JPH08337573A - ヘテロ環オキシベンジリデンヒドラジン化合物、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】次式 【化３３】 〔式中、Ｒ¹ は、フェニル基を表し；Ｒ² は、水素原子
を表し；Ｒ³ は、水素原子，アルコキシカルボニル基又
はアシル基を表し；或いは、Ｒ² とＲ³ とはＮと共に、
−Ｎ＝ＣＲ⁴ ＮＲ⁵ Ｒ⁶ を形成してもよく（Ｒ⁴ ，Ｒ⁵
及びＲ⁶ は、それぞれ独立してアルキル基を表す。）；
Ｑは、Ｎ１〜３個の６員環を表す。〕で示されるヘテロ
環オキシベンジリデンヒドラジン化合物、その製法及び
それを有効成分とする農園芸用の有害生物防除剤。 【効果】優れた殺虫効力を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、殺虫剤などとして有用
な農園芸用の有害生物防除剤である新規なヘテロ環オキ
シベンジリデンヒドラジン化合物に関するものである。

【０００２】

【従来技術の説明】本発明に関連したヘテロ環オキシベ
ンジリデンヒドラジン化合物としては、ドイツ特許２７
０７７６４号に、ビス−及びトリス（グアニルヒドラゾ
ニウム）塩が汚濁水の浄化に有用であることが開示され
ている。また、Ｅｇｙｐｔ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，２３，１
６５（１９８０）には、４−（６−フェニルピリダニル
オキシ）ベンズアルデヒド又はアセトフェノン類のヒド
ラゾン化合物が、除草活性を期待できることが開示され
ている。

【０００３】しかし、これらの化合物の構造は、本発明
の化合物とは異なっており、また、殺虫剤などとしての
有用性を示すか否かの検討もなされていない。

【０００４】従って、本発明のヘテロ環オキシベンジリ
デンヒドラジン化合物は新規化合物であることから、殺
虫剤などとして有用な農園芸用の有害生物防除活性を有
することについても知られていない。

【０００５】

【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規なヘテ
ロ環オキシベンジリデンヒドラジン化合物、その製法及
びそれを有効成分とする殺虫剤などとして有用な農園芸
用の有害生物防除剤を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、新規なヘテロ環オキ
シベンジリデンヒドラジン化合物が殺虫剤などとして有
用な農園芸用の有害生物防除剤として顕著な防除活性を
有することを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は次の通りである。第１の発
明は、次式（１）：

【０００８】

【化１３】

【０００９】〔式中、Ｒ¹ は、無置換又は置換基として
ハロゲン原子，炭素数１〜４個のアルキル基もしくはピ
リミジニルオキシ基を有するフェニル基を表し；Ｒ
² は、水素原子を表し；Ｒ³ は、水素原子，炭素数２〜
５個のアルコキシカルボニル基又は炭素数２〜５個のア
シル基を表し；或いは、Ｒ² とＲ³ とはＮと共に、−Ｎ
＝ＣＲ⁴ ＮＲ⁵ Ｒ⁶ を形成してもよく（Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ 及び
Ｒ⁶ は、それぞれ独立して炭素数１〜４個のアルキル基
を表す。）；Ｑは、無置換又は置換基としてハロゲン原
子，炭素数１〜４個のアルキル基，炭素数１〜４個のア
ルキルチオ基，炭素数１〜４個のアルコキシ基，炭素数
１〜４個のハロアルキル基，炭素数１〜４個のハロアル
コキシ基もしくは炭素数１〜８個のアルキルアミノ基を
有する窒素原子数１〜３個の６員環を表す。〕で示され
るヘテロ環オキシベンジリデンヒドラジン化合物に関す
るものである。

【００１０】第２の発明は、次式（２）：

【００１１】

【化１４】

【００１２】（式中、Ｒ¹ ，Ｒ² 及びＲ³ は、前記と同
義である。）で示される化合物と次式（３）：

【００１３】

【化１５】

【００１４】（式中、Ｑは、前記と同義であり；Ｚは脱
離基を表す。）で示される化合物とを反応させることを
特徴とする、前記の式（１）で示されるヘテロ環オキシ
ベンジリデンヒドラジン化合物の製法に関するものであ
る。第３の発明は、次式（４）：

【００１５】

【化１６】

【００１６】（式中、Ｒ¹ 及びＱは、前記と同義であ
る。）で示される化合物と次式（５）：

【００１７】

【化１７】

【００１８】（式中、Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、前記と同
義である。）で示される化合物とを反応させることを特
徴とする、次式（1a）：

【００１９】

【化１８】

【００２０】（式中、Ｒ¹ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ 及びＱ
は、前記と同義である。）で示されるヘテロ環オキシベ
ンジリデンヒドラジン化合物の製法に関するものであ
る。第４の発明は、次式（６）：

【００２１】

【化１９】

【００２２】（式中、Ｒ¹ 及びＱは、前記と同義であ
る。）で示される化合物と次式（７）：

【００２３】

【化２０】

【００２４】（式中、Ｒ² 及びＲ³ は、前記と同義であ
る。）で示される化合物とを反応させることを特徴とす
る、前記の式（１）で示されるヘテロ環オキシベンジリ
デンヒドラジン化合物の製法に関するものである。第５
の発明は、次式（６')：

【００２５】

【化２１】

【００２６】（式中、Ｒ¹ は、請求項１の記載と同義で
ある。Ｑ' は、ピリミジニル基，置換基として炭素数１
〜４個のハロアルキル基を有するピリジル基又は置換基
として炭素数１〜４個のアルコキシ基と炭素数１〜８個
のアルキルアミノ基とを有するトリアジニル基を表
す。）で示される化合物に関する発明である。第６の発
明は、次式（８）：

【００２７】

【化２２】

【００２８】（式中、Ｒ¹ ，Ｒ² 及びＱは、前記と同義
である。）で示される化合物と次式（９）：

【００２９】

【化２３】

【００３０】（式中、Ｒ⁷ は、炭素数１〜４個のアルコ
キシ基又は炭素数１〜４個のアルキル基を表し；Ｚ’
は、脱離基を表す。）で示される化合物とを反応させる
ことを特徴とする、次式（1b）：

【００３１】

【化２４】

【００３２】（式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｑ及びＲ⁷ は、前記
と同義である。）で示されるヘテロ環オキシベンジリデ
ンヒドラジン化合物の製法に関するものである。第６の
発明は、前記の式（１）で示されるヘテロ環オキシベン
ジリデンヒドラジン化合物を有効成分とする農園芸用の
有害生物防除剤に関するものである。

【００３３】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。目的化合物である新規なヘテロ環オキシベンジリ
デンヒドラジン化合物〔化合物（１）〕及びその製造原
料〔化合物（２）〜（９）〕で表した、Ｒ¹ 〜Ｒ³ ，
Ｑ，Ｑ’，Ｚ並びにＺ’は、次の通りである。

【００３４】Ｒ¹ としては、無置換又は置換基としてハ
ロゲン原子，炭素数１〜４個のアルキル基もしくはピリ
ミジニルオキシ基を有するフェニル基を挙げることがで
きる。ハロゲン原子としては、塩素原子，ヨウ素原子，
臭素原子，フッ素原子などを挙げることができるが；塩
素原子，フッ素原子が好ましい。そして、ハロゲン原子
の置換位置は特に限定されないが；好ましくは、２，
３，４−位などである。

【００３５】アルキル基としては、直鎖状又は分岐状の
ものを挙げることができるが；好ましくはＣＨ₃ であ
る。そして、アルキル基の置換位置は特に限定されない
が；好ましくは、２，３，４−位などである。ピリミジ
ニルオキシ基としては、炭素数１〜４個の直鎖状又は分
岐状のアルコキシ基を有するものを挙げることができる
が；好ましくは４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル
オキシ基である。そして、ピリミジニルオキシ基の置換
位置は特に限定されないが；好ましくは、４−位であ
る。

【００３６】Ｒ² としては、水素原子を挙げることがで
きる。Ｒ³ としては、水素原子，炭素数２〜５個のアシ
ル基，炭素数２〜５個のアルコキシカルボニル基などを
挙げることができる。アシル基としては、直鎖状又は分
岐状のものを挙げることができるが；好ましくはＣＯＣ
Ｈ₃ である。

【００３７】アルコキシカルボニル基としては、直鎖状
又は分岐状のものを挙げることができるが；好ましくは
ＣＯＯＣ₂ Ｈ₅ である。Ｒ² とＲ³ とはＮと共に、−Ｎ
＝ＣＲ⁴ ＮＲ⁵ Ｒ⁶ を形成することもできる。Ｒ⁴ ，Ｒ
⁵ 及びＲ⁶ としては、それぞれ独立した炭素数１〜４個
のアルキル基を挙げることができる。

【００３８】Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ 及びＲ⁶ におけるアルキル基と
しては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができる
が；好ましくはＣＨ₃ である。

【００３９】Ｑとしては、置換又は無置換の窒素原子数
１〜３個の６員環を挙げることができる。６員環として
は、ピリミジニル基，ピリジル基，トリアジニル基など
を挙げることができる。ピリミジニル基としては、好ま
しくは４−ピリミジニル基，２−ピリミジニル基であ
る。

【００４０】ピリジル基としては、好ましくは２−ピリ
ジル基である。トリアジニル基としては、好ましくは
１，３，５−トリアジニル基である。ピリミジニル基，
ピリジル基及びトリアジニル基における置換基として
は、ハロゲン原子，炭素数１〜４個のアルキル基，炭素
数１〜４個のアルキルチオ基，炭素数１〜４個のアルコ
キシ基，炭素数１〜４個のハロアルキル基，炭素数１〜
４個のハロアルコキシ基，炭素数１〜８個のアルキルア
ミノ基を挙げることができる。そして、この置換基につ
いての詳細は、次の通りである。

【００４１】ハロゲン原子としては、塩素原子，ヨウ素
原子，臭素原子，フッ素原子などを挙げることができる
が；塩素原子が好ましい。アルキル基としては、直鎖状
又は分岐状のものを挙げることができるが；好ましくは
ＣＨ₃ である。アルキルチオ基としては、直鎖状又は分
岐状のアルキル基を有するものを挙げることができる
が；好ましくはＳＣＨ₃ である。

【００４２】この置換基のアルコキシ基としては、直鎖
状又は分岐状のものを挙げることができるが；好ましく
はＯＣＨ₃ ，ＯＣ₂ Ｈ₅ である。ハロアルキル基として
は、アルキルが直鎖状又は分岐状であり、塩素原子，ヨ
ウ素原子，臭素原子，フッ素原子などのハロゲン原子を
有するものを挙げることができるが；好ましくは炭素数
が１〜４個であり、フッ素原子を有するものであり；さ
らに好ましくはＣＦ₃ である。

【００４３】ハロアルコキシ基としては、アルコキシが
直鎖状又は分岐状であり、塩素原子，ヨウ素原子，臭素
原子，フッ素原子などのハロゲン原子を有するものを挙
げることができるが；好ましくは炭素数が１〜４個であ
り、フッ素原子からなるものであり；さらに好ましくは
−ＯＣＨＦ₂ である。アルキルアミノ基としては、好ま
しくは炭素数が１〜４個の直鎖状又は分岐状のアルキル
基を２個有するものであり；さらに好ましくはジメチル
アミノ基である。

【００４４】ピリミジニル基における置換基としては、
好ましくはハロゲン原子，アルキル基，アルキルチオ
基，アルコキシ基，ハロアルキル基，ハロアルコキシ基
である。そして、４−ピリミジニル基における置換基と
しては、好ましくはハロゲン原子，アルキル基，アルキ
ルチオ基，アルコキシ基，ハロアルキル基であり；２−
ピリミジニル基における置換基としては、好ましくはア
ルコキシ基，ハロアルキル基，アルキル基，ハロアルコ
キシ基，ハロゲン原子である。

【００４５】ピリジル基における置換基としては、好ま
しくはハロアルキル基，ハロゲン原子である。トリアジ
ニル基における置換基としては、好ましくはアルコキシ
基及びアルキルアミノ基である。

【００４６】Ｑ' としては、ピリミジニル基，置換基と
して炭素数１〜４個のハロアルキル基を有するピリジル
基，置換基として炭素数１〜４個のアルコキシ基と炭素
数１〜８個のアルキルアミノ基とを有するトリアジニル
基などを挙げることができる。Ｑ' におけるピリミジニ
ル基，ハロアルキル基及びアルキルアミノ基としては、
Ｑの記載のところで記載したものを挙げることができる
が；Ｑ' がピリミジニル基のときには、Ｒ¹ は好ましく
は、無置換又は置換基としてハロゲン原子，炭素数１〜
４個のアルキル基もしくはピリミジニルオキシ基を有す
るフェニル基であり；Ｑ' がハロアルキル基を有するピ
リジル基のときには、Ｒ¹ は好ましくは、置換基として
ハロゲン原子を有するフェニル基であり；Ｑ' がアルコ
キシ基とアルキルアミノ基とを有するトリアジニル基の
ときには、Ｒ¹ は好ましくは、置換基としてハロゲン原
子を有するフェニル基である。

【００４７】Ｚは脱離基であり、特に限定されず、例え
ば、ハロゲン原子，アルキルスルホニル基，アルキルチ
オ基，アリールスルホニル基，アラルキルスルホニル
基，トリアルキルアミノ基などを挙げることができる
が；好ましくはハロゲン原子，アルキルスルホニル基で
あり；さらに好ましくは、塩素原子，メタンスルホニル
基である。

【００４８】Ｚ’は脱離基であり、特に限定されず、例
えば、ハロゲン原子，アシルオキシ基，アルキルチオ
基，アリールチオ基，イミダゾール基，アルコキシ基，
フェノキシ基などを挙げることができるが；好ましくは
ハロゲン原子，アシルオキシ基であり；さらに好ましく
は、アシルオキシ基である。また、本発明の化合物
（１）には、幾何異性体及びその混合物も含まれる。

【００４９】化合物（１）としては、前記の各種の置換
基を組み合わせたものを挙げることができるが、薬効の
面から好ましいものは、次の通りである。 (a) Ｒ¹ がフェニル基であり、Ｒ² とＲ³ とがＮと共
に、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ を形成し、Ｑが
ピリミジニル基である化合物。 (b) Ｒ¹ がフェニル基であり、Ｒ² とＲ³ とがＮと共
に、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ を形成し、Ｑが
ピリジル基である化合物。 (c) Ｒ¹ がフェニル基であり、Ｒ² 及びＲ³ が水素原子
であり、Ｑがピリミジニル基である化合物。 (d) Ｒ¹ がフェニル基であり、Ｒ² が水素原子であり、
Ｒ³ が炭素数２〜５個のアルコキシカルボニル基であ
り、Ｑがピリミジニル基である化合物。 (e) Ｒ¹ がフェニル基であり、Ｒ² が水素原子であり、
Ｒ³ 炭素数２〜５個のアルコキシカルボニル基であり、
Ｑがトリアジニル基である化合物。

【００５０】(f) Ｒ¹ がフェニル基であり、Ｒ² が水素
原子であり、Ｒ³ 炭素数２〜５個のアルコキシカルボニ
ル基であり、Ｑがピリジル基である化合物。 (g) Ｒ¹ がフェニル基であり、Ｒ² とＲ³ とがＮと共
に、−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ を形成し、Ｑが
トリアジニル基である化合物。 (h) Ｒ¹ がフェニル基であり、Ｒ² が水素原子であり、
Ｒ³ 炭素数２〜５個のアシル基であり、Ｑがピリミジニ
ル基である化合物。

【００５１】これらの好ましい組み合わせからなる(a)
〜(h) で示した化合物（１）のＲ¹〜Ｒ³ 及びＱとして
は、前記の説明箇所で示した好ましいもの、さらに好ま
しいものを例示することができる。これらの具体的な化
合物（１）としては、後述の表３〜９中に記載した化合
物１〜１０，１２〜１４，１６，１７，１９，２０，２
２〜２４，２６，２８，２９，３３，３５〜３８，４
６，４９〜５３，５６を挙げることができる。

【００５２】化合物（１）は、以下に示す製造法１，
２，３又は４によって合成することができる。 〔製造法１〕次に示すように、化合物（２）と化合物
（３）とを溶媒中で塩基存在下に反応させることによっ
て行う。

【００５３】

【化２５】

【００５４】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ ，Ｚ及びＱは前記と同
義である。） 溶媒の種類としては、本反応に直接関与しないものであ
れば特に限定されず、例えば、ベンゼン，トルエン，キ
シレン，メチルナフタリン，石油エーテル，リグロイ
ン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジクロルベンゼン，塩
化メチレン，クロロホルム，ジクロルエタン，トリクロ
ルエチレン，シクロヘキサンのような塩素化された又は
されていない芳香族，脂肪族，脂環式の炭化水素類；ジ
エチルエーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサンなど
のようなエーテル類；アセトン，メチルエチルケトンな
どのようなケトン類；メタノール，エタノール，エチレ
ングリコールなどのようなアルコール類；Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなど
のようなアミド類；アセトニトリル，プロピオニトリル
などのようなニトリル類；トリエチルアミン，ピリジ
ン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，１，８−ジアザビシク
ロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンなどのような有機
塩基；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；ジメ
チルスルホキシド；前記溶媒の混合物を挙げることがで
きる。

【００５５】溶媒の使用量は、化合物（２）が１〜８０
重量％になるようにして使用することができるが；３〜
７０重量％が好ましい。塩基の種類としては、特に限定
されず、例えば、トリエチルアミン，ピリジン，４−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン，１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデ
カ−７−エンなどの有機塩基、ナトリウムメトキシド，
ナトリウムエトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド
類、水素化ナトリウム，ナトリウムアミド，水酸化ナト
リウム，水酸化カリウム，炭酸ナトリウム，炭酸水素ナ
トリウム，炭酸カリウムなどの無機塩基を挙げることが
できる。

【００５６】塩基の使用量は、化合物（２）に対して
０．００１〜５倍モルである。反応温度は、特に限定さ
れないが、室温から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲
内であり；沸点以下の温度が好ましい。反応時間は、前
記の濃度，温度によって変化するが；通常０．３〜２４
時間である。

【００５７】原料化合物の使用量は、化合物（２）に対
して化合物（３）が０．５〜２倍モルであるが；好まし
くは０．８〜１．５倍モルである。化合物（２）は、次
に示すように、通常、化合物（10）と化合物（７）とを
脱水縮合することによって合成することができる。或い
は、化合物（2a）〔化合物（２）において、Ｒ² とＲ³
とがＮと共に−Ｎ＝ＣＲ⁴ ＮＲ⁵ Ｒ⁶ を形成した化合物
（1a）の合成に使用する化合物〕の合成は、化合物（1
0）とヒドラジンとを脱水縮合して化合物（11）を製造
し、これを化合物（５）と反応させることによって行う
ことができる。

【００５８】

【化２６】

【００５９】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ は、前記と同義であ
る。） 化合物（５）は、アミドアセタール類であり、Ａｎ
ｎ．，６４１，１（１９６１）に記載された方法に準じ
て合成することができるし、市販品として使用できるも
のもある。化合物（５）は、後述の表３〜９に示した化
合物１〜５，７，１０，１３〜１８，２５，２８，４
６，５６に対応した、置換基Ｒ⁴ 〜Ｒ⁶ からなる化合物
（５）を挙げることができる〔化合物（５）₁ 〜（５）
₅ ，（５）₇ ，（５）₁₀，（５）₁₃〜（５）₁₈，（５）
₂₅，（５）₂₈，（５）₄₆，（５）₅₆と称する。例えば、
化合物（５）₁ は、化合物（５）で示される式における
Ｒ⁴ 〜Ｒ⁶ がメチル基である。〕

【００６０】化合物（７）は、例えば、Ｒ² がＨで，Ｒ
³ がアルコキシカルボニル基である場合には，Ｊ．ｆｕ
ｒ Ｐｒａｃｔｉｓｃｈｅ Ｃｈｅｍｉｅ〔２〕７０，
２７６に記載された方法に準じて合成することができる
し、また市販品として使用できるものもある。化合物
（７）としては、後述の表３〜９に示した化合物１〜５
６に対応した置換基Ｒ² 及びＲ³ からなる化合物（７）
を挙げることができる〔化合物（７）₁〜（７）₅₆と称
する。例えば、化合物（７）₁ は、化合物（７）で示さ
れる式において、Ｒ² とＲ³ とがＮと共に−Ｎ＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₃ ）Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ を形成したものである。〕。

【００６１】化合物（10）は、例えば、対応するカルボ
ン酸フェノールエステルから、フリーズ転移反応によっ
て製造することができるし、また市販品として使用でき
るものもある。

【００６２】化合物（２）としては、後述の表３〜９に
示した化合物１〜５６に対応した置換基Ｒ¹ 〜Ｒ³ から
なる化合物（２）を挙げることができる〔化合物（２）
₁ 〜（２）₅₆と称する。例えば、化合物（２）₁ は、化
合物（２）で示される式におけるＲ¹ が４−クロロフェ
ニル基、Ｒ² とＲ³ とがＮと共に−Ｎ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）Ｎ
（ＣＨ₃ ）₂ を形成したものである。〕。

【００６３】化合物（３）は、例えば、Ｚがアルキルス
ルホニル基の場合には、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２
８，２９４５（１９６２）に記載された、対応したアル
キルチオヘテロ環化合物を酸化する方法などによって製
造することができる。化合物（３）としては、後述の表
３〜９に示した化合物１〜５６に対応した置換基Ｑから
なる化合物（３）を挙げることができる〔化合物（３）
₁ 〜（３）₅₆と称する。例えば、化合物（３）₁ は、化
合物（３）で示される式におけるＱが５−クロロ−６−
メチル−４−ピリミジニル基である。〕

【００６４】〔製造法２〕化合物（1a）〔化合物（１）
において、Ｒ² とＲ³ とがＮと共に−Ｎ＝ＣＲ⁴ＮＲ⁵
Ｒ⁶ を形成する場合（Ｒ⁴ 〜Ｒ⁶ は、前記と同義であ
る。）〕の場合には、次に示すように、化合物（４）と
化合物（５）とを無溶媒もしくは溶媒中で反応させるこ
とによって行う。

【００６５】

【化２７】

【００６６】（式中、Ｒ¹ ，Ｒ⁴ 〜Ｒ⁶ 及びＱは、前記
と同義である。） 溶媒の種類としては、本反応に直接関与しないものであ
れば特に限定されず、例えば、ベンゼン，トルエン，キ
シレン，メチルナフタリン，石油エーテル，リグロイ
ン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジクロルベンゼン，塩
化メチレン，クロロホルム，ジクロルエタン，トリクロ
ルエチレン，シクロヘキサンのような塩素化された又は
されていない芳香族，脂肪族，脂環式の炭化水素類；ジ
エチルエーテル，テトラヒドロフラン，ジオキサンなど
のようなエーテル類；メタノール，エタノール，エチレ
ングリコールなどのようなアルコール類又はその含水
物；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミドなどのようなアミド類；アセトニトリル，
プロピオニトリルなどのようなニトリル類；トリエチル
アミン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，１，８
−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンな
どのような有機塩基；１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノン；ジメチルスルホキシド；前記溶媒の混合物を
挙げることができる。

【００６７】溶媒の使用量は、化合物（４）が５〜８０
重量％になるようにして使用することができるが；１０
〜７０重量％が好ましい。反応温度は、特に限定されな
いが、室温〜２００℃の温度範囲内であり；好ましくは
５０〜１５０℃である。反応時間は、前記の濃度，温度
によって変化するが；通常０．１〜１００時間である
が；好ましくは０．３〜２４時間である。

【００６８】原料化合物の使用量は、化合物（４）に対
して化合物（５）が０．５〜５０倍モルであるが；好ま
しくは０．８〜１０倍モルである。また、必要に応じ
て、反応の触媒として、例えば、塩酸，硫酸，硝酸など
の鉱酸；蟻酸，酢酸，プロピオン酸，メタンスルホン
酸，ベンゼンスルホン酸，ｐ−トルエンスルホン酸など
の有機酸；ピリジン塩酸塩，トリエチルアミン塩酸塩な
どのアミン類の酸付加塩などを化合物（４）に対して
０．００１〜１モル用いることができる。

【００６９】化合物（４）は、通常のヒドラゾンの合成
と同様に、次に示すように化合物（６）とヒドラジンと
を反応させることによって製造することができる。

【００７０】

【化２８】

【００７１】（式中、Ｒ¹ 及びＱは、前記と同義であ
る。） 化合物（６）は、次に示すように、化合物（10）と化合
物（３）とを反応させることによって製造することがで
きる。

【００７２】

【化２９】

【００７３】（式中、Ｒ¹ ，Ｚ及びＱは、前記と同義で
ある。） 化合物（６）としては、後述の表３〜９に示した化合物
１〜５６に対応した置換基Ｒ¹ 及びＱからなる化合物
（６）を挙げることができる〔化合物（６）₁ 〜（６）
₅₆と称する。例えば、化合物（６）₁ は、化合物（６）
で示される式におけるＲ¹ が４−クロロフェニル基、Ｑ
が５−クロロ−６−メチル−４−ピリミジニル基であ
る。〕。

【００７４】このようにして得られた化合物（６）の内
で、化合物（６')〔例えば、後述の表１及び２に記載し
た化合物（６）〕は、新規物質である。 〔製造法３〕次に示すように、化合物（６）と化合物
（７）とを無溶媒もしくは溶媒中で反応させることによ
って行う。

【００７５】

【化３０】

【００７６】（式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ 及びＱは、前記と同義
である。） 溶媒の種類としては、製造法２に記載したものと同じも
のを使用することがでる。溶媒の使用量は、化合物
（６）が０．５〜８０重量％になるようにして使用する
ことができるが；０．５〜７０重量％が好ましい。

【００７７】反応温度は、特に限定されないが、室温〜
２００℃の温度範囲内であり；好ましくは５０〜１５０
℃である。反応時間は、前記の濃度，温度によって変化
するが；通常０．１〜１００時間であるが；好ましくは
０．３〜２４時間である。原料化合物の使用量は、化合
物（６）に対して化合物（７）が０．５〜５０倍モルで
あるが；好ましくは０．８〜１０倍モルである。

【００７８】また、必要に応じて、反応の触媒として、
製造法２に記載したものの他に、三弗化硼素−エーテル
複合体などのルイス酸を、化合物（６）に対して０．０
０１〜１モル使用することができる。 〔製造法４〕化合物（1b）〔化合物（１）において、Ｒ
³ が炭素数２〜５個のアルコキシカルボニル基又は炭素
数２〜５個のアシル基を表す場合（Ｒ¹ 及びＲ² は、前
記と同義である。）〕の場合には、次に示すように、化
合物（８）と化合物（９）とを無溶媒もしくは溶媒中で
反応させることによって行う。

【００７９】

【化３１】

【００８０】（式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ⁷ ，Ｚ’及びＱ
は、前記と同義である。） 溶媒の種類としては、製造法１に記載したものと同じも
のを使用することがでる。溶媒の使用量は、化合物
（８）が０．５〜８０重量％になるようにして使用する
ことができるが；０．５〜７０重量％が好ましい。

【００８１】反応温度は、特に限定されないが、０〜２
００℃の温度範囲内であり；好ましくは０〜１００℃で
ある。反応時間は、前記の濃度，温度によって変化する
が；通常０．１〜１００時間であるが；好ましくは０．
３〜２４時間である。原料化合物の使用量は、化合物
（８）に対して化合物（９）が０．５〜５０倍モルであ
るが；好ましくは０．８〜１０倍モルである。

【００８２】また、必要に応じて、塩基を使用すること
ができる。塩基の種類としては、特に限定されず、例え
ば、トリエチルアミン，ピリジン，４−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，１，８
−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンな
どの有機塩基、ナトリウムメトキシド，ナトリウムエト
キシドなどのアルカリ金属アルコキシド類、水素化ナト
リウム，ナトリウムアミド，水酸化ナトリウム，水酸化
カリウム，炭酸ナトリウム，炭酸水素ナトリウム，炭酸
カリウムなどの無機塩基を挙げることができる。

【００８３】塩基の使用量は、化合物（８）に対して
０．００１〜５倍モルである。化合物（８）は、通常の
ヒドラゾンの合成と同様に、次のように、化合物（６）
とヒドラジン化合物（12）とを反応させることによって
製造することができる。

【００８４】

【化３２】

【００８５】（式中、Ｒ¹ ，Ｒ² 及びＱは、前記と同義
である。） 化合物（８）としては、後述の表３〜９に示した化合物
８，９，１１，１２，１９〜２４，２６，２７，２９〜
４５，４７，４８，５０〜５５に対応した置換基Ｒ¹ ，
Ｒ² 及びＱからなる化合物（８）を挙げることができる
〔化合物（８） ₈ ，（８）₉ ，（８）₁₁，（８）₁₂，
（８）₁₉〜（８）₂₄，（８）₂₆，（８）₂₇，（８）₂₉〜
（８）₄₅, （８）₄₇，（８）₄₈，（８）₅₀〜（８）₅₅と
称する。例えば、化合物（８）₈ は、化合物（８）で示
される式におけるＲ¹ が４−クロロフェニル基、Ｒ² が
水素原子、Ｑが４，６−ジメチル−２−ピリミジニル基
である。〕。

【００８６】化合物（９）は、市販品を使用することが
できるし、文献公知の方法で製造することができる。

【００８７】化合物（９）としては、後述の表３〜９に
示した化合物８，９，１１，１２，１９〜２４，２６，
２７，２９〜４５，４７，４８，５０〜５５に対応した
置換基Ｒ³ に記載したＲ⁷ 部分を有する化合物（９）を
挙げることができる〔化合物（９）₈ ，（９）₉ ，
（９）₁₁，（９）₁₂，（９）₁₉〜（９）₂₄，（９）₂₆，
（９）₂₇，（９）₂₉〜（９）₄₅, （９）₄₇，（９）₄₈，
（９）₅₀〜（９）₅₅と称する。例えば、化合物（９）₈
は、化合物（９）で示される式におけるＲ⁷ がエトキシ
基である。〕。

【００８８】以上のようにして製造された目的の化合物
（１）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の
後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラ
フィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。
化合物（１）としては、後述の表３〜９中に示した化合
物１〜５６などを挙げることができる〔例えば、化合物
１は、化合物（１）で示される式におけるＲ¹が４−ク
ロロフェニル基、Ｒ² とＲ³ とがＮと共に−Ｎ＝Ｃ（Ｃ
Ｈ₃ ）Ｎ（ＣＨ ₃ ）₂ を形成し、Ｑが５−クロロ−６−
メチル−４−ピリミジニル基である。〕。

【００８９】本発明の化合物（１）で防除効果が認めら
れる農園芸における有害生物としては、農園芸害虫〔例
えば、半翅目（ウンカ類，ヨコバイ類，アブラムシ類，
コナジラミ類など）、鱗翅目（ハスモンヨトウなどのヨ
トウムシ類，コナガ，ハマキムシ類，メイガ類，シンク
イムシ類，モンシロチョウなど）、鞘翅目（ゴミムシダ
マシ類，ゾウムシ類，ハムシ類，コガネムシ類など）、
ダニ目（ハダニ科のミカンハダニ，ナミハダニなど、フ
シダニ科のミカンサビダニなど）〕、衛生害虫（例え
ば、ハエ，カ，ゴキブリなど）、貯穀害虫（ヒラタコク
ヌストモドキなどのコクヌストモドキ類，マメゾウムシ
類など）、土壌中のコーンルートワーム、ネコブセンチ
ュウ、マツノザイセンチュウ、ネダニなどを挙げること
ができ、また、農園芸病原菌（例えば、コムギ赤さび
病，大麦うどんこ病，キュウリべと病、イネいもち病、
トマト疫病など）を挙げることができる。

【００９０】本発明の農園芸用の有害生物防除剤は、特
に、殺虫効果が顕著であり、化合物（１）の１種以上を
有効成分として含有するものである。化合物（１）は、
単独で使用することもできるが、通常は常法によって、
担体，界面活性剤，分散剤，補助剤などを配合（例え
ば、粉剤，乳剤，微粒剤，粒剤，水和剤，油性の懸濁
液，エアゾールなどの組成物として調製する）して使用
することが好ましい。

【００９１】担体としては、例えば、タルク，ベントナ
イト，クレー，カオリン，ケイソウ土，ホワイトカーボ
ン，バーミキュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素な
どの固体担体；炭化水素（ケロシン，鉱油など）、芳香
族炭化水素（ベンゼン，トルエン，キシレンなど）、塩
素化炭化水素（クロロホルム，四塩化炭素など）、エー
テル類（ジオキサン，テトラヒドロフランなど）、ケト
ン類（アセトン，シクロヘキサノン，イソホロンな
ど）、エステル類（酢酸エチル，エチレングリコールア
セテート，マレイン酸ジブチルなど）、アルコール類
（メタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレングリコール
など）、極性溶媒（ジメチルホルムアミド，ジメチルス
ルホキシドなど）、水などの液体担体；空気，窒素，炭
酸ガス，フレオンなどの気体担体（この場合には、混合
噴射することができる）などを挙げることができる。

【００９２】本剤の動植物への付着，吸収の向上，薬剤
の分散，乳化，展着などの性能を向上させるために使用
できる界面活性剤や分散剤としては、例えば、アルコー
ル硫酸エステル類，アルキルスルホン酸塩，リグニンス
ルホン酸塩，ポリオキシエチレングリコールエーテルな
どを挙げることができる。そして、その製剤の性状を改
善するためには、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス，ポリエチレングリコール，アラビアゴムなどを補助
剤として用いることができる。

【００９３】本剤の製造では、前記の担体，界面活性
剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（Ｉ）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３
〜２５重量％，水和剤では通常１〜９０重量％，粒剤で
は通常０．５〜５重量％，油剤では通常０．５〜５重量
％，エアゾールでは通常０．１〜５重量％である。

【００９４】これらの製剤を適当な濃度に希釈して、そ
れぞれの目的に応じて、植物茎葉，土壌，水田の水面に
散布するか、又は直接施用することによって各種の用途
に供することができる。

【００９５】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定す
るものではない。 実施例１〔化合物（６）の合成〕 (1)４−クロロ−４’−（４，６−ジメチル−２−ピリ
ミジニルオキシ）ベンゾフェノン〔化合物（６）₆ 〕の
合成

【００９６】４−クロロ−４’−ヒドロキシベンゾフェ
ノン（３．３ｇ）、２−クロロ−４，６−ジメチルピリ
ミジン（２．０ｇ）及び炭酸カリウム（３．０ｇ）を、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）に懸濁し、
７０〜８０℃で１０時間加熱攪拌した。反応終了後、室
温まで冷却し、水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽
出し、２Ｎ水酸化ナトリウムで洗浄し、続いて、水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。

【００９７】得られた油状物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（Ｍｉｃｒｏ Ｓｐｈｅｒｅ Ｇｅｌ Ｄ
−１５０−６０Ａ，トルエン：酢酸エチル＝６：１溶
出）で精製し、得られた結晶をヘキサンで洗浄すること
によって、淡黄色粉末である目的化合物を３．４ｇ得
た。 (2) 化合物（６）の合成 前記(1) に記載の方法に準じて、後述の表３〜９中のＲ
¹ とＱとの組み合わせからなるその他の化合物（６）を
合成した。

【００９８】以上のようにした合成した化合物（６）の
内の化合物（６')とその物性値を表１及び２に例示す
る。

【００９９】

【表１】

【０１００】

【表２】

【０１０１】実施例２〔化合物（１）の合成〕 (1)４−クロロ−４’−（５−クロロ−６−メチル−４
−ピリミジニルオキシ）ベンゾフェノン １−ジメチル
アミノエチリデンヒドラゾン〔化合物１〕の合成 製造法１によって、次のようにして合成した。

【０１０２】４−クロロ−４’−ヒドロキシベンゾフェ
ノン １−ジメチルアミノエチリデンヒドラゾン（０．
７ｇ）、４，５−ジクロロ−６−メチルピリミジン
（０．４ｇ）及び炭酸カリウム（０．５ｇ）を、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）に懸濁し、７０〜
８０℃で８時間加熱攪拌した。反応終了後、室温まで冷
却し、水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水
洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下
で留去した。

【０１０３】得られた油状物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸
エチル＝１０：１溶出）で精製し、ヘキサンで結晶化す
ることによって、淡黄色結晶である目的化合物を０．４
ｇ得た。

【０１０４】(2)４−クロロ−４’−（５−トリフルオ
ロメチル−２−ピリジルオキシ）ベンゾフェノン １−
ジメチルアミノエチリデンヒドラゾン〔化合物２〕の合
成 製造法１によって、次のようにして合成した。４−クロ
ロ−４’−ヒドロキシベンゾフェノン １−ジメチルア
ミノエチリデンヒドラゾン（０．７ｇ）、２−クロロ−
５−トリフルオロメチルピリジン（０．５ｇ）及び炭酸
カリウム（０．４ｇ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（１５ｍｌ）に懸濁し、７０〜８０℃で８時間加熱攪
拌した。

【０１０５】反応終了後、室温まで冷却し、水を加え、
酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得ら
れた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワ
コーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝２０：１
溶出）で精製することによって、黄色油状物である目的
化合物を０．６ｇ得た。

【０１０６】(3)４−クロロ−４’−（４，６−ジメト
キシ−２−ピリミジニルオキシ）ベンゾフェノン １−
ジメチルアミノエチリデンヒドラゾン〔化合物３〕の合
成 製造法１によって、次のようにして合成した。４−クロ
ロ−４’−ヒドロキシベンゾフェノン １−ジメチルア
ミノエチリデンヒドラゾン（０．７ｇ）、４，６−ジメ
トキシ−２−メタンスルホニルピリミジン（０．６ｇ）
及び炭酸カリウム（０．４ｇ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド（１５ｍｌ）に懸濁し、７０〜８０℃で８時
間加熱攪拌した。

【０１０７】反応終了後、室温まで冷却し、水を加え、
酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得ら
れた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワ
コーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝２０：１
溶出）で精製することによって、黄色油状物である目的
化合物を０．４ｇ得た。

【０１０８】(4)４−クロロ−４’−（４−メトキシ−
６−トリフルオロメチル−２−ピリミジニルオキシ）ベ
ンゾフェノン １−ジメチルアミノエチリデンヒドラゾ
ン〔化合物４〕の合成 製造法１によって、次のようにして合成した。４−クロ
ロ−４’−ヒドロキシベンゾフェノン １−ジメチルア
ミノエチリデンヒドラゾン（０．５４ｇ），４−メトキ
シ−６−トリフルオロメチル−２−メタンスルホニルピ
リミジン（０．５０ｇ）及び炭酸カリウム（０．５ｇ）
を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１５ｍｌ）に懸濁
し、７０〜８０℃で６時間加熱攪拌した。

【０１０９】反応終了後、室温まで冷却し、水を加え、
酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得ら
れた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワ
コーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝１５：２
溶出）で精製することによって、黄色結晶の目的化合物
を０．１５ｇ得た。

【０１１０】(5)４−クロロ−４’−（４，６−ジメチ
ル−２−ピリミジニルオキシ）ベンゾフェノン １−ジ
メチルアミノエチリデンヒドラゾン〔化合物７〕の合成 製造法２によって、次のようにして合成した。４−クロ
ロ−４’−（４，６−ジメチル−２−ピリミジニルオキ
シ）ベンゾフェノン ヒドラゾン（０．８ｇ）及びＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド ジメチルアセタール（０．
６ｇ）の混合物を、６時間加熱還流した。

【０１１１】反応終了後、室温まで冷却し、水を加え、
トルエンで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られ
た油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコ
ーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝４：１溶
出）で精製することによって、黄色結晶である目的化合
物を０．４ｇ得た。

【０１１２】(6)４−クロロ−４’−（４，６−ジメチ
ル−２−ピリミジニルオキシ）ベンゾフェノン Ｎ’−
エトキシカルボニルヒドラゾン〔化合物８及び９〕の合
成 製造法３によって、次のようにして合成した。４−クロ
ロ−４’−（４，６−ジメチル−２−ピリミジニルオキ
シ）ベンゾフェノン（０．６ｇ），エチルカーバゼート
（（０．６ｇ）及び触媒量の三弗化硼素−エーテル複合
体をトルエン（１００ｍｌ）に溶解し、加熱脱水した。

【０１１３】反応終了後、室温まで冷却し、水を加え、
トルエンで目的化合物８及び９を抽出し、水洗し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去し
た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー〔Ｍｉｃｒｏ Ｓｐｈｅｒｅ Ｇｅｌ Ｄ−１５０
−６０ Ａ、トルエン：酢酸エチル＝（６：１）〜
（４：１）溶出〕で精製することによって、無色結晶で
ある目的化合物８及び９を各々０．２ｇづつ得た。

【０１１４】(7)４−クロロ−４’−（４−メチル−６
−トリフルオロメチル−２−ピリミジニルオキシ）ベン
ゾフェノン １−ジメチルアミノエチリデンヒドラゾン
〔化合物４６〕の合成 製造法１によって、次のようにして合成した。４−クロ
ロ−４’−ヒドロキシベンゾフェノン １−ジメチルア
ミノエチリデンヒドラゾン（０．８ｇ），４−メチル−
６−トリフルオロメチル−２−メタンスルホニルピリミ
ジン（０．７ｇ）及び炭酸カリウム（０．５ｇ）を、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１５ｍｌ）に懸濁し、
７０〜８０℃で６時間加熱攪拌した。

【０１１５】反応終了後、室温まで冷却し、水を加え、
酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得ら
れた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワ
コーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝２０：１
溶出）で精製することによって、粘稠油状物の目的化合
物を０．８ｇ得た。

【０１１６】(8)４−クロロ−４’−（４−メトキシ−
６−トリフルオロメチル−２−ピリミジニルオキシ）ベ
ンゾフェノン Ｎ’−アセチルヒドラゾン〔化合物５０
及び５１〕の合成 製造法４によって、次のようにして合成した。４−クロ
ロ−４’−（４−メトキシ−６−トリフルオロメチル−
２−ピリミジニルオキシ）ベンゾフェノン ヒドラゾン
（０．４５ｇ）及びトリエチルアミン（０．１３ｇ）を
クロロホルム（２０ｍｌ）に溶解し、氷冷下、クロロホ
ルム（５ｍｌ）に溶かした無水酢酸（０．１３ｇ）を加
えて室温で２時間攪拌した。

【０１１７】反応終了後、水を加え、酢酸エチルで目的
化合物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２０
０，トルエン：酢酸エチル＝２０：１溶出）で精製する
ことによって、白色粉末である目的化合物を各々０．０
６ｇ得た。

【０１１８】(9) 表３〜９中のその他の化合物（１）の
合成 前記(1) 〜(8) に記載の方法に準じて、表３〜９中のそ
の他の化合物（１）を合成した。以上のようにした合成
した化合物及びその物性を表３〜１０に示す。

【０１１９】

【表３】

【０１２０】

【表４】

【０１２１】

【表５】

【０１２２】

【表６】

【０１２３】

【表７】

【０１２４】

【表８】

【０１２５】

【表９】

【０１２６】

【表１０】

【０１２７】実施例３〔製剤の調製〕 (1) 粒剤の調製 化合物１を５重量部，ベントナイト３５重量部，タルク
５７重量部，ネオペレックスパウダー（商品名；花王株
式会社製）１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重
量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練し
た後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

【０１２８】(2) 水和剤の調製 化合物１を１０重量部，カオリン７０重量部，ホワイト
カーボン１８重量部，ネオペレックスパウダー（商品
名；花王株式会社製）１．５重量部及びデモール（商品
名；花王株式会社製）０．５重量部とを均一に混合し、
次いで粉砕して水和剤を得た。

【０１２９】(3) 乳剤の調製 化合物１を２０重量部及びキシレン７０重量部に、トキ
サノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部を加えて
均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【０１３０】(4) 粉剤の調製 化合物１を５重量部，タルク５０重量部及びカオリン４
５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

【０１３１】実施例４〔効力試験〕 (1) コナガに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表３〜９に示す化合物（１）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で３０
０ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にキャベツ葉片
（５×５ｃｍ）を３０秒間浸漬し、各プラスチックカッ
プに一枚づつ入れて風乾した。

【０１３２】次に、これらのカップ内に各々１０頭のコ
ナガ（３齢幼虫）を放って蓋をし、２５℃の定温室に放
置し、２日後に各カップの生死虫数を数えて死虫率を求
めた。殺虫効果の評価は、死虫率の範囲によって、４段
階（Ａ：１００％，Ｂ：１００未満〜８０％，Ｃ：８０
未満〜６０％，Ｄ：６０％未満）で示した。

【０１３３】これらの結果を表１１に示す。

【０１３４】

【表１１】

【０１３５】(2) ハスモンヨトウに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表３〜９に示す化合物（１）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で各々
５００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にダイズ本葉
を３０秒間浸漬し、各プラスチックカップに１枚づつ入
れて風乾した。これらのカップ内に各々１０頭のハスモ
ンヨトウ（２齢幼虫）を放って蓋をし、２５℃の定温室
に放置し、２日後に各カップ内の生死虫数を数えて殺虫
率を求めた。

【０１３６】殺虫効果の評価の結果を、前記の(1) に記
載した４段階の評価方法で表１２に示す。

【０１３７】

【表１２】

【０１３８】(3) ヒラタコクヌストモドキに対する効力
試験 実施例２に準じて調製した表３〜９に示す化合物（１）
の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水で各々
５００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液１ｍｌを各プラ
スチックカップ内の濾紙（直径７．８ｃｍ，１枚）にま
んべんなく滴下して風乾した。

【０１３９】これらのカップ内に各々１０頭のヒラタコ
クヌストモドキ（成虫）を放って蓋をし、２５℃の定温
室に放置し、５日後に各カップ内の生死虫数を数えて殺
虫率を求めた。殺虫効果の評価の結果を、前記の(1) に
記載した４段階の評価方法で表１３に示す。

【０１４０】

【表１３】

【０１４１】

【発明の効果】本発明の新規なヘテロ環オキシベンジリ
デンヒドラジン化合物は、優れた殺虫効果を有するもの
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 239/52 Ｃ０７Ｄ 239/52 239/56 239/56 239/60 239/60 251/34 251/34 Ｎ 251/46 251/46 Ａ (72)発明者 五箇 公一 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者 桑田 孝明 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式（１）： 【化１】 〔式中、Ｒ¹ は、無置換又は置換基としてハロゲン原
   子，炭素数１〜４個のアルキル基もしくはピリミジニル
   オキシ基を有するフェニル基を表し；Ｒ² は、水素原子
   を表し；Ｒ³ は、水素原子，炭素数２〜５個のアルコキ
   シカルボニル基又は炭素数２〜５個のアシル基を表し；
   或いは、Ｒ² とＲ³ とはＮと共に、−Ｎ＝ＣＲ⁴ ＮＲ⁵
   Ｒ⁶ を形成してもよく（Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、それぞ
   れ独立して炭素数１〜４個のアルキル基を表す。）；Ｑ
   は、無置換又は置換基としてハロゲン原子，炭素数１〜
   ４個のアルキル基，炭素数１〜４個のアルキルチオ基，
   炭素数１〜４個のアルコキシ基，炭素数１〜４個のハロ
   アルキル基，炭素数１〜４個のハロアルコキシ基もしく
   は炭素数１〜８個のアルキルアミノ基を有する窒素原子
   数１〜３個の６員環を表す。〕で示されるヘテロ環オキ
   シベンジリデンヒドラジン化合物。
2. 【請求項２】 次式（２）： 【化２】 （式中、Ｒ¹ ，Ｒ² 及びＲ³ は、請求項１の記載と同義
   である。）で示される化合物と次式（３）： 【化３】 （式中、Ｑは、請求項１の記載と同義であり；Ｚは脱離
   基を表す。）で示される化合物とを反応させることを特
   徴とする、請求項１記載の式（１）で示されるヘテロ環
   オキシベンジリデンヒドラジン化合物の製法。
3. 【請求項３】 次式（４）： 【化４】 （式中、Ｒ¹ 及びＱは、請求項１の記載と同義であ
   る。）で示される化合物と次式（５）： 【化５】 （式中、Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、請求項１の記載と同義
   である。）で示される化合物とを反応させることを特徴
   とする、次式（1a）： 【化６】 （式中、Ｒ¹ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ 及びＱは、請求項１の
   記載と同義である。）で示されるヘテロ環オキシベンジ
   リデンヒドラジン化合物の製法。
4. 【請求項４】 次式（６）： 【化７】 （式中、Ｒ¹ 及びＱは、請求項１の記載と同義であ
   る。）で示される化合物と次式（７）： 【化８】 （式中、Ｒ² 及びＲ³ は、請求項１の記載と同義であ
   る。）で示される化合物とを反応させることを特徴とす
   る、請求項１記載の式（１）で示されるヘテロ環オキシ
   ベンジリデンヒドラジン化合物の製法。
5. 【請求項５】 次式（６')： 【化９】 （式中、Ｒ¹ は、請求項１の記載と同義である。Ｑ'
   は、ピリミジニル基，置換基として炭素数１〜４個のハ
   ロアルキル基を有するピリジル基又は置換基として炭素
   数１〜４個のアルコキシ基と炭素数１〜８個のアルキル
   アミノ基とを有するトリアジニル基を表す。）で示され
   る化合物。
6. 【請求項６】 次式（８）： 【化１０】 （式中、Ｒ¹ ，Ｒ² 及びＱは、請求項１の記載と同義で
   ある。）で示される化合物と次式（９）： 【化１１】 （式中、Ｒ⁷ は、炭素数１〜４個のアルコキシ基又は炭
   素数１〜４個のアルキル基を表し；Ｚ’は、脱離基を表
   す。）で示される化合物とを反応させることを特徴とす
   る、次式（1b）： 【化１２】 （式中、Ｒ¹ ，Ｒ² 及びＱは、請求項１の記載と同義で
   あり；Ｒ⁷ は、前記と同義である。）で示されるヘテロ
   環オキシベンジリデンヒドラジン化合物の製法。
7. 【請求項７】 請求項１記載の式（１）で示されるヘテ
   ロ環オキシベンジリデンヒドラジン化合物を有効成分と
   する農園芸用の有害生物防除剤。