JPH0827045A - １，１，１，２−テトラフルオロエタン及びその合成用触媒の製造方法 - Google Patents
１，１，１，２−テトラフルオロエタン及びその合成用触媒の製造方法Info
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- JPH0827045A JPH0827045A JP7013645A JP1364595A JPH0827045A JP H0827045 A JPH0827045 A JP H0827045A JP 7013645 A JP7013645 A JP 7013645A JP 1364595 A JP1364595 A JP 1364595A JP H0827045 A JPH0827045 A JP H0827045A
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ＭｇＣｒＯ4 又はＭｇＣｒ2 Ｏ7 に、ＨＦ及
びエタノールを反応させ、得られる生成物を焼成するＣ
Ｆ3 ＣＨ2 Ｆ合成用触媒を製造する方法並びに同触媒を
用いてＣＦ2 ＣＨ2 ＣｌとＨＦからＣＦ3 ＣＨ2 Ｆを製
造する方法。 【効果】 反応器に酸素の導入の必要がなく、長時間触
媒活性を維持し、水分の生成がなく、副生物の生成も少
なく、極めて良好に目的物を製造することができる。
びエタノールを反応させ、得られる生成物を焼成するＣ
Ｆ3 ＣＨ2 Ｆ合成用触媒を製造する方法並びに同触媒を
用いてＣＦ2 ＣＨ2 ＣｌとＨＦからＣＦ3 ＣＨ2 Ｆを製
造する方法。 【効果】 反応器に酸素の導入の必要がなく、長時間触
媒活性を維持し、水分の生成がなく、副生物の生成も少
なく、極めて良好に目的物を製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１，１，１−トリフル
オロ−２−クロロエタン（ＣＦ3 ＣＨ2 Ｃｌ、ＨＣＦＣ
−１３３ａ）とフッ化水素（ＨＦ）とから１，１，１，
２−テトラフルオロエタン（ＣＦ3 ＣＨ2 Ｆ、ＨＦＣ−
１３４ａ）を高い選択率で製造するための合成用触媒の
製造方法及びそれを用いたＣＦ3 ＣＨ2 Ｆの製造方法に
関する。
オロ−２−クロロエタン（ＣＦ3 ＣＨ2 Ｃｌ、ＨＣＦＣ
−１３３ａ）とフッ化水素（ＨＦ）とから１，１，１，
２−テトラフルオロエタン（ＣＦ3 ＣＨ2 Ｆ、ＨＦＣ−
１３４ａ）を高い選択率で製造するための合成用触媒の
製造方法及びそれを用いたＣＦ3 ＣＨ2 Ｆの製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ジクロロジフルオロメタン（ＣＦ2 Ｃｌ
2 、ＣＦＣ−１２）は人体に無害で、かつ卓越した熱力
学特性を有しているので、自動車の空調機又は冷蔵庫等
の各種冷凍設備の代表的冷媒の一つとして用いられてき
た。しかしながら、多くの研究と調査によれば、ＣＦ2
Ｃｌ2 は成層圏オゾン層を破壊する主要物質の一つであ
ることが明らかとなった。国際的に承認されたモントリ
オール議定書（１９８７）では、ＣＦ2 Ｃｌ2 は生産と
使用が最終的に禁止されるべき化合物の一つとして分類
されている。
2 、ＣＦＣ−１２）は人体に無害で、かつ卓越した熱力
学特性を有しているので、自動車の空調機又は冷蔵庫等
の各種冷凍設備の代表的冷媒の一つとして用いられてき
た。しかしながら、多くの研究と調査によれば、ＣＦ2
Ｃｌ2 は成層圏オゾン層を破壊する主要物質の一つであ
ることが明らかとなった。国際的に承認されたモントリ
オール議定書（１９８７）では、ＣＦ2 Ｃｌ2 は生産と
使用が最終的に禁止されるべき化合物の一つとして分類
されている。
【０００３】ＣＦ3 ＣＨ2 Ｆは冷媒性能はＣＦ2 Ｃｌ2
に匹敵するが、ＣＦ3 ＣＨ2 Ｆはオゾン破壊能（ＯＤ
Ｐ）を持たない。またＣＦ2 Ｃｌ2 に比較して地球温暖
化効果（ＧＷＰ）も低い。このため、ＣＦ3 ＣＨ2 Ｆは
ＣＦ2 Ｃｌ2 の代替可能物質として調査・研究の対象と
なっている。
に匹敵するが、ＣＦ3 ＣＨ2 Ｆはオゾン破壊能（ＯＤ
Ｐ）を持たない。またＣＦ2 Ｃｌ2 に比較して地球温暖
化効果（ＧＷＰ）も低い。このため、ＣＦ3 ＣＨ2 Ｆは
ＣＦ2 Ｃｌ2 の代替可能物質として調査・研究の対象と
なっている。
【０００４】ＣＦ3 ＣＨ2 Ｆは、次式のとおり、１，
１，１−トリフルオロ−２−クロロエタン（ＣＦ2 ＣＨ
2 Ｃｌ、ＨＣＦＣ−１３３ａ）とフッ化水素（ＨＦ）と
の反応によって製造される。
１，１−トリフルオロ−２−クロロエタン（ＣＦ2 ＣＨ
2 Ｃｌ、ＨＣＦＣ−１３３ａ）とフッ化水素（ＨＦ）と
の反応によって製造される。
【０００５】
【化１】
【０００６】しかしながら、一般に良く知られているよ
うに、ＣＦ3 ＣＨ2 Ｃｌの塩素原子はフッ素原子に容易
には置換されない。したがって、この反応の促進のため
触媒が必要である。
うに、ＣＦ3 ＣＨ2 Ｃｌの塩素原子はフッ素原子に容易
には置換されない。したがって、この反応の促進のため
触媒が必要である。
【０００７】酸化第二クロム（Ｃｒ2 Ｏ3)はＣＦ3 ＣＨ
2 Ｃｌのフッ素化触媒として、他の触媒より良好な性能
を有していることが知られている。例えば、特開昭５３
−１０５４０４号公報、米国特許第４，１５３，６７８
号及びカナダ特許第１，１１７，１４５号各明細書に
は、３価のクロム化合物（例えば、硝酸第二クロム、塩
化第二クロム）をアンモニアで処理して得られる水酸化
第二クロムを２００〜５００℃で焼成する酸化第二クロ
ム触媒の製造法が開示されている。ヨーロッパ特許公開
０３１３０６１Ａ号明細書には、二クロム酸アンモニウ
ムを５００〜６００℃で熱分解させて酸化第二クロム触
媒を製造する方法が開示されている。
2 Ｃｌのフッ素化触媒として、他の触媒より良好な性能
を有していることが知られている。例えば、特開昭５３
−１０５４０４号公報、米国特許第４，１５３，６７８
号及びカナダ特許第１，１１７，１４５号各明細書に
は、３価のクロム化合物（例えば、硝酸第二クロム、塩
化第二クロム）をアンモニアで処理して得られる水酸化
第二クロムを２００〜５００℃で焼成する酸化第二クロ
ム触媒の製造法が開示されている。ヨーロッパ特許公開
０３１３０６１Ａ号明細書には、二クロム酸アンモニウ
ムを５００〜６００℃で熱分解させて酸化第二クロム触
媒を製造する方法が開示されている。
【０００８】しかしながら、これらの酸化第二クロム触
媒は、触媒寿命及び反応生成物の選択率等の点で種々の
問題を有している。一般に、フッ素化反応は３５０℃以
上の温度で行われるが、このような高温では、有機化合
物は反応中に分解しやすく、生成カーボンの沈着により
触媒活性が急速に低下する。
媒は、触媒寿命及び反応生成物の選択率等の点で種々の
問題を有している。一般に、フッ素化反応は３５０℃以
上の温度で行われるが、このような高温では、有機化合
物は反応中に分解しやすく、生成カーボンの沈着により
触媒活性が急速に低下する。
【０００９】ヨーロッパ特許第０３２８１２７号及びド
イツ特許第２９３２３４号各明細書では、触媒の活性低
下を防止するため、反応原料とともに所定量の酸素を触
媒上に供給することを開示している。しかしながら、酸
素の存在は反応系でＨＣｌが酸化して塩素ガスを生成さ
せることがあり、この塩素ガスは反応原料のＣＦ3 ＣＨ
2 Ｃｌと更に反応して種々の副生物を生成させ、反応生
成物中のＣＦ3 ＣＨ2Ｆの分離精製を困難にする。特
に、ＣＦ2 ：ＣＨＣｌ（ＨＣＦＣ−１１２２）の沸点
は、目的物質ＣＦ3 ＣＨ2 Ｆの沸点に極めて近いので、
これを分離するには高度の技術とより厳格な反応条件が
必要である。したがって、上記の方法は触媒活性低下の
実際的な解決策とならない。
イツ特許第２９３２３４号各明細書では、触媒の活性低
下を防止するため、反応原料とともに所定量の酸素を触
媒上に供給することを開示している。しかしながら、酸
素の存在は反応系でＨＣｌが酸化して塩素ガスを生成さ
せることがあり、この塩素ガスは反応原料のＣＦ3 ＣＨ
2 Ｃｌと更に反応して種々の副生物を生成させ、反応生
成物中のＣＦ3 ＣＨ2Ｆの分離精製を困難にする。特
に、ＣＦ2 ：ＣＨＣｌ（ＨＣＦＣ−１１２２）の沸点
は、目的物質ＣＦ3 ＣＨ2 Ｆの沸点に極めて近いので、
これを分離するには高度の技術とより厳格な反応条件が
必要である。したがって、上記の方法は触媒活性低下の
実際的な解決策とならない。
【００１０】更に、酸化第二クロム触媒を活性化するた
めに、該触媒を窒素雰囲気下、４００℃で５〜１０時間
完全に乾燥し、次いでＣＦ3 ＣＨ2 Ｃｌと以下の反応に
用いる前に、更に２００〜４００℃で、１〜１０時間、
ＨＦで予備処理する必要がある。このＨＦによる予備処
理は、酸化第二クロムの一部を、フッ素化に有効とされ
ている酸化フッ化クロム（ＣｒＯx Ｆy)に転換させる。
しかし、この予備処理は下記反応によって水を副生させ
る。
めに、該触媒を窒素雰囲気下、４００℃で５〜１０時間
完全に乾燥し、次いでＣＦ3 ＣＨ2 Ｃｌと以下の反応に
用いる前に、更に２００〜４００℃で、１〜１０時間、
ＨＦで予備処理する必要がある。このＨＦによる予備処
理は、酸化第二クロムの一部を、フッ素化に有効とされ
ている酸化フッ化クロム（ＣｒＯx Ｆy)に転換させる。
しかし、この予備処理は下記反応によって水を副生させ
る。
【００１１】
【化２】
【００１２】このように副生した水は、反応器中に存在
するＨＦ及びＨＣｌによる腐蝕性を著しく増加させる。
これは、反応装置の耐久性に厳しい影響を与え、かつ反
応生成物の分離に追加設備を必要とする。また未反応物
の回収と再使用に際して、水分を完全に除去しなければ
触媒の活性と耐久性を低下させることがある。
するＨＦ及びＨＣｌによる腐蝕性を著しく増加させる。
これは、反応装置の耐久性に厳しい影響を与え、かつ反
応生成物の分離に追加設備を必要とする。また未反応物
の回収と再使用に際して、水分を完全に除去しなければ
触媒の活性と耐久性を低下させることがある。
【００１３】米国特許第４，１２９，６０３号明細書
は、水酸化第二クロム（Ｃｒ（ＯＨ)3) を水蒸気の存在
下、ＨＦで処理して得た酸化フッ化クロム触媒をＣＦ3
ＣＨ2Ｆの製造に使用することを開示している。しかし
ながら、酸化フッ化クロム触媒の選択率は多くても９１
〜９５％であり、特にＣＦ2 ：ＣＨＣｌ（目的のＣＦ3
ＣＨ2 Ｆと沸点が近似）がかなりの量副生するので、副
生物除去のため第２の反応器が必要である。
は、水酸化第二クロム（Ｃｒ（ＯＨ)3) を水蒸気の存在
下、ＨＦで処理して得た酸化フッ化クロム触媒をＣＦ3
ＣＨ2Ｆの製造に使用することを開示している。しかし
ながら、酸化フッ化クロム触媒の選択率は多くても９１
〜９５％であり、特にＣＦ2 ：ＣＨＣｌ（目的のＣＦ3
ＣＨ2 Ｆと沸点が近似）がかなりの量副生するので、副
生物除去のため第２の反応器が必要である。
【００１４】ドイツ特許第２９３２９３４号明細書は、
ＣＦ3 ＣＨ2 ＣｌをＨＦでフッ素化する触媒として、フ
ッ化第二クロム又は酸化フッ化クロムの使用を開示して
いる。この触媒の存在下、４００℃、モル比７．７でフ
ッ素化すると、目的のＣＦ3ＣＨ2 Ｆが、最初は２６％
の収率で得られる。しかしながら、無酸素状態で４４時
間反応させた後は、触媒活性は２２％に低下する。
ＣＦ3 ＣＨ2 ＣｌをＨＦでフッ素化する触媒として、フ
ッ化第二クロム又は酸化フッ化クロムの使用を開示して
いる。この触媒の存在下、４００℃、モル比７．７でフ
ッ素化すると、目的のＣＦ3ＣＨ2 Ｆが、最初は２６％
の収率で得られる。しかしながら、無酸素状態で４４時
間反応させた後は、触媒活性は２２％に低下する。
【００１５】ヨーロッパ特許第０３２８１２７号明細書
は、アルミナに担持させた金属触媒はＣＦ3 ＣＨ2 Ｆの
製造に有効であると述べている。酸化第二クロム触媒に
比較して、金属触媒は酸素を供給しても副生物が増加し
ない利点があるが、反応生成物中のＣＦ3 ＣＨ2 Ｆへの
選択率は酸化第二クロムの９３．７％に対し、５５．２
％と低い。
は、アルミナに担持させた金属触媒はＣＦ3 ＣＨ2 Ｆの
製造に有効であると述べている。酸化第二クロム触媒に
比較して、金属触媒は酸素を供給しても副生物が増加し
ない利点があるが、反応生成物中のＣＦ3 ＣＨ2 Ｆへの
選択率は酸化第二クロムの９３．７％に対し、５５．２
％と低い。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣｌとＨＦとからＣＦ3 ＣＨ2 Ｆ
の合成に有効な、活性低下率の著しく低い触媒の製造方
法を提供することである。
目的は、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣｌとＨＦとからＣＦ3 ＣＨ2 Ｆ
の合成に有効な、活性低下率の著しく低い触媒の製造方
法を提供することである。
【００１７】本発明の他の目的は、本発明の触媒を使用
して、高い反応転換率及び高い目的生成物への選択率
で、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣｌとＨＦからＣＦ3 ＣＨ2 Ｆを製造
する方法を提供することである。
して、高い反応転換率及び高い目的生成物への選択率
で、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣｌとＨＦからＣＦ3 ＣＨ2 Ｆを製造
する方法を提供することである。
【００１８】本発明は、クロム酸マグネシウム（ＭｇＣ
ｒＯ4)又は二クロム酸マグネシウム（ＭｇＣｒ2 Ｏ7)
に、ＨＦ及びエタノールを反応させ、得られる生成物を
焼成することを特徴とするＣＦ3 ＣＨ2 Ｆ合成用触媒の
製造方法である。
ｒＯ4)又は二クロム酸マグネシウム（ＭｇＣｒ2 Ｏ7)
に、ＨＦ及びエタノールを反応させ、得られる生成物を
焼成することを特徴とするＣＦ3 ＣＨ2 Ｆ合成用触媒の
製造方法である。
【００１９】本発明の他の一つは、上記本発明の触媒を
用いて、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣｌとＨＦとから高い転換率と選
択率でＣＦ3 ＣＨ2 Ｆを製造する方法である。
用いて、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣｌとＨＦとから高い転換率と選
択率でＣＦ3 ＣＨ2 Ｆを製造する方法である。
【００２０】カーボン付着による活性の急速な低下を防
止するため、反応原料と一緒に酸素を供給する必要のあ
る従来の触媒と比較して、本発明の触媒はＣＦ3 ＣＨ2
Ｆ合成反応時に酸素の供給を必要とすることなく、反応
生成物中のＣＦ3 ＣＨ2 Ｆへの選択率を向上させること
ができる。したがって、目的のＣＦ3 ＣＨ2 Ｆは、反応
生成物からより容易に分離される。
止するため、反応原料と一緒に酸素を供給する必要のあ
る従来の触媒と比較して、本発明の触媒はＣＦ3 ＣＨ2
Ｆ合成反応時に酸素の供給を必要とすることなく、反応
生成物中のＣＦ3 ＣＨ2 Ｆへの選択率を向上させること
ができる。したがって、目的のＣＦ3 ＣＨ2 Ｆは、反応
生成物からより容易に分離される。
【００２１】本発明の触媒は、反応器での操作が簡単で
あり、かつ、水分を発生させないので、反応装置の腐蝕
を著しく減少させるものである。
あり、かつ、水分を発生させないので、反応装置の腐蝕
を著しく減少させるものである。
【００２２】本発明の触媒は、未反応のクロム酸マグネ
シウム又は二クロム酸マグネシウムを含有していてもよ
い。また触媒組成中にＭｇＦ2 を含有させてもよい。Ｍ
ｇＦ2 は触媒の活性化にはほとんど影響がないが、触媒
の機械的強度を改良する効果がある。クロム酸マグネシ
ウム又は二クロム酸マグネシウムとＭｇＦ2 とは、１：
０〜１：５のモル比で混合する。
シウム又は二クロム酸マグネシウムを含有していてもよ
い。また触媒組成中にＭｇＦ2 を含有させてもよい。Ｍ
ｇＦ2 は触媒の活性化にはほとんど影響がないが、触媒
の機械的強度を改良する効果がある。クロム酸マグネシ
ウム又は二クロム酸マグネシウムとＭｇＦ2 とは、１：
０〜１：５のモル比で混合する。
【００２３】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に詳し
く説明するが、実施例は例示を目的とするものであっ
て、本発明はこれらに限定されるものではない。
く説明するが、実施例は例示を目的とするものであっ
て、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２４】ここで使用する、ＣＦ3 ＣＨ2 Ｃｌの転化
率及びＣＦ3 ＣＨ2 Ｆへの選択率は、それぞれ下式で定
義する。
率及びＣＦ3 ＣＨ2 Ｆへの選択率は、それぞれ下式で定
義する。
【００２５】
【数１】
【００２６】実施例１：触媒の製造 ＭｇＣｒＯ4 ・７Ｈ2 Ｏ ２２６ｇ及びＭｇＦ2 １８６
ｇの混合物と、３０％ＨＦ水溶液４００ml及び９５％エ
タノール１００mlとを、室温で１時間反応させ、生成物
をろ過し、乾燥した。乾燥した生成物を４００℃で５時
間焼成して、４mm×４mmの円筒形ペレットに成形した。
このペレット化した触媒をＣＦ3 ＣＨ2Ｆの合成反応に
使用した。
ｇの混合物と、３０％ＨＦ水溶液４００ml及び９５％エ
タノール１００mlとを、室温で１時間反応させ、生成物
をろ過し、乾燥した。乾燥した生成物を４００℃で５時
間焼成して、４mm×４mmの円筒形ペレットに成形した。
このペレット化した触媒をＣＦ3 ＣＨ2Ｆの合成反応に
使用した。
【００２７】実施例２：触媒の製造 ＭｇＦ2 を３１０ｇ混合した以外は、実施例１と同様に
実施して触媒を製造した。
実施して触媒を製造した。
【００２８】実施例３：触媒の製造 ＭｇＦ2 を混合しなかった以外は、実施例１と同様に実
施して触媒を製造した。
施して触媒を製造した。
【００２９】実施例４：触媒の製造 ＭｇＣｒＯ4 ・７Ｈ2 Ｏの代りに、ＭｇＣｒ2 Ｏ7 を２
４０．３ｇ使用した以外は、実施例１と同様に実施して
触媒を製造した。
４０．３ｇ使用した以外は、実施例１と同様に実施して
触媒を製造した。
【００３０】実施例５：ＣＦ3 ＣＨ2 Ｆの製造 実施例１で得られたペレット触媒５０ｇを、インコネル
−６００（Inconel-600)チューブ（径：２．５４cm、長
さ：３０cm、Super Tube Co., PA, U.S.A.社製）で作ら
れた円筒形反応器に充填した。４００℃に徐々に加熱し
た窒素ガスを、５０ml/minの速さで反応器に供給し、触
媒中に残存する痕跡の水分を除去した。ＣＦ3 ＣＨ2 Ｃ
ｌとＨＦとをモル比１：７及び接触時間３０秒で反応器
に供給する一方、反応器の温度を下げ３７５℃に維持し
た。反応生成物を、ＭｇＯ水性懸濁液で洗浄後、水洗し
てＨＦ及びＨＣｌを除去し、ＣａＣｌ2 で乾燥して、反
応生成物を回収するために最後に−６０℃に冷却した。
反応生成物はポラパックＮカラム（Porapak N Column）
を用い、ガスクロマトグラフで分析した。その結果、Ｃ
Ｆ3 ＣＨ2 Ｃｌの転化率は２５．６％及びＣＦ3 ＣＨ2
Ｆへの選択率９８．２％であることがわかった。
−６００（Inconel-600)チューブ（径：２．５４cm、長
さ：３０cm、Super Tube Co., PA, U.S.A.社製）で作ら
れた円筒形反応器に充填した。４００℃に徐々に加熱し
た窒素ガスを、５０ml/minの速さで反応器に供給し、触
媒中に残存する痕跡の水分を除去した。ＣＦ3 ＣＨ2 Ｃ
ｌとＨＦとをモル比１：７及び接触時間３０秒で反応器
に供給する一方、反応器の温度を下げ３７５℃に維持し
た。反応生成物を、ＭｇＯ水性懸濁液で洗浄後、水洗し
てＨＦ及びＨＣｌを除去し、ＣａＣｌ2 で乾燥して、反
応生成物を回収するために最後に−６０℃に冷却した。
反応生成物はポラパックＮカラム（Porapak N Column）
を用い、ガスクロマトグラフで分析した。その結果、Ｃ
Ｆ3 ＣＨ2 Ｃｌの転化率は２５．６％及びＣＦ3 ＣＨ2
Ｆへの選択率９８．２％であることがわかった。
【００３１】実施例６〜１１：ＣＦ3 ＣＨ2 Ｆの製造 実施例１〜４で得られた触媒を用い、表１に示した反応
温度、ＨＦ／ＣＦ3 ＣＨ2 Ｃｌモル比及び接触時間によ
り、実施例５の方法に従って、それぞれＣＦ3ＣＨ2 Ｆ
を製造し、ＣＦ3 ＣＨ2 Ｃｌの転化率及びＣＦ3 ＣＨ2
Ｆへの選択率を、それぞれ同表に示した。
温度、ＨＦ／ＣＦ3 ＣＨ2 Ｃｌモル比及び接触時間によ
り、実施例５の方法に従って、それぞれＣＦ3ＣＨ2 Ｆ
を製造し、ＣＦ3 ＣＨ2 Ｃｌの転化率及びＣＦ3 ＣＨ2
Ｆへの選択率を、それぞれ同表に示した。
【００３２】
【表１】
【００３３】実施例１２ 本実施例は、本発明の触媒が、酸素を供給することなく
長時間使用した後の触媒活性を確認したものである。す
なわち、実施例５で調製した触媒を使用して、実施例５
と同条件で、ＣＦ3 ＣＨ2 Ｆを７２０時間製造した。そ
の結果、ＣＦ3ＣＨ2 Ｃｌの転化率が２４．８％である
ことが確認された。これは、当触媒の初期活性の９６％
以上の活性を維持していたことを示している。
長時間使用した後の触媒活性を確認したものである。す
なわち、実施例５で調製した触媒を使用して、実施例５
と同条件で、ＣＦ3 ＣＨ2 Ｆを７２０時間製造した。そ
の結果、ＣＦ3ＣＨ2 Ｃｌの転化率が２４．８％である
ことが確認された。これは、当触媒の初期活性の９６％
以上の活性を維持していたことを示している。
【００３４】
【発明の効果】本発明のＣＦ3 ＣＨ2 Ｆ合成触媒は、酸
素を導入する必要がなく、長時間触媒活性を維持し、水
分の副生がないから装置の腐蝕もなく、副生物の発生が
少ないから目的物の分離精製が容易である。本触媒を使
用することによりＣＦ3 ＣＨ2Ｆを極めて容易に製造す
ることができる。
素を導入する必要がなく、長時間触媒活性を維持し、水
分の副生がないから装置の腐蝕もなく、副生物の発生が
少ないから目的物の分離精製が容易である。本触媒を使
用することによりＣＦ3 ＣＨ2Ｆを極めて容易に製造す
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 李 災 雨 大韓民国ソウル特別市瑞草区盤浦４洞107 番地39号 (72)発明者 朴 健 裕 大韓民国ソウル特別市江東区明逸洞42番地 宇成アパート１棟607号
Claims (4)
- 【請求項１】 クロム酸マグネシウム（ＭｇＣｒＯ4)又
は二クロム酸マグネシウム（ＭｇＣｒ2 Ｏ7)に、フッ化
水素及びエタノールを反応させ、得られた生成物を焼成
することを特徴とする１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン（ＣＦ3 ＣＨ2 Ｆ）合成用触媒の製造方法。 - 【請求項２】 請求項１の合成用触媒に、フッ化マグネ
シウム（ＭｇＦ2)を混合するＣＦ3 ＣＨ2 Ｆ合成用触媒
の製造方法。 - 【請求項３】 合成用触媒に含まれるフッ化マグネシウ
ムのモル比が、クロム酸マグネシウム又は二クロム酸マ
グネシウムに対して５未満である請求項２の合成用触媒
の製造方法。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項の製造方法
で得られた合成用触媒を用いて、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣｌとＨ
Ｆを反応させ、ＣＦ3 ＣＨ2 Ｆを製造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
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