JPH0827087A - α・β−不飽和ニトリルの製造方法 - Google Patents

α・β−不飽和ニトリルの製造方法

Info

Publication number
JPH0827087A
JPH0827087A JP6156964A JP15696494A JPH0827087A JP H0827087 A JPH0827087 A JP H0827087A JP 6156964 A JP6156964 A JP 6156964A JP 15696494 A JP15696494 A JP 15696494A JP H0827087 A JPH0827087 A JP H0827087A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
gas
fluidized bed
propylene
reaction
oxygen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP6156964A
Other languages
English (en)
Inventor
Shigeru Kurihara
茂 栗原
Hiroaki Murotani
博昭 室谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP6156964A priority Critical patent/JPH0827087A/ja
Priority to PCT/JP1996/000007 priority patent/WO1997025307A1/ja
Priority claimed from PCT/JP1996/000007 external-priority patent/WO1997025307A1/ja
Publication of JPH0827087A publication Critical patent/JPH0827087A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1818Feeding of the fluidising gas
    • B01J8/1827Feeding of the fluidising gas the fluidising gas being a reactant
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/24Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
    • B01J8/34Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with stationary packing material in the fluidised bed, e.g. bricks, wire rings, baffles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00106Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00115Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements inside the bed of solid particles
    • B01J2208/00132Tubes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2208/00Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
    • B01J2208/00008Controlling the process
    • B01J2208/00017Controlling the temperature
    • B01J2208/00106Controlling the temperature by indirect heat exchange
    • B01J2208/00115Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements inside the bed of solid particles
    • B01J2208/00141Coils
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 メタノール分散管、酸素含有ガス分散管、網
目構造体を設けることを特徴とするα・β−不飽和ニト
リルの製造方法。 【効果】 α・β−不飽和ニトリルの収率を低下させる
事なく、未反応アンモニアをメタノール・酸素含有ガス
と反応させ、未反応アンモニアを効果的に低減できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、流動層反応器において
プロピレン、イソブチレンまたは第三級ブチルアルコー
ルをアンモオキシデーションによって、プロピレン、イ
ソブチレンまたは第三級アルコールと同じ炭素数を有す
るα・β−不飽和ニトリルを製造する方法において、全
接触時間の途中から同一流動層触媒下においてメタノー
ルと酸素含有ガスを供給し、アンモオキシデーション反
応によって未反応アンモニアを低減するα・β−不飽和
ニトリルの製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来より気相接触反応によってアンモニ
ア、酸素含有ガスおよびプロピレン、イソブチレンまた
は第三級アルコールを反応させ不飽和ニトリルを製造す
る際には、流動層反応器が広く採用されている。流動層
反応器は、通常下部にガスの分散器、除熱コイル等が設
けられている。又その上部にはサイクロンが設けられ、
触媒とガスの分離が行われる。
【0003】また、流動層反応器全接触時間の途中から
メタノールおよび酸素含有ガスを供給し、未反応アンモ
ニアとアンモオキシデーション反応させる方法は、特公
昭54−8655号に知られており、内径2インチ、高
さが2mの流動層反応器ではアクリロニトリル収率を悪
化する事なく、メタノールと未反応アンモニアのアンモ
オキシデーション反応を行うことができるとしている。
しかし、工業的な装置では、メタノールおよび酸素含有
ガスを供給しない場合と比較して、これらを供給すると
α・β−不飽和ニトリルの収率低下がおこり、その解決
策については充分検討されていないのが現状である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、α・β−不
飽和ニトリルの製造方法に用いる、内径3m以上の工業
的な流動層反応器において、流動層反応器全接触時間の
途中からメタノールおよび酸素含有ガスを供給し未反応
アンモニアと反応せしめるに当たり、α・β−不飽和ニ
トリルの収率を低下させる事なく、未反応アンモニアを
低減し、未反応アンモニアの除去プロセスを省略できる
方法を提供する事を目的とするものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、α・β−
不飽和ニトリルの製造方法に用いる工業的な流動層反応
器において、流動層反応器全接触時間の途中から、メタ
ノ−ルおよび酸素含有ガスを供給し未反応アンモニアと
反応せしめるに当たり、供給するメタノールおよび酸素
含有ガスが、流動層内で循環する流動層反応触媒と混合
し、プロピレン、イソブチレンおよび酸素含有ガスの供
給部分に到達する事により、著しくα・β−不飽和ニト
リルの収率が低下する事に着目し検討を進めた結果、本
発明に至ったものである。
【0006】すなわち、本発明は、プロピレン、イソブ
チレンまたは第三級ブチルアルコールをアンモニアと酸
素含有ガスと共に高温かつ気相で流動層反応触媒によっ
て接触反応させて、プロピレン、イソブチレンまたは第
三級ブチルアルコールと同じ炭素数を有するα・β−不
飽和ニトリルを製造するに当たり、反応器下部より酸素
含有ガス分散板または分散管、プロピレン、イソブチレ
ンまたは第三級ブチルアルコールとアンモニアの混合ガ
ス分散管、除熱コイルを配置し、さらに反応器の混合ガ
ス分散管よりもガス流れの下流で全接触時間の1/2〜
9/10、好ましくは2/3〜9/10の位置にメタノ
ールおよび酸素含有ガスを供給するそれぞれの分散管を
設ける。更に、メタノールおよび酸素含有ガスをそれぞ
れのガス分散管から供給するに当たり、メタノールおよ
び酸素含有ガスが循環する流動層反応触媒と混合し、プ
ロピレン、イソブチレンまたは第三級ブチルアルコール
とアンモニアとのアンモオキシデーション反応領域にメ
タノールが到達し、かつメタノールはプロピレン等より
反応速度が早いため、目的とするα・β−不飽和ニトリ
ルの生成が抑制される点に着目し、メタノールおよび酸
素含有ガスと流動層反応触媒の混合を抑制する方法とし
て、メタノールおよび酸素含有ガス分散管の下部および
/または上部に網目構造体を配置し、α・β−不飽和ニ
トリルを製造すると同時に、未反応アンモニアを供給し
たメタノールと酸素含有ガスとともにアンモオキシデー
ション反応させ、未反応アンモニアを低減させる方法で
ある。
【0007】本発明で用いる網目構造体は、その間隔が
10〜100cm、好ましくは40〜60cm、流動触
媒粒子が自由に通過可能な開口比60%以上、好ましく
は80%以上99%以下の要件を有する事が望ましい。
ここで開口比とは、図2に示す通り、{(b×b’)/
(a×a’)}×100(%)で表される値である。ま
た、用いる網目構造体としては、例えば、金網等が挙げ
られる。
【0008】以下、図1を用いて本発明を詳細に説明す
る。図1は、本発明において用いられる反応器の一例を
示す概略図である。図中、1は反応器本体、2は除熱コ
イルを示す。オレフィン混合ガス分散管3よりプロピレ
ン、イソブチレンまたは第三級ブチルアルコールとアン
モニアの混合ガスを供給し、酸素含有ガス分散板4から
酸素含有ガスを供給する。流動触媒層5でアンモオキシ
デーション反応が行われる。流動層反応器の全接触時間
の途中に配置したメタノール分散管6からメタノール、
2次酸素含有ガス分散管7からその位置における未反応
アンモニアとメタノールの反応に必要な酸素を酸素含有
ガスとして供給しメタノールのアンモオキシデーション
反応を行わせる。網目構造体8は分散管6、7の下部お
よび/または上部に配置される。
【0009】
【実施例】次に実施例および比較例によって本発明をさ
らに詳細に説明する。
【0010】
【実施例1】使用した反応器は直径3.7mで、触媒は
粒径10〜100μ、平均粒径60μのモリブデン−ビ
スマス系シリカ担持触媒である。反応ガスの接触時間が
触媒の静止層高基準で4secになるように、上記触媒を
反応器に投入し、流動層の下部には空気分散板を設置
し、さらにプロピレン・アンモニア分散管をその開口部
上部に位置させ、接触時間が触媒の静止層高基準で3se
cの位置にメタノール分散管と空気分散管を設置した。
さらにメタノール分散管と2次空気分散管に対し下部に
分散管の位置から0.5m間隔に3枚、上部に0.5m
間隔に3枚合計6枚の30mmメッシュの太さ(直径)
3mmの金網(開口比81%)を水平に設置した。
【0011】この時の反応条件と、反応成績を表1に示
す。
【0012】
【比較例1】使用した反応器は直径3.7mで、触媒は
粒径10〜100μ、平均粒径60μのモリブデン−ビ
スマス系シリカ担持触媒である。反応ガスの接触時間が
触媒の静止層高基準で4secになるように、上記触媒を
反応器に投入し、流動層の下部には空気分散板を設置
し、さらにプロピレン・アンモニア分散管をその開口部
上部に位置させ、接触時間が触媒の静止層高基準で3se
cの位置にメタノール分散管と空気分散管を設置した。
【0013】この時の反応条件と、反応成績を表1に示
す。
【0014】
【比較例2】使用した反応器は直径3.7mで、触媒は
粒径10〜100μ、平均粒径60μのモリブデン−ビ
スマス系シリカ担持触媒である。反応ガスの接触時間が
触媒の静止層高基準で4secになるように、上記触媒を
反応器に投入し、流動層の下部には空気分散板を設置
し、さらにプロピレン・アンモニア分散管をその開口部
上部に位置させ反応を行った。
【0015】この時の反応条件と、反応成績を表1に示
す。表1によると、本発明では、未反応アンモニア率や
メタノールとアンモニアの反応によって副生する青酸収
率からもわかるように、メタノールとアンモニアの充分
な反応が起こっており、また、アクリロニトリルの収率
低下も見られない。尚、表中の値は、以下の式により導
きだされたものである。
【0016】
【数1】
【0017】
【数2】
【0018】
【数3】
【0019】
【数4】
【0020】
【数5】
【0021】
【数6】
【0022】
【数7】
【0023】
【数8】
【0024】
【数9】
【0025】
【数10】
【0026】
【数11】
【0027】
【表1】
【0028】
【発明の効果】本発明によれば、α・β−不飽和ニトリ
ルの収率を低下させる事なく、未反応アンモニアをメタ
ノール・酸素含有ガスと反応させ、未反応アンモニアを
効果的に低減できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明において用いられる反応器の一例を示す
模式図
【図2】ガス混合防止のための網目構造体の一例を示す
【符号の説明】
1 反応器本体 2 除熱コイル 3 オレフィン混合ガス分散管 4 酸素含有ガス分散板 5 流動触媒層 6 メタノール分散管 7 2次酸素含有ガス分散管 8 網目構造体

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 プロピレン、イソブチレンまたは第三級
    ブチルアルコールをアンモニアと酸素含有ガスと共に高
    温かつ気相で流動層反応触媒によって接触反応させて、
    プロピレン、イソブチレンまたは第三級アルコールと同
    じ炭素数を有するα・β−不飽和ニトリルを製造するに
    当たり、流動層反応器の原料供給点から全接触時間の1
    /2〜9/10の位置でメタノール及び酸素含有ガスを
    ガス分散管から供給し、且つ、該ガス分散管の下部およ
    び/または上部に1枚以上の網目構造体を配置すること
    を特徴とするα・β−不飽和ニトリルの製造方法。
  2. 【請求項2】 網目構造体の間隔が10〜100cmであ
    る請求項1記載の製造方法。
  3. 【請求項3】 開口比が80%以上の網目構造体を用い
    ることを特徴とする請求項1または2記載の製造方法。
JP6156964A 1994-07-08 1994-07-08 α・β−不飽和ニトリルの製造方法 Withdrawn JPH0827087A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6156964A JPH0827087A (ja) 1994-07-08 1994-07-08 α・β−不飽和ニトリルの製造方法
PCT/JP1996/000007 WO1997025307A1 (fr) 1994-07-08 1996-01-05 PROCEDE POUR LA PRODUCTION DE NITRILE α.β-INSATURE

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6156964A JPH0827087A (ja) 1994-07-08 1994-07-08 α・β−不飽和ニトリルの製造方法
PCT/JP1996/000007 WO1997025307A1 (fr) 1994-07-08 1996-01-05 PROCEDE POUR LA PRODUCTION DE NITRILE α.β-INSATURE

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0827087A true JPH0827087A (ja) 1996-01-30

Family

ID=26437158

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6156964A Withdrawn JPH0827087A (ja) 1994-07-08 1994-07-08 α・β−不飽和ニトリルの製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0827087A (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997025307A1 (fr) * 1994-07-08 1997-07-17 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha PROCEDE POUR LA PRODUCTION DE NITRILE α.β-INSATURE
EP1008382A4 (en) * 1997-06-06 2001-10-10 China Petrochemical Corp FLUIDIZED LAYER REACTOR FOR AMMOXYDATION OF HYDROCARBONS
JP2002069048A (ja) * 2000-08-29 2002-03-08 Mitsubishi Rayon Co Ltd アクリロニトリル製造における青酸収量増大方法
US6716405B1 (en) 1997-06-06 2004-04-06 China Petro-Chemical Corporation Process for removing unreacted ammonia from an effluent in a hydrocarbon ammoxidation reaction
TWI495626B (zh) * 2012-10-17 2015-08-11 Asahi Kasei Chemicals Corp Preparation of conjugated diolefins

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997025307A1 (fr) * 1994-07-08 1997-07-17 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha PROCEDE POUR LA PRODUCTION DE NITRILE α.β-INSATURE
US5965765A (en) * 1996-01-05 1999-10-12 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Process for producing α,β-unsaturated nitrile
EP1008382A4 (en) * 1997-06-06 2001-10-10 China Petrochemical Corp FLUIDIZED LAYER REACTOR FOR AMMOXYDATION OF HYDROCARBONS
US6716405B1 (en) 1997-06-06 2004-04-06 China Petro-Chemical Corporation Process for removing unreacted ammonia from an effluent in a hydrocarbon ammoxidation reaction
JP2002069048A (ja) * 2000-08-29 2002-03-08 Mitsubishi Rayon Co Ltd アクリロニトリル製造における青酸収量増大方法
TWI495626B (zh) * 2012-10-17 2015-08-11 Asahi Kasei Chemicals Corp Preparation of conjugated diolefins
US9809511B2 (en) 2012-10-17 2017-11-07 Asahi Kasei Chemicals Corporation Method for producing conjugated diolefin
US10053402B2 (en) 2012-10-17 2018-08-21 Asahi Kasei Chemicals Corporation Method for producing conjugated diolefin

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10457626B2 (en) Method for producing methylmethacrylate
US9963417B2 (en) Process for producing methyl methacrylate
CN1030228A (zh) 生产丙烯酸的方法
JP5517610B2 (ja) α−ヒドロキシカルボン酸エステルの製造法
US3959383A (en) Two-stage converson of methanol to formaldehyde
EA006076B1 (ru) Способ получения (мет)акролеина или (мет)акриловой кислоты
JPH0827087A (ja) α・β−不飽和ニトリルの製造方法
EP0696579B1 (en) A process for reduction of waste material during manufacture of acrylonitrile
JP2000229929A (ja) 不飽和ニトリル類の製造のための高度な活性および選択性を有する触媒、その製造法および使用法
US5965765A (en) Process for producing α,β-unsaturated nitrile
KR0169027B1 (ko) 알파,베타-불포화 니트릴의 제조 방법
RU2004106795A (ru) Оптимизация удаления тепла в газофазном процессе с псевдоожиженным слоем
RU1829957C (ru) Устройство дл получени @ , @ ненасыщенного нитрила
US5262145A (en) Catalyst for ammonia conversion to HCN
US2701260A (en) Production of unsaturated nitriles by selective oxidation
CN112961077B (zh) 一种丙烯经由丙烯醛氨氧化生产丙烯腈的方法
JPH08208583A (ja) α、βー不飽和ニトリルの製造装置
JP3974951B2 (ja) α,β−不飽和ニトリルの製造方法
US4087462A (en) Production of formaldehyde in a fluidized bed with a fixed temperature gradient
US4388248A (en) Ammoxidation processes
JP5106720B2 (ja) アンモ酸化触媒及びそれを用いたニトリル化合物の製法
JP3999972B2 (ja) アクリル酸またはメタクリル酸の製造方法
US3833639A (en) Process for preparation of unsaturated nitriles
JP3496949B2 (ja) オルト位メチル化フェノール化合物の製造方法
JP3958361B6 (ja) α,β−不飽和ニトリルの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20041117

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20041130

A761 Written withdrawal of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761

Effective date: 20050128