JPH08283478A - ゴム組成物、加硫ゴム組成物及び複合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記（Ａ）成分１００重量部、（Ｂ）成分５
〜１００重量部及び（Ｃ）成分２０〜２００重量部を含
有するゴム組成物。 （Ａ）：エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重
合体ゴム （Ｂ）：エポキシ基含有不飽和単量体を５〜３０重量％
含有するエチレン系共重合体 （Ｃ）：水酸化アルミニウム 【効果】 プライマ−を使用することなしに、ウレタン
と強固に接着し得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ゴム組成物、加硫ゴム
組成物及び複合体に関するものである。更に詳しくは、
本発明は、耐候性、耐熱性及び耐オゾン性に優れるエチ
レン−α−オレフィン−非共役ジエン（ＥＰＤＭ）の特
徴を有し、かつウレタンとの接着性に優れたゴム組成
物、該ゴム組成物を加硫して得られる加硫ゴム組成物及
び該ゴム組成物とウレタンとを接着して得られる複合体
に関するものであり、これらは、自動車用ウェザ−スト
リップ、グラスランなどに最適に使用される。

【０００２】

【従来の技術】エチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体ゴム組成物は、主鎖に二重結合を含まないた
め、耐候性、耐熱性、耐オゾン性などに優れるという特
徴を有しており、自動車部品用途に広く用いられてい
る。ところが、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体ゴム組成物は、耐摩耗性に劣るため、自動車
用ウェザ−ストリップやグラスランなど、ゴム部分とガ
ラス部分が擦れ合う用途に用いる場合には、ゴムにウレ
タンを塗布し、摺動抵抗を低下させるなどの方法をとる
必要がある。その方法として、エチレン−α−オレフィ
ン−非共役ジエン共重合体ゴム組成物を押出・加硫後、
バフがけを行い、プライマ−処理を行った後、ウレタン
を塗布して熱処理を行う方法が知られている。また、そ
の他の方法として、特開平３−１６１３２９号公報に
は、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体
ゴム組成物からなるグラスラン本体のガラス摺動部位
に、ニトリルゴムとエチレン−α−オレフィン−非共役
ジエン共重合体ゴムからなる接着剤層を形成するに際
し、グラスラン本体用押出機と接着剤層用押出機とを多
色押出ヘッドに接続して共押出を行い、このようにして
押出成形された成形部のガラス摺動部位（接着剤層）上
に汎用の方法、すなわち、流し塗り、はけ塗りなどの方
法でウレタンを塗り、ついで加硫処理を施すという方法
が開示されている。

【０００３】しかしながら、これら従来の方法において
は、加硫後にバフがけ、プライマ−処理及び加硫後の再
加熱（ウレタン硬化処理）など、複数の工程を必要とし
コストアップになる等の問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、プライマ−を使用することなしにウレタン
と強固に接着し得るエチレン−α−オレフィン−非共役
ジエン共重合体ゴム組成物、該ゴム組成物を加硫して得
られる加硫ゴム組成物及び該ゴム組成物とウレタンとを
接着してなる複合体を提供する点に存するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のう
ち、第一の発明は、下記（Ａ）成分１００重量部、
（Ｂ）成分５〜１００重量部及び（Ｃ）成分２０〜２０
０重量部を含有するゴム組成物に係るものである。 （Ａ）：エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重
合体ゴム （Ｂ）：エポキシ基含有不飽和単量体を５〜３０重量％
含有するエチレン系共重合体 （Ｃ）：水酸化アルミニウム

【０００６】また、本発明のうち、第二の発明は、上記
第一の発明のゴム組成物を加硫して得られる加硫ゴム組
成物に係るものである。

【０００７】更に、本発明のうち、第三の発明は、前記
第一の発明のゴム組成物からなる層及びウレタンからな
る層を含む積層体に係るものである。

【０００８】以下、詳細に説明する。

【０００９】本発明の（Ａ）成分は、エチレン−α−オ
レフィン−非共役ジエン共重合体ゴムである。

【００１０】α−オレフィンとしては、炭素数が３〜１
２のものが用いられ、具体的にはプロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−オクテン、これらの混合物などが例示され
る。なお、プロピレン及び１−ブテンが好ましい。エチ
レン／α−オレフィンの重量比は、通常１５／８５〜９
５／５、好ましくは３５／６５〜８０／２０である。

【００１１】非共役ジエンとしては、非共役二重結合を
有する直鎖状又は環状のジエンが用いられ、具体的には
５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジ
エン、１，４−ヘキサジエン、５−ビニル−２−ノルボ
ルネンなどがあげられる。これらは、二種以上を混合し
て用いてもよい。非共役ジエンの含有量は、ヨウ素価
で、通常５〜３６である。

【００１２】本発明の（Ｂ）成分は、エポキシ基含有不
飽和単量体を５〜３０重量％含有するエチレン系共重合
体である。

【００１３】エポキシ基含有不飽和単量体としては、具
体的にはグリシジルメタクリレ−ト、グリシジルアクリ
レ−ト、アリルグリシジルエ−テル、２−メチルアリル
グリシジルエ−テルなどをあげることができる。（Ｂ）
成分中のエポキシ基含有不飽和単量体の含有量は、５〜
３０重量％、好ましくは１０〜３０重量％である。該含
有量が過少であるとウレタンとの接着性に劣る。

【００１４】本発明の（Ｂ）成分は、上記エポキシ基含
有不飽和単量体を含有するエチレン系共重合体である
が、その構成成分としては、エポキシ基含有不飽和単量
体及びエチレンに加えて、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチルなど
の不飽和カルボン酸エステル及び酢酸ビニルエステルか
ら選ばれる一種以上を含んでいてもよい。（Ｂ）成分の
メルトインデックスは一般に加工し易い範囲であればよ
く、通常０．１〜３５０ｇ／１０分（２３０℃）であ
る。（Ｂ）成分を得る方法としては、高圧ラジカル重合
法、溶液重合法、乳化重合法などの公知の方法で、エチ
レン、エポキシ基含有不飽和単量体などを共重合すれば
よい。

【００１５】本発明のゴム組成物における（Ｂ）成分の
含有量は、（Ａ）成分１００重量部あたり５〜１００重
量部、好ましくは２０〜５０重量部である。（Ｂ）成分
が過少であるとウレタンとの接着性に劣り、一方（Ｂ）
成分が過多であるとゴム組成物の粘度が高くなり、混練
時や押出時の加工性が悪化する。

【００１６】本発明の（Ｃ）成分は水酸化アルミニウム
である。本発明のゴム組成物における（Ｃ）成分の含有
量は、（Ａ）成分１００重量部あたり２０〜２００重量
部、好ましくは５０〜１５０重量部である。（Ｃ）成分
が過少であるとウレタンとの接着性に劣り、一方（Ｃ）
成分が過多であると加硫後のゴム組成物の引張強度に劣
る。

【００１７】本発明のゴム組成物には、必須の成分であ
る（Ａ）〜（Ｃ）の各成分に加えて、補強剤、充填剤、
軟化剤、加硫剤、加硫促進剤、加工助剤、消泡剤、亜鉛
華、ステアリン酸、老化防止剤など、ゴム用途で通常用
いられる配合剤を適宜添加して用いてよい。

【００１８】本発明のゴム組成物の製造には、従来公知
の加工方法が適用できる。すなわち、（Ａ）〜（Ｃ）成
分及び適宜用いられる成分を、オ−プンロ−ルミル、バ
ンバリ−ミキサ−、ニ−ダ−ミキサ−などを用いて十分
に混合して本発明のゴム組成物とする。

【００１９】ゴム組成物から本発明の加硫ゴム組成物を
製造するには、ゴム組成物を、必要に応じて押出成形、
カレンダ−成形などにより所望の形状に成形した後加硫
する。加硫方法としては、プレス加硫、缶加硫、ホット
エア−加硫、ＵＨＦ加硫、ＬＣＭ加硫、ＰＣＭ加硫な
ど、またこれらを組合せてなる連続加硫法を採ることが
できる。中でも長尺物を効率よく生産できる連続加硫法
は、本発明の加硫ゴムの製造方法として好ましい。な
お、加硫剤としては硫黄などを用いることができる。

【００２０】本発明のゴム組成物はそれ自体で加硫ゴム
の製造に供されるほか、ゴム製品の一部、たとえば表
層、リップ部などウレタンを塗布する部分に他のゴム組
成物と複合されて、ゴム製品の製造に供される。

【００２１】本発明の加硫ゴムは、耐候性、耐熱性、耐
オゾン性に優れウレタンとの接着性にも優れることか
ら、耐摩耗性、耐摺動性を得るためにウレタンを塗布す
る必要のある部品等に用いることができる。

【００２２】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。 実施例１〜５及び比較例１〜４ ８０℃に保たれたＢＲ型１．７Ｌのバンバリ−ミキサ−
を用い、表１及び表２に示した配合のうちエチレン−α
−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）
を３０秒間素練りした。次に、ＥＰＤＭ以外の成分を一
括添加し、５分間混練を行った。バンバリ−ミキサ−か
ら混練物を排出した後、６０℃に保たれた１０インチロ
−ルを用いて、酸化カルシウムを５重量部、促進剤Ｚｎ
ＢＤＣを１．５重量部、促進剤ＴＭＴＤを０．６重量
部、促進剤ＴｅＥＤＣを０．４重量部、イオウを１．５
重量部添加し、７分間混練を行った。得られたゴム組成
物をφ４５ｍｍ押出機を用いてリボン状（２ｍｍ×３０
ｍｍ）に押出した後（ダイス温度９０℃）、２液型ポリ
ウレタンを厚みが約１００μｍになるように塗布し、２
００℃、１０分間熱処理を行い、ウレタンの硬化処理及
び加硫を行った。得られた製品から５ｍｍの幅でサンプ
ルを切り出し、ウレタン表面に補強布を瞬間接着剤にて
張り付け、１００ｍｍ／ｍｉｎの引張条件で、剥離試験
を行った。結果を表１及び表２に示した。なお、ウレタ
ンとしては、ポリエ−テルポリオ−ル３０重量部、エス
テル基及びエ−テル基含有分岐ポリアルコ−ル７０重量
部、ジメチルシリコ−ンオイル（粘度１０００００ｃｓ
ｔ）２０重量部、四フッ化エチレン樹脂パウダ−２０重
量部、ジメチルメタンジイソシアネ−ト４０重量部及び
顔料（カ−ボンブラック）１重量部を配合して得られる
無溶剤ウレタン塗料（粘度２７００ｃｓｔ）を用いた。

【００２３】結果から次のことがわかる。本発明の条件
を満足するすべての実施例は、優れた評価結果を示して
いる。一方、（Ｃ）成分を欠く比較例１、（Ｂ）成分が
過少な比較例２、（Ｂ）成分を欠く比較例３及び（Ｂ）
成分中のエポキシ基含有不飽和単量体が過少な比較例４
は、いずれも評価結果に劣る。

【００２４】

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 1 2 3 4 5 配合 *1 (A) wt *2 100 100 100 100 100 (B) 種類 *3 B1 B1 B2 B3 B1 量 wt 20 50 20 20 20 (C) wt *4 50 50 50 50 75 評価 剥離強度 kg/cm 4.3 4.6 4.5 4.1 4.4 剥離モード *5 ○ ○ ○ ○ ○ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００２５】

【表２】

【００２６】＊１ 配合 表記載の（Ａ）〜（Ｃ）の他、共通配合として、酸化亜
鉛５重量部、ステアリン酸１重量部、ＦＥＦカ−ボン
（旭カーボン社製「旭＃６０Ｇ」（商品名））１５０重
量部、パラフィンオイル（出光興産社製「ダイアナＰＷ
３８０」（商品名））１４０重量部及びポリエチレング
リコール（ＰＥＧ＃４０００）２重量部を用いた ＊２ （Ａ）：エチレン−プロピレン−５−エチリデン
−２−ノルボルネン共重合体ゴム（住友化学工業社製
「エスプレン５５２」（商品名）；エチレン／プロピレ
ン重量比＝５８／４２；ヨウ素価＝１２）

【００２７】＊３ （Ｂ） Ｂ１；エチレン（８８ｗｔ％）−グリシジルメタクリレ
ート（１２ｗｔ％）共重合体（住友化学工業社製「ボン
ドファーストＥ」（商品名）；メルトインデックス＝
３） Ｂ２；エチレン（８３ｗｔ％）−グリシジルメタクリレ
ート（１２ｗｔ％）−ビニルアセテート（５ｗｔ％）共
重合体（住友化学工業社製「ボンドファースト２Ｂ」
（商品名）；メルトインデックス＝３） Ｂ３；エチレン（７９ｗｔ％）−グリシジルメタクリレ
ート（２０ｗｔ％）−ビニルアセテート（１ｗｔ％）共
重合体（メルトインデックス＝３３５） Ｂ４；エチレン（８９ｗｔ％）−グリシジルメタクリレ
ート（３ｗｔ％）−ビニルアセテート（８ｗｔ％）共重
合体（住友化学工業社製「ボンドファースト２Ａ」（商
品名）；メルトインデックス＝３） ＊４ （Ｃ）：水酸化アルミニウム（昭和電工社製「ハ
イジライトＨ４２Ｍ」（商品名） ＊５ 剥離モード ○；材料破壊 ×；界面剥離

【００２８】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、プ
ライマ−を使用することなしにウレタンと強固に接着し
得るエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体
ゴム組成物、該ゴム組成物を加硫して得られる加硫ゴム
組成物及び該ゴム組成物とウレタンとを接着してなる複
合体を提供することができた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ａ）成分１００重量部、（Ｂ）成
   分５〜１００重量部及び（Ｃ）成分２０〜２００重量部
   を含有するゴム組成物。 （Ａ）：エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重
   合体ゴム （Ｂ）：エポキシ基含有不飽和単量体を５〜３０重量％
   含有するエチレン系共重合体 （Ｃ）：水酸化アルミニウム
2. 【請求項２】 請求項１記載のゴム組成物を加硫して得
   られる加硫ゴム組成物。
3. 【請求項３】 請求項１記載のゴム組成物とウレタンと
   を接着してなる複合体。