JPH0828531B2 - 電子腕時計用熱電素子の製造方法 - Google Patents

電子腕時計用熱電素子の製造方法

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JPH0828531B2
JPH0828531B2 JP61165743A JP16574386A JPH0828531B2 JP H0828531 B2 JPH0828531 B2 JP H0828531B2 JP 61165743 A JP61165743 A JP 61165743A JP 16574386 A JP16574386 A JP 16574386A JP H0828531 B2 JPH0828531 B2 JP H0828531B2
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thermoelectric
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    • H10N10/00Thermoelectric devices comprising a junction of dissimilar materials, i.e. devices exhibiting Seebeck or Peltier effects
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    • H10N10/851Thermoelectric active materials comprising inorganic compositions
    • H10N10/852Thermoelectric active materials comprising inorganic compositions comprising tellurium, selenium or sulfur
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    • H10N10/10Thermoelectric devices comprising a junction of dissimilar materials, i.e. devices exhibiting Seebeck or Peltier effects operating with only the Peltier or Seebeck effects
    • H10N10/17Thermoelectric devices comprising a junction of dissimilar materials, i.e. devices exhibiting Seebeck or Peltier effects operating with only the Peltier or Seebeck effects characterised by the structure or configuration of the cell or thermocouple forming the device

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子腕時計のエネルギー源として利用する熱
電素子の製造方法に関するものである。
〔発明の概要〕
本発明は得られる温度差が小さくて、しかも限られた
素子容積のため、微細な熱電素子を数千個も形成する必
要がある電子腕時計のエネルギー源としての熱電素子の
製造方法において、板状のN型及びP型熱電材料と、有
機樹脂,ガラス,雲母,磁器などのような熱伝導率の小
さい断熱材を、積層することにより、単独では強度の小
さい熱電材料を微細な素子に加工することを可能とし、
しかも積層と、研削など工程の利用により、数千個の微
細な熱電素子を1個1個組立てる必要がなく、効率的に
形成し、しかも電極形成もめっきや物理的蒸着と、ホト
リソグラフィとの組合せで容易に可能とするものであ
る。
〔従来の技術〕
電子腕時計において、体温と環境との温度差を利用し
た熱電素子と蓄電器や2次電池との組合せにより半永久
電源を得ることが考えられるが、この場合、必要な電流
は平均1μA程度と極めて小さくてよいが、電圧は少な
くとも1v程度は必要であり、しかも腕時計を腕からはず
した場合を想定すると、温度差が生じていない場合でも
できるだけ長時間作動し、かつ、急速充電が可能なため
には、できるだけ得られる電圧と電流は大きいことが好
ましい。
ところで、腕時計において熱電素子が得ることのでき
る温度差はせいぜい1〜3℃程度と小さく、しかもその
面積は最大6cm2程度が望ましい。
ところで、熱電材料のゼーベック係数は200〜400μv/
k程度であり、かつ抵抗率はゼーベック係数の大きいも
のほど大きくなる。
常温付近で最も優れた性能指数をもつものとして、(B
i,Sb)2(Te,Se)3系熱電材料があるが、この材料でも、N
型及びP型ともゼーベック係数は200μv/k,抵抗率は10
-3Ωcm程度である。
従って、例えば温度差2℃で電圧2vを得るためにはN
型及びP型両素子数は5000個という極めて大きな数とな
る。
このため電子腕時計の熱電素子の製造方法としては、
電子通信技術研究報告CPM84-76にみられるごとく、薄膜
プロセスにより形成することが考えられる。
〔発明が解決しようとする問題点〕
電子腕時計用熱電素子の製造方法として薄膜プロセス
を利用した場合、得られる膜厚に限度があり、しかも抵
抗が大きくなるため、生ずる電流が小さいという欠点が
あり、また電極の形成などでも容易でない。
焼結体,溶製材,単結晶などから0.1mm×0.1mm×3mm
程度の素子を作り、これを組立てることも考えられる
が、このような素子は強度が弱く、しかもこのような微
小な素子を数千個も並べることは事実上不可能である。
そこで本発明は、数千個の微小な素子を1個1個組立
てることなく、効率的に腕時計用熱電素子を形成するこ
とを可能とするものである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明では、電子腕時計用熱電素子の製造において、
板状のN型及びP型熱電材料と断熱材を、断熱材−N型
熱電材料−断熱材−P型熱電材料の順に交互に積層し、
次にこの積層体に一定間隔で溝を形成し、その後、この
溝に断熱材を充填し、その後、同一熱電材料の連結部を
除去することにより、断熱材に囲まれ、孤立したN型及
びP型熱電素子を形成する。
熱電材料は強度に優れ、熱伝導率の小さな有機樹脂,
ガラス,雲母,磁器などの断熱材を積層することにより
微細な加工も可能となり、しかも積層状態で加工するの
で、実質的に一度に多数の加工及び組立が実現でき、微
小で強度の弱い素子を1個1個取扱う必要がなくなる。
〔実施例〕
以下本発明の実施例を図面に基づき説明する。
板状に加工した(Bi,Sb)2(Se,Te)3系のP型熱電材料及
びN型熱電材料、エポキシ樹脂の断熱材を用意し、第1
図(a)に斜視図で示すように断熱材1−N型熱電材料
2−断熱材1−P型熱電材料3の順に繰り返し、所定数
積層し、これを第1図(b)に斜視図で示すように一定
間隔で溝を形成し、第1図(c)に斜視図を示すよう
に、積層母体から切り離した。その後、溝の部分にエポ
キシ樹脂を充填して断熱材とした。その後、下端の同一
熱電材料の連結部を研磨により除去し、第1図(d)に
示すように、断熱材1にN型熱電材料2及びP型熱電材
料3が一定に配列した熱電素子を製作した。
その後、スパッタにより全面に電極材料を形成し、エ
ッチングにより所定のパターンの電極4を形成し、N型
熱電材料及びP型熱電材料を直列に結合した。(第2
図) このようにして全素子数7000個で、全体の寸法30mm×
20mm×3.5mmの熱電素子を製造した。
この熱電素子は温度差2.3℃において生じた電圧は2.9
7vであった。
〔発明の効果〕
以上述べたように、本発明では、熱電材料と断熱材を
積層し、その後、一定間隔で溝を形成し、その溝に断熱
材を充填した後、同一熱電材料の連結部を除去するとい
う工程により、単結晶,溶製材,焼結材などの熱電材料
を利用して、微小な数千個の熱電素子を比較的容易に実
現でき、腕時計などの低温度差で、容積の小さな熱電素
子の供給が可能となる。
【図面の簡単な説明】
第1図(a)は熱電材料と断熱材料の積層状態を示す斜
視図であり、第1図(b)は積層後の溝を形成した状態
を示す斜視図であり、第1図(c)は積層母体より、溝
を形成した部分を切り離した状態を示す斜視図であり、
第1図(d)は溝に断熱材を充填し、同一熱電材料の連
結部を除去した状態を示す斜視図であり、第2図は所定
の電極を形成した熱電素子の斜視図である。 1……断熱材 2……N形熱電材料 3……P形熱電材料 4……電極

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】電子腕時計のエネルギー源として使用する
    熱電素子の製造方法において、 板状のN型熱電材料およびP型熱電材料および断熱材
    を、断熱材−N型熱電材料−断熱材−P型熱電材料の順
    に交互に積層し積層体を形成する工程と、 前記積層体の積層方向と平行な面に、前記積層体の積層
    方向に、前記積層体の積層方向の上面から下面に渡る溝
    を一定間隔で形成し、前記溝に断熱材を充填する工程
    と、 前記P型熱電材料の連結部と前記N型熱電材料の連結部
    を、 前記溝に充填された断熱材の面のうちの前記積層体の積
    層方向と平行で、かつ前記溝を形成した面に平行な面が
    露出するように除去し、前記断熱材料により前記N型熱
    電材料と前記P型熱電材料が複数分離する工程を有する
    ことを特徴とする電子腕時計用熱電素子の製造方法。
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