JPH08300492A

JPH08300492A - 光造形方法

Info

Publication number: JPH08300492A
Application number: JP7137536A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Ishii; 一彦石井; Koji Isobe; 孝治磯部
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1995-05-12
Filing date: 1995-05-12
Publication date: 1996-11-19
Anticipated expiration: 2019-03-29
Also published as: JP3512268B2

Abstract

(57)【要約】【目的】光硬化型樹脂に可視光線を照射して光造形する
方法において、造形精度に優れた３次元造形物を短時間
に製造する方法をを提供する。【構成】分子中に１個以上の不飽和二重結合を有する化
合物（Ａ）とメタロセン化合物（Ｂ）、有機過酸化物
（Ｃ）、レベリング剤（Ｄ）及び／または光線を吸収す
る物質（Ｅ）を含有する光造形用樹脂組成物に、波長４
００〜６００ｎｍの可視光線を照射することを特徴とす
る光造形方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は光造形方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】光硬化型樹脂組成物を用い、レーザー光
を照射することにより硬化させて、３次元の造形物を成
形する技術は、従来より光造形法として知られている。
例えば、特開昭６３ー４０６５０号のように、昇降可能
な副走査台上に設置された容器内に、形成すべき立体形
状を複数の輪切りに分割した１層分に対応する液状光硬
化型樹脂組成物を供給し、その樹脂表面にレーザー光を
照射し、一定のパターン形成後、副走査台を降下させ、
露光硬化させた光硬化型樹脂組成物の上に更に該液状光
硬化型樹脂組成物を供給し、以後同様にレーザー光照射
による露光硬化を行う、即ち、この立体形状の輪切りの
１層分毎の硬化操作を繰り返し、パターン化を行い、３
次元の成形物を順次形成していく方法がある。従来の光
造形法には、紫外線硬化型樹脂組成物が用いられてお
り、レーザー光の光源としては、紫外線光源であるアル
ゴンレーザーやヘリウム・カドミウムレーザー等が用い
られている。しかし、紫外線の取扱には、人体に対する
影響など十分な注意が必要であり、また造形状態が目視
できず造形の監視ができないという欠点もある。しか
も、光源として比較的規模の大きな装置が必要となるだ
けでなく、この装置に付属する冷却装置や紫外線防護装
置も必要となり、装置が大型になるという問題がある。
これらの欠点を解決するために、可視光線や近赤外線の
照射によって硬化する樹脂を利用して光造形物を作成す
る方法（例えば、特開平４ー３４９４６号、特開平５ー
８６１４９号）が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】一般的に、可視光線や
近赤外線は、紫外線に比べ光線の光硬化型樹脂への吸光
減衰が小さいため、硬化深度（光を照射をした時に樹脂
が硬化する厚さを意味する。）が厚く、ステップ幅（立
体形状輪切りの１層分を意味する）を小さくできない問
題があった。ステップ幅が厚いという問題を解決するた
めに、下部が透明である容器内に貯留された液状の光硬
化型樹脂の上面に引き上げ機構を有する基板を接触させ
た後、下部から可視光線や近赤外線のレーザー光を照射
して、前記液状の光硬化型樹脂を硬化し、基板に接着し
た硬化部を徐々に引き上げ、再び硬化部分の下方に供給
された光硬化型樹脂にレーザー光を照射して前記硬化部
分の下側に硬化部分を積層させ、所定形状の造形物を得
る方法があり、この方法において、ステップ幅に相当す
る液状樹脂の厚さを薄くすることにより問題の解決をは
かっている。しかし、貯槽に供給する液状の光硬化型樹
脂組成物を薄膜にすると、樹脂組成物にハジキが生じ、
貯槽全体に均一な膜とならない問題があった。また、硬
化部分に当たった可視光線や近赤外線の一部が反射し、
硬化を希望する部分以外が硬化するという問題もあっ
た。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を解決するために、鋭意検討した結果、レベリング剤
（Ｄ）を特定の光造形用樹脂組成物に添加することによ
り、樹脂組成物のハジキを防止して、貯層に均一な薄膜
を形成させることができ、さらに光造形用樹脂組成物に
光線を吸収する物質（Ｅ）を添加することにより、所望
硬化部分以外の部分を硬化を防止でき、造形物の精度に
優れた光造形法を提供することを見い出し本発明を完成
した。すなはち本発明は、（１）分子中に１個以上の不
飽和二重結合を有する化合物（Ａ）とメタロセン化合物
（Ｂ）、有機過酸化物（Ｃ）、レベリング剤（Ｄ）及び
／または光線を吸収する物質（Ｅ）を含有する光造形用
樹脂組成物に、波長４００〜６００ｎｍの可視光線を照
射することを特徴とする光造形方法、（２）可視光線が
レーザー光線である（１）の光造形方法、に関するもの
である。

【０００５】本発明で使用する波長４００〜６００ｎｍ
の可視光線の光源としては可視光線ランプ、アルゴンイ
オンレーザーや半導体レーザー等を利用することができ
るが、半導体レーザー等、特に半導体励起のＹＡＧレー
ザーを使用することが取扱の点から便利である。使用す
るレーザーの照射速度は、好ましくは３０ｍｍ／秒、よ
り好ましくは１〜２７ｍｍ／秒、さらに好ましくは５〜
２３ｍｍ／秒程度である。また、本発明の方法を実施す
るには、例えば特開平６−１５７４９号公報や特公昭６
３−４０６５０号公報に記載の方法を応用すればよく、
具体的には市販の光造形装置、例えば規制液面法の引き
上げ方式による三次元積層造形装置であるデンケンエン
ジニアリング（株）製のＳＬＰ−５０００等の光造形装
置を使用すればよい。波長４００〜６００ｎｍの可視光
線を照射して製造された造形物は、付着した未硬化物を
除去するために、水、界面活性剤含有水、アルカリ水、
溶剤等で洗浄することが望ましい。洗浄後、得られた造
形物は乾燥及び後硬化させるため、紫外線、赤外線の照
射または熱等による後処理をすることができる。

【０００６】次に、本発明で使用する光造形用光硬化型
樹脂組成物（以下単に「組成物」という）の構成する成
分について説明する。

【０００７】本発明で使用する分子中に１個以上の不飽
和二重結合を有する化合物（Ａ）としては、例えば分子
中に１個以上の（メタ）アクリロイル基、ビニル基、ア
リル基、またはビニレン基を有する化合物、不飽和エス
テル化合物、エン・チオール系化合物等が挙げられる。
その具体例としてはビスフェノール型エポキシ樹脂（例
えば、油化シェルエポキシ社製エピコート８２８、１０
０１、１００４等のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
及びエピコート４００１Ｐ，４００２Ｐ，４００３Ｐ等
のビスフェノールＦ型エポキシ樹脂）或いは、ノボラッ
ク型エポキシ樹脂（例えば、油化シェルエポキシ社製エ
ピコート１５２、１５４）等のエポキシ樹脂と（メタ）
アクリル酸との反応によって得られるエポキシ（メタ）
アクリレート類。また、多価アルコール（例えば、ネオ
ペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、トリシクロデカン
ジメチロール、ビス−［ヒドロキシメチル］−シクロヘ
キサン等）と多塩基酸（例えば、コハク酸、フタル酸、
ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン
酸、アゼライン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等）との
反応によって得られるポリエステルポリオールと（メ
タ）アクリル酸との反応によって得られるポリエステル
（メタ）アクリレート類。さらに、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテ
ルポリオール、前記多価アルコールと前記多塩基酸との
反応によって得られるポリエステルポリオール、前記多
価アルコールと前記多塩基酸とε−カプロラクトンとの
反応によって得れられるカプロラクトンポリオール、及
びポリカーボネートポリオール（例えば、１，６−ヘキ
サンジオールとジフェニルカーボネートとの反応によっ
て得られるポリカーボネートポリオール等）と有機ポリ
イソシアネート（例えば、イソホロンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タン−４，４’−ジイソシアネート、ジシクロペンタニ
ルジイソシアネート等）とヒドロキシ（メタ）アクリレ
ート化合物との反応によって得られるウレタン（メタ）
アクリレート類。トリシクロデカン（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリ
レート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イ
ソボロニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メ
タ）アクリレート、フェニルオキシエチル（メタ）アク
リレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレート、モルホリンアクリ
レート、フェニルグリシジル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメ
チロールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン
酸ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロール
プロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
トリ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリ
スリトールペンタ（メタ）アクリレート、アクリル変性
ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、
カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロキシエチ
ル］イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス
［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、ジ
トリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等
の（メタ）アクリレートモノマー類を挙げることができ
る。

【０００８】または、ジエチレングリコールジビニルエ
ーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、
シクロヘキシルジビニルエーテル、Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ジビニルベンゼン、スチレン類、トリアリルイソ
シアヌレート、トリメチロールプロパンジ（トリ）アリ
ルエーテル、ペンタエリスリトールトリ（テトラ）アリ
ルエーテル、ジアリルフタレート等のアリル化合物類を
挙げることができる。

【０００９】さらに、不飽和ポリエステルとしては、例
えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ビス
フェノールＡのエチレンオキサイドまたはプロピレンオ
キサイド付加物等のジオールと無水マレイン酸等の不飽
和酸を含む二塩基酸との反応によって得られる化合物等
が挙げられる。

【００１０】これら、分子中に１個以上の不飽和二重結
合を有する化合物（Ａ）は必要に応じて１種、２種以上
でも任意の割合で混合使用してもかまわない。

【００１１】本発明で使用するメタロセン化合物（Ｂ）
としては、下記一般式（１）［（Ｒ¹）（Ｒ²Ｍ）ａ］^+an・（ａｎ／ｑ）［ＬＱｍ］^-q （１）（式中、ａは１または２の整数であり、ｎとｑは互いに
独立して１〜３の整数であり、Ｍは周期律表の１Ｂ族、
４Ａ族〜７Ａ族または８族の１価〜３価の金属カチオン
であり、ｍはＬ＋ｑの原子価に対応する整数であり、Ｑ
はハロゲン原子であり、Ｌは２価〜７価の金属または非
金属であり、Ｒ¹はπ−アレーンであり、Ｒ²はπ−ア
レーンまたはπ−アレーンのアニオンである）で示され
る化合物が好ましく、特に（η６−ベンゼン）（η５−
シクロペンタジエニル）鉄（２価）ヘキサフルオロリン
酸塩、（η６−トルエン）（η５−シクロペンタジエニ
ル）鉄（２価）ヘキサフルオロリン酸塩、（η６−クメ
ン）（η５−シクロペンタジエニル）鉄（２価）ヘキサ
フルオロリン酸塩、（η６−イソプロピルベンゼン）
（η５−シクロペンタジエニル）鉄（２価）ヘキサフル
オロアンチモネート、（η６−ナフタレン）（η５−シ
クロペンタジエニル）鉄（２価）ヘキサフルオロアンチ
モネート等のフェロセン系の化合物が好ましい。これら
のメタロセン化合物（Ｂ）は必要に応じて１種、２種以
上でも任意の割合で混合使用してもかまわない。

【００１２】本発明において使用する有機過酸化物
（Ｃ）としては、例えばメチルエチルケトンパーオキサ
イド、シクロヘキサノンパーオキサイド、２，４−ジク
ロロベンゾイルパーオキサド、ビスー３，３，５−トリ
メチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロ
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサノンパーオキサイド、１，１−ジ−ｔ−ブチルパー
オキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，
２−ジ−ｔ−ブチルパーオキシブタン、ｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート
等の有機過酸化物が挙げられる。これらの過酸化物は保
存安定性を重視する場合には使用前に添加する方がよ
い。また、これら、有機過酸化物（Ｃ）は必要に応じて
１種、２種以上でも任意の割合で混合使用してもかまわ
ない。

【００１３】本発明で使用するレベリング剤（Ｄ）は、
本発明の組成物の貯槽における表面の均一性を高めるこ
と、すなわち特に硬化前の液状の組成物の厚みを薄くし
た場合の液膜の不連続化の防止を可能とするもので、一
般的な界面活性剤を用いることにより、目的が達成され
る。具体的な化合物としては、例えばシリコーン系化合
物としてＳＨ２９ＰＡ（東レ・ダウコーニング・シリコ
ーン（株）製）、ＮＵＣシリコーン１７００２（日本ユ
ニカー（株）製）、ノニオン系のアクリルコポリマーと
してモダフロー（モンサント社製）、ノニオン系のフッ
素化アルキルエステルとしてフロラードＦＣ４３０（住
友スリーエム（株）製）、メガファックスＦ１７７（大
日本インキ化学工業（株）製）等が挙げられる。

【００１４】本発明で使用する光線を吸収する物質
（Ｅ）としては、染料、顔料またはカーボンブラック等
のような可視光線や近赤外線を吸収する物質（波長３５
０ｎｍ以上に吸収がある物質）であれば、特に限定され
ない。例えば、アゾ系、アンスラキノン系、フタロシア
ニン系の色素などが好適な物質として挙げられ、これら
の具体例としては、ソルベントレッド１４６（カヤセッ
トレッドＢ）、ソルベントレッド１８５（カヤセットレ
ッドＫ−ＢＬ）、ソルベントブルー（カヤセットブルー
Ｋ−ＦＬ）、ソルベントブルー８３（カヤセットブルー
Ａ−２Ｒ）、ソルベント混合物（カヤセットブルーＡ−
Ｄ）、ソルベントブルー３５（製、カヤセットブルー
Ｎ）、ソルベントグリーン３（カヤセットグリーンＡ−
Ｂ）、ソルベントイエロー（カヤセットイエローＫ−Ｃ
Ｌ）、ディスパーズイエロー（カヤロンポリエステルイ
エロー４ＧＥ原末）、ソルベント混合物（カヤセットブ
ラックＡ−Ｎ、カヤセットブラックＧ、カヤセットブラ
ックＢ）、ソルベントブラック（カヤセットブラックＫ
Ｒ）等が挙げられるいずれも（日本化薬（株）製）。

【００１５】本発明で使用する分子中に１個以上の不飽
和二重結合を有する化合物（Ａ）の使用量は９０．０〜
９９．９重量部が好ましく、特に好ましくは９５．０〜
９９．５重量部である。メタロセン化合物（Ｂ）の使用
量は０．１〜１０．０重量部が好ましく、特に好ましく
は０．５〜５．０重量部である。有機過酸化物（Ｃ）の
使用量は０．１〜１０．０重量部が好ましく、特に好ま
しくは０．５〜８．０重量部である。レベリング剤
（Ｄ）の使用量は化合物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の
総量１００部に対して、０．０１〜５部が好ましく、特
に好ましくは０．０５〜３部である。また、光線を吸収
する物質（Ｅ）の使用量は化合物（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）の総量１００部に対して、０．００１〜２部が好
ましく、特に好ましくは０．０２〜１部である。

【００１６】本発明で使用する組成物は、各成分を公知
の方法によって混合溶解して得ることができ、さらに必
要に応じて光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始
剤、非反応性ポリマー、架橋剤、体質顔料、重合禁止
剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、艶消し剤、可塑
剤、溶剤、充填剤等の助剤類を併用することができる。

【００１７】

【実施例】以下に実施例を示して、本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明がこれらの実施例のみに限定さ
れるものではない。尚、実施例中の部は、重量部であ
る。２５℃における組成物の粘度はＥ型粘度計を用いて
測定した。また、底面各１．５ｃｍ、高さ３ｃｍの四角
錘造形物側面の任意の５箇所を測定し、所定の寸法から
の平均誤差を求め、造形精度とした。

【００１８】実施例１分子中に１個以上の不飽和二重結合を有する化合物
（Ａ）としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤＤＰＨＡ）９
０部、テトラヒドロフルフリルメタアクリレート（サー
トマー社製、ＳＲ−２０３）１０部、メタロセン化合物
（Ｂ）として（１−６−η−クメン）（η−シクロペン
タジエニル）鉄（１＋）ヘキサフルオロリン酸（１−）
（チバガイギー社製、Ｉｒｇ−２６１）４部、有機過酸
化物（Ｃ）として、クメンハイドロパーオキサイド（化
薬アクゾ社製、カヤクメンＨ）１部、レベリング剤
（Ｄ）として、ＳＨ２９ＰＡ（東レ・ダウコーニング・
シリコーン（株）製）０．１部、重合禁止剤として、Ｐ
−メトキシフェノール（富士写真フィルム（株）製）
０．０２部を常法により充分混合して、粘度が１７００
ｃｐｓ／２５℃の組成物を得た。得られた組成物を光造
形装置（デンケンエンジニアリング（株）製、ＳＬＰ−
５０００，波長約４７３ｎｍ）を用いて、レーザー走査
速度１０ｍｍ／秒で底面各１．５ｃｍ、高さ３ｃｍの四
角錘の樹脂造形物を得た。ついで、メタノールで樹脂造
形物に付着した未硬化の樹脂液を洗浄した後、乾燥炉内
で熱風乾燥した。得られた造形物は歪みがなく、造形精
度は２．５％であった。

【００１９】実施例２分子中に１個以上の不飽和二重結合を有する化合物
（Ａ）として２官能ウレタンアクリレート（日本化薬
（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤＵＸ−２２０１）２０部、
ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（サート
マー社製、ＳＲ−３５５）６０部、テトラヒドロフルフ
リルアクリレート（サートマー社製、ＳＲ−２８５）２
０部、メタロセン化合物（Ｂ）として（１−６−η−ク
メン）（η−シクロペンタジエニル）鉄（１＋）ヘキサ
フルオロリン酸（１−）（チバガイギー社製、Ｉｒｇ−
２６１）８部、有機過酸化物（Ｃ）として、クメンハイ
ドロパーオキサイド（化薬アクゾ社製、カヤクメンＨ）
２部、レベリング剤（Ｄ）として、ＳＨ２９ＰＡ（東レ
・ダウコーニング・シリコーン（株）製）０．１部、重
合禁止剤として、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルア
ミン・アルミニウム塩（和光純薬（株）製、Ｑ−１３０
１）０．０１部、可視光線を吸収する物質（Ｅ）とし
て、ソルベントブルー３５（日本化薬（株）製、カヤセ
ットブルーＮ）０．０２部を常法により充分混合して、
粘度が２６０ｃｐｓ／２５℃の組成物を得た。得られた
樹脂組成物を用いて実施例１に記載の方法で樹脂硬化物
を得、メタノール処理後、乾燥炉内で熱風乾燥した。得
られた造形物は歪みがなく、造形精度は１．０％であっ
た。

【００２０】実施例３分子中に１個以上の不飽和二重結合を有する化合物
（Ａ）としてビスフェノールＡエポキシアクリレート２
０部、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート
（サートマー社製、ＳＲ−３５５）６０部、テトラヒド
ロフルフリルアクリレート（サートマー社製、ＳＲ−２
８５）２０部、メタロセン化合物（Ｂ）として（１−６
−η−クメン）（η−シクロペンタジエニル）鉄（１
＋）ヘキサフルオロリン酸（１−）（チバガイギー社
製、Ｉｒｇ−２６１）８部、有機過酸化物（Ｃ）とし
て、クメンハイドロパーオキサイド（化薬アクゾ社製、
カヤクメンＨ）２部、レベリング剤（Ｄ）として、ＳＨ
２９ＰＡ（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）
製）０．１部、可視光線を吸収する物質（Ｅ）として、
ソルベントブルー３５（日本化薬（株）製、カヤセット
ブルーＮ）０．０２部、重合禁止剤として、ハイドロキ
ノン（三井石油化学（株）製）０．０１部を常法により
充分混合して、粘度が２７０ｃｐｓ／２５℃の組成物を
得た。得られた樹脂組成物を用いて実施例１に記載の方
法で樹脂硬化物を得、メタノール処理した後、熱処理を
行った。得られた造形物は歪みがなく、造形精度は１．
２％であった。

【００２１】実施例４分子中に１個以上の不飽和二重結合を有する化合物
（Ａ）として２官能ウレタンアクリレート（日本化薬
（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤＵＸ−２２０１）３０部、
ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（サート
マー社製、ＳＲ−３５５）４０部、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート（日本化薬（株）製、ＰＥＧ−４０
０ＤＡ）２０部、テトラヒドロフルフリルアクリレート
（サートマー社製、ＳＲ−２８５）１０部、メタロセン
化合物（Ｂ）として（１−６−η−クメン）（η−シク
ロペンタジエニル）鉄（１＋）ヘキサフルオロリン酸
（１−）（チバガイギー社製、Ｉｒｇ−２６１）５部、
有機過酸化物（Ｃ）として、クメンハイドロパーオキサ
イド（化薬アクゾ社製、カヤクメンＨ）１部、レベリン
グ剤（Ｄ）として、ＳＨ２９ＰＡ（東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン（株）製）０．１部、可視光線を吸収す
る物質（Ｅ）として、ソルベントブラック（日本化薬
（株）製、カヤセットブラックＧ）０．０２部、重合禁
止剤として、ハイドロキノン（三井石油化学（株）製）
０．１部を常法により充分混合して、粘度が４５０ｃｐ
ｓ／２５℃の組成物を得た。得られた樹脂組成物を用い
て実施例１に記載の方法で樹脂硬化物を得、メタノール
処理した後、熱処理を行った。得られた造形物は歪みが
なく、造形精度は１．０％であった。

【００２２】実施例５分子中に１個以上の不飽和二重結合を有する化合物
（Ａ）として２官能ウレタンアクリレート（日本化薬
（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤＵＸ−２２０１）２０部、
ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（サート
マー社製、ＳＲ−３５５）４０部、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート（日本化薬（株）製、ＰＥＧ−４０
０ＤＡ）３０部、テトラヒドロフルフリルアクリレート
（サートマー社製、ＳＲ−２８５）１０部、メタロセン
化合物（Ｂ）として（１−６−η−クメン）（η−シク
ロペンタジエニル）鉄（１＋）ヘキサフルオロリン酸
（１−）（チバガイギー社製、Ｉｒｇ−２６１）３部、
有機過酸化物（Ｃ）として、クメンハイドロパーオキサ
イド（化薬アクゾ社製、カヤクメンＨ）１部、レベリン
グ剤（Ｄ）として、ＳＨ２９ＰＡ（東レ・ダウコーニン
グ・シリコーン（株）製）０．１部、可視光線を吸収す
る物質（Ｅ）として、ソルベントブラック（日本化薬
（株）製、カヤセットブラックＧ）０．２部、重合禁止
剤として、ハイドロキノン（三井石油化学（株）製）
０．１部を常法により充分混合して、粘度が３４０ｃｐ
ｓ／２５℃の組成物を得た。得られた樹脂組成物を用い
て実施例１に記載の方法で樹脂硬化物を得、メタノール
処理した後、熱処理を行った。得られた造形物は歪みが
なく、造形精度は０．８％であった。

【００２３】実施例６分子中に１個以上の不飽和二重結合を有する化合物
（Ａ）として２官能ウレタンアクリレート（日本化薬
（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤＵＸ−２２０１）２０部、
ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（サート
マー社製、ＳＲ−３５５）４０部、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート（日本化薬（株）製、ＰＥＧ−４０
０ＤＡ）２５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート
（サートマー社製、ＳＲ−２８５）１５部、メタロセン
化合物（Ｂ）として（１−６−η−クメン）（η−シク
ロペンタジエニル）鉄（１＋）ヘキサフルオロリン酸
（１−）（チバガイギー社製、Ｉｒｇ−２６１）５部、
有機過酸化物（Ｃ）として、クメンハイドロパーオキサ
イド（化薬アクゾ社製、カヤクメンＨ）１部、レベリン
グ剤（Ｄ）として、モダフロー（モンサント社製）０．
１部、可視光線を吸収する物質（Ｅ）として、ディスパ
ーズイエロー（日本化薬（株）製、カヤロンポリエステ
ルイエロー４ＧＥ）０．０２部、重合禁止剤として、ハ
イドロキノン（三井石油化学（株）製）０．１部を常法
により充分混合して、粘度が２８０ｃｐｓ／２５℃の組
成物を得た。得られた樹脂組成物を用いて実施例１に記
載の方法で樹脂硬化物を得、メタノール処理した後、熱
処理を行った。得られた造形物は歪みがなく、造形精度
は１．０％であった。

【００２４】

【発明の効果】本発明の光造形方法は、小型の光造形装
置において波長４００〜６００ｎｍのより安全で波長の
短い可視光線を利用するので、精度のよりよい造形物を
効率よく、短時間に製造できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 33:00 105:24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】分子中に１個以上の不飽和二重結合を有す
る化合物（Ａ）とメタロセン化合物（Ｂ）、有機過酸化
物（Ｃ）、レベリング剤（Ｄ）及び／または光線を吸収
する物質（Ｅ）を含有する光造形用樹脂組成物に、波長
４００〜６００ｎｍの可視光線を照射することを特徴と
する光造形方法。
【請求項２】可視光線が半導体レーザー光線である請求
項１の光造形方法。