を印刷面を下にし１００ｍｍφの円筒形の治具
上に固定しガラス板の中心を上から押した場合の破壊荷
重を測定し、その結果を表に併記した。なお、比較例に
ついても実施例と同様にして、セラミックカラー組成物
を作成し、同様にしてガラス板に焼きつけ、その破壊荷
重を測定し、それらの結果を表３〜６に示した。
ミックカラー組成物をガラス板に焼きつけた。焼成した
ガラス板を印刷面を下にし１００ｍｍφの円筒形の治具
上に固定しガラス板の中心を上から押した場合の破壊荷
重を測定し、その結果を表に併記した。なお、比較例に
ついても実施例と同様にして、セラミックカラー組成物
を作成し、同様にしてガラス板に焼きつけ、その破壊荷
重を測定し、それらの結果を表３〜６に示した。
【００４１】表１〜４から明かなように、シリコン、ケ
イ化物、ホウ化物を添加した本発明によるセラミックカ
ラー組成物は、ガラス板へ焼きつけ後の曲げ強度を画期
的に向上せしめるものである。また表５〜６との比較か
ら明かなように、添加剤による焼きつけ後強度の向上効
果は鉛系ガラスよりも、特にビスマス系ガラスとの組合
せで有効である。
イ化物、ホウ化物を添加した本発明によるセラミックカ
ラー組成物は、ガラス板へ焼きつけ後の曲げ強度を画期
的に向上せしめるものである。また表５〜６との比較か
ら明かなように、添加剤による焼きつけ後強度の向上効
果は鉛系ガラスよりも、特にビスマス系ガラスとの組合
せで有効である。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】
【表３】
【００４５】
【表４】
【００４６】
【表５】
【００４７】
【表６】
【００４８】
【発明の効果】本発明のセラミックカラー組成物は、鉛
等の環境汚染物質を含有せず、ソーダライムシリカガラ
ス板へ焼きつけ後の強度を画期的に向上せしめるもので
ある。
等の環境汚染物質を含有せず、ソーダライムシリカガラ
ス板へ焼きつけ後の強度を画期的に向上せしめるもので
ある。
【００４９】
Claims (5)
- 【請求項１】無機成分として着色耐熱性顔料粉末５〜３
５重量％、ビスマス系ガラス粉末６５〜９５重量％、耐
火物フィラー粉末０〜１０重量％、およびシリコン、ホ
ウ化物およびケイ化物からなる群から選ばれた少なくと
も１種からなる添加剤０．１〜２０重量％からなること
を特徴とするセラミックカラー組成物。 - 【請求項２】ビスマス系ガラス組成中にはビスマスがＢ
ｉ2 Ｏ3 換算で２５重量％以上含有されていることを特
徴とする請求項１記載のセラミックカラー組成物。 - 【請求項３】前記ガラス粉末の組成が本質的に、 ＳｉＯ2 １０〜３６重量％、 Ｂｉ酸化物（Ｂｉ2 Ｏ3 換算）２５〜７５重量％、 Ｂ2 Ｏ3 ０〜２５重量％、 Ｌｉ2 Ｏ ０〜１５重量％、 Ｎａ2 Ｏ ０〜１５重量％、 Ｋ2 Ｏ ０〜１５重量％、 ＢａＯ ０〜１９重量％、 ＴｉＯ2 ０〜１０重量％、 からなることを特徴とする請求項１または２記載のセラ
ミックカラー組成物。 - 【請求項４】請求項１〜３いずれか１項記載のセラミッ
クカラー組成物を含有するセラミックカラーペーストを
準備し、このセラミックカラーペーストをガラス板表面
の少なくとも一部に塗布して該セラミックカラーペース
トの層を形成し、次いで加熱、焼成して、ガラス板表面
にセラミックカラー層を焼きつけることを特徴とするセ
ラミックカラー層付き板ガラスの製造方法。 - 【請求項５】請求項１〜３いずれか１項記載のセラミッ
クカラー組成物を含有するセラミックカラーペーストを
準備し、このセラミックカラーペーストをガラス板表面
の少なくとも一部に塗布して該セラミックカラーペース
トの層を形成し、該セラミックカラーペーストの層上の
少なくとも一部を覆って銀ペーストの層を形成し、次い
で加熱、焼成してガラス板表面にセラミックカラー層お
よび銀層を焼きつけることを特徴とする車両窓ガラス用
板ガラスの製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01308295A JP3557684B2 (ja) | 1994-05-20 | 1995-01-30 | セラミックカラー組成物および板ガラスの製造方法 |
| US08/590,756 US5643636A (en) | 1995-01-30 | 1996-01-24 | Ceramic color composition and method for producing a glass sheet |
| KR1019960002119A KR100408338B1 (ko) | 1995-01-30 | 1996-01-30 | 세라믹컬러조성물과유리시트제조방법 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-106828 | 1994-05-20 | ||
| JP10682894 | 1994-05-20 | ||
| JP01308295A JP3557684B2 (ja) | 1994-05-20 | 1995-01-30 | セラミックカラー組成物および板ガラスの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0834640A true JPH0834640A (ja) | 1996-02-06 |
| JP3557684B2 JP3557684B2 (ja) | 2004-08-25 |
Family
ID=26348807
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01308295A Expired - Fee Related JP3557684B2 (ja) | 1994-05-20 | 1995-01-30 | セラミックカラー組成物および板ガラスの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3557684B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7161117B2 (en) | 2003-12-12 | 2007-01-09 | Asahi Glass Company, Limited | Window glass for vehicles equipped with a conductor and its production process |
| WO2009113430A1 (ja) * | 2008-03-13 | 2009-09-17 | セントラル硝子株式会社 | 耐酸性を有する無鉛低融点ガラス組成物 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006102217A1 (en) * | 2005-03-21 | 2006-09-28 | Glass Coatings And Concepts Llc | Silicon alloys materials as silver migration inhibitors |
-
1995
- 1995-01-30 JP JP01308295A patent/JP3557684B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7161117B2 (en) | 2003-12-12 | 2007-01-09 | Asahi Glass Company, Limited | Window glass for vehicles equipped with a conductor and its production process |
| WO2009113430A1 (ja) * | 2008-03-13 | 2009-09-17 | セントラル硝子株式会社 | 耐酸性を有する無鉛低融点ガラス組成物 |
| JP2009221027A (ja) * | 2008-03-13 | 2009-10-01 | Central Glass Co Ltd | 耐酸性を有する無鉛低融点ガラス組成物 |
| EP2253599A1 (en) * | 2008-03-13 | 2010-11-24 | Central Glass Company, Limited | Lead-free low-melting-point glass composition having acid resistance |
| EP2253599A4 (en) * | 2008-03-13 | 2011-08-31 | Central Glass Co Ltd | LEAD-FREE ACID-SUBSTITUTED GLASS COMPOSITION WITH LOW MELTING POINT |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3557684B2 (ja) | 2004-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5578533A (en) | Ceramic color composition and process for producing a curved surface glass sheet employing it | |
| KR100408338B1 (ko) | 세라믹컬러조성물과유리시트제조방법 | |
| US5332412A (en) | Process for producing a glass sheet with a ceramic color composition and a conductive strip | |
| US5618764A (en) | Colored ceramic composition and method for producing curved glass plate using the same | |
| US5817586A (en) | Colored ceramic composition | |
| EP0603830B1 (en) | Ceramic color composition and method of forming ceramic color film on glass plate using same | |
| EP0987227B1 (en) | Ceramic color composition and process for producing a curved glass plate | |
| JP3342114B2 (ja) | セラミックカラー組成物およびそれを使用する曲面ガラス板の製造法 | |
| JPH09227214A (ja) | セラミックカラー組成物 | |
| US7161117B2 (en) | Window glass for vehicles equipped with a conductor and its production process | |
| JP3941153B2 (ja) | セラミックカラー組成物およびガラス板 | |
| JP3577749B2 (ja) | セラミックカラー組成物、それを使用する曲面ガラス板の製造法およびガラス板 | |
| JPS6143296B2 (ja) | ||
| JP2002179435A (ja) | ガラス、セラミックカラー組成物およびセラミックカラー層付ガラス板 | |
| JP2748647B2 (ja) | 車両窓ガラスの製造法及びそれに使用するセラミックカラー組成物 | |
| JP4370686B2 (ja) | バリウムホウケイ酸ガラスおよびガラスセラミックス組成物 | |
| JP3557684B2 (ja) | セラミックカラー組成物および板ガラスの製造方法 | |
| JP2004269322A (ja) | セラミックカラー組成物、セラミックカラーペースト、セラミックカラー層付きガラス板の製造方法 | |
| JP2003026444A (ja) | セラミックカラー組成物、セラミックカラーペースト、およびセラミックカラー層付きガラス板の製造方法 | |
| JP2000154038A (ja) | セラミックカラー組成物および曲面ガラス板の製造方法 | |
| JP3085729B2 (ja) | セラミックカラー組成物及びそれを使用した板ガラスの製造方法 | |
| JPS6143297B2 (ja) | ||
| JP2005089285A (ja) | セラミックカラー組成物、セラミックカラーペースト、セラミックカラー層付きガラス板の製造方法 | |
| JPH09255359A (ja) | 被膜形成用組成物 | |
| JP2000302480A (ja) | 低融点ガラス組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20040416 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Effective date: 20040427 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Effective date: 20040510 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |