JPH08268857A - 日焼け止め化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 紫外線防御能と良好な感触とを併せ有し、か
つ皮膚刺激性も少ない日焼け止め化粧料を提供する。 【構成】 増粘剤用モノマー組成物を重合したカチオン
性増粘剤を０．０５〜１０．０重量％、紫外線吸収剤を
０．０１〜２０．０重量％、およびエタノールを３０．
０〜９０．０重量％含有させ、さらに粉末を配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は日焼け止め化粧料に関
し、さらに詳細には、紫外線防御能と良好な感触とを併
せ有し、かつ皮膚刺激性も少ない日焼け止め化粧料に関
する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従来
広く使用されている日焼け止め化粧料は紫外線吸収剤を
乳化させたものであるが、体に塗布し、乾燥するまでの
過程でべたつきがありなめらかではなかった。従って、
紫外線防御能が同程度認められ、かつ塗布後乾燥するま
での過程でべたつかず、なめらかでさらさら感を有する
日焼け止め化粧料の開発が望まれていた。

【０００３】べたつきのない日焼け止め化粧料とするた
めには、エタノールを配合することでさっぱりとした感
触を付与することが考えられる。しかし日焼け止め化粧
料には従来より一般に高分子増粘剤が配合されており、
この高分子増粘剤のなかには、もともと皮膚刺激性を有
しているものが多く、これにさらにエタノールを配合し
た場合には、皮膚刺激性がさらに増強される。このた
め、従来の日焼け止め化粧料にはエタノールを配合する
ことができなかった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者は、鋭意
研究を行った結果、特定のカチオン性増粘剤に紫外線吸
収剤を配合し、かつエタノールを配合することにより、
紫外線防御能を有し、かつ使用性が良好で皮膚刺激性も
少ない日焼け止め化粧料が得られることを見い出した。
さらにこれに粉末を配合することにより、より一層べた
つかない使用感が極めて良好な日焼け止め化粧料が得ら
れることを見い出し、本発明を完成した。

【０００５】すなわち本発明は、次の成分（Ａ）を０．
０５〜１０．０重量％、紫外線吸収剤を０．０１〜２
０．０重量％、およびエタノールを３０．０〜９０．０
重量％含有することを特徴とする日焼け止め化粧料であ
る。

【０００６】（Ａ）次の〜を含有する増粘剤用モノ
マー組成物を重合してなるカチオン性増粘剤。 一般式（Ｉ）：

【０００７】

【化７】

【０００８】（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、
Ｒ²およびＲ³はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、
エチル基またはｔ−ブチル基、Ａは酸素原子または−Ｎ
Ｈ−基、Ｂは直鎖状または側鎖を有する炭素数１〜４の
アルキレン基を示す。）で表されるアミン含有（メタ）
アクリル系モノマー １５．０〜８５．０重量％、 一般式（II）：

【０００９】

【化８】

【００１０】（式中、Ｒ¹は前記と同じ意味、Ｒ⁴は一般
式：

【００１１】

【化９】

【００１２】（式中、ｐは３または４を示す。）で表さ
れる基または式：

【００１３】

【化１０】

【００１４】で表される基を示す。）で表されるビニル
モノマー ０〜８０．０重量％、 一般式（III）：

【００１５】

【化１１】

【００１６】（式中、Ｒ¹およびＡは前記と同じ意味、
Ｒ⁵は直鎖状または側鎖を有する炭素数１〜１７のアル
キレン基または一般式（IV）：

【００１７】

【化１２】

【００１８】（式中、ｎは１〜４の整数、ｑは１〜２５
の整数を示す。）で表される基、Ｒ⁶は水素原子または
メチル基を示す。）で表される（メタ）アクリロイル基
含有モノマー １．０〜６０．０重量％、 架橋性ビニルモノマー ０．１〜２０．０重量％

【００１９】次に、本発明の構成について説明する。ま
ず、（Ａ）成分のカチオン性増粘剤は、前記した〜
を含有する増粘剤用モノマー組成物を重合して得られる
ものである。以下、このカチオン性増粘剤を構成する各
成分について詳述する。

【００２０】前記一般式（Ｉ）で表されるアミン含有
（メタ）アクリル系モノマーは、増粘剤用モノマー組成
物を共重合することによってえられた共重合体を適当な
酸で中和したときに、該共重合体にカチオンイオンの性
質を与える役割を有する成分である。

【００２１】前記アミン含有（メタ）アクリル系モノマ
ーの代表例としては、たとえばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピル（メタ）アクリルアミドなどがあげられるが、
本発明はかかる例示のみに限定されるものではない。な
お、本発明においては、前記アミン含有（メタ）アクリ
ル系モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して用い
られる。

【００２２】前記増粘剤用モノマー組成物におけるアミ
ン含有（メタ）アクリル系モノマーの割合は、１５．０
〜８５．０重量％、好ましくは２５．０〜７５．０重量
％、さらに好ましくは３５．０〜６５．０重量％となる
ように調製される。かかるアミン含有（メタ）アクリル
系モノマーの割合が前記範囲未満である場合には、得ら
れる共重合体において該アミン含有（メタ）アクリル系
モノマーの部分が酸によって中和される量が少なくなり
すぎて充分なゲル粘度を有するものが得られにくくな
り、また前記範囲をこえる場合には、得られるカチオン
性増粘剤が乾燥したあとに形成されるフィルムの柔軟性
が失われるようになる。

【００２３】前記一般式（II）で表されるビニルモノマ
ーは、カチオン性増粘剤が乾燥したあとに形成されるフ
ィルムに柔軟性、光沢およびなめらかさを付与する成分
である。

【００２４】前記ビニルモノマーの代表例としては、た
とえばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピぺリドン、
アクリルアミド、メタアクリルアミドなどがあげられる
が、本発明はかかる例示のみに限定されるものではな
い。なお、本発明においては、前記ビニルモノマーは単
独でまたは２種以上を混合して用いられる。

【００２５】前記増粘剤用モノマー組成物におけるビニ
ルモノマーの割合は８０．０重量％以下、好ましくは７
５．０重量％以下、さらに好ましくは６０．０重量％以
下となるように調製される。かかるビニルモノマーの割
合が前記上限値をこえる場合には、得られるカチオン性
増粘剤のゲル粘度がいちじるしく低下する。なお、前記
ビニルモノマーを配合することによって奏される効果、
すなわちカチオン性増粘剤が乾燥したあとに形成される
フィルムに柔軟性、光沢およびなめらかさを充分に付与
するためには、前記増粘剤用モノマー組成物における前
記ビニルモノマーの割合は３．０重量％以上、好ましく
は５．０重量％以上、さらに好ましくは２０．０重量％
以上であることが望ましい。

【００２６】前記一般式（III）で表される（メタ）ア
クリロイル基含有モノマーは、カチオン性増粘剤が乾燥
したあとに形成されるフィルムの光沢の向上、ゲル粘度
の向上および種々のセッティング用ポリマーとの相溶性
の向上を図るための成分である。

【００２７】前記（メタ）アクリロイル基含有モノマー
の具体例としては、例えばメチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、 イソブチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メ
タ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリオキシエチ
レン（一般式（IV）中、ｎが２、ｑが２〜９の整数）
（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ル（一般式（IV）中、ｎが３、ｑが２〜２３の整数）
（メタ）アクリレートなどがあげられるが、本発明はか
かる例示のみに限定されるのものではない。なお、本発
明においては、前記（メタ）アクリロイル基含有モノマ
ーは、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。

【００２８】前記増粘剤用モノマー組成物における（メ
タ）アクリロイル基含有モノマーの割合は１．０〜６
０．０重量％、好ましくは１．０〜５５．０重量％、さ
らに好ましくは２．０〜３０．０重量％となるよう調製
される。かかる（メタ）アクリロイル基含有モノマーの
割合が前記範囲をこえる場合には、得られる共重合体中
の疎水性基の割合が大きくなり、中和後であっても水に
対する溶解性が小さくなり、滑らかなジェルが得られに
くくなり、前記範囲未満では、ゲル粘度が低下するた
め、カチオン性増粘剤の使用量を増す必要があり、種々
のセット用樹脂の配合可能な量が低下すると同時に、カ
チオン性増粘剤が乾燥したあとに形成されるフィルムの
光沢が低下する。

【００２９】前記架橋性ビニルモノマーは、１分子中に
２以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有する化合物であ
り、他の単量体と架橋する性質を有するものである。

【００３０】前記架橋性ビニルモノマーの代表例として
は、たとえばエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリオキシエチレンジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレートなどの１分子中
に２以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有する（メタ）
アクリル系モノマー；メチレンビス（メタ）アクリルア
ミド、１，２−ビス（メタ）アクリルアミドエタン、
１，５−ビス（メタ）アクリルアミドペンタンなどの１
分子中に２以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有する
（メタ）アクリルアミド系モノマー；ジビニルベンゼン
などの１分子中に２以上の炭素−炭素不飽和二重結合を
有するビニルモノマーなどがあげられるが、本発明はか
かる例示のみに限定されるものではない。なお、本発明
においては、前記架橋性ビニルモノマーは、１種または
２種以上を混合して用いられる。

【００３１】前記増粘剤用モノマー組成物における架橋
性ビニルモノマーの割合は、０．１〜２０．０重量％、
好ましくは１．０〜１０．０重量％、さらに好ましくは
２．０〜８．０重量％となるように調製される。かかる
架橋性ビニルモノマーの割合は、前記範囲未満である場
合には、得られるカチオン性増粘剤の架橋密度が小さく
なりすぎるため、カチオン性増粘剤の粘度を高くするこ
とができなくなり、また前記範囲をこえるばあいには、
カチオン性増粘剤の粘度が高くなるが、ゲル中に細かい
凝集物が生じ、均一なジェルが得られにくくなる。

【００３２】前記アミン含有（メタ）アクリル系モノマ
ー、ビニルモノマー、（メタ）アクリロイル基含有モノ
マーおよび架橋性ビニルモノマーを含有した増粘剤用モ
ノマー組成物の重合反応は、一般的な溶液重合法や塊重
合法によって行うことができるが、たとえば粉体を得る
ための重合法である析出重合法によって行うこともで
き、通常チッ素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で非水系
溶媒中で加温しながら行われる。このように、不活性ガ
ス雰囲気下で非水系溶媒中で重合反応が行われるのは、
単量体または形成された共重合体中に存在するエステル
基が加水分解することを防止するためである。

【００３３】本発明においては、前記非水系溶媒として
は、良溶媒単独または良溶媒と貧溶媒の混合溶媒が用い
られる。

【００３４】本発明において良溶媒が用いられるのは、
各単量体の反応性の差異による単独重合体の生成を抑制
し、均一な共重合体を得るためである。なお、本明細書
において、前記良溶媒とは、２５℃において該良溶媒１
００ｍｌに対して分子量が１００００以上の共重合体が
２０ｇ以上の範囲で溶解し、濁りが認められないような
溶媒をいう。前記良溶媒の具体例としては、たとえばメ
タノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、
酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、キシレンなどがあげ
られる。これらの良溶媒のなかでは、エタノール、イソ
プロパノールおよびベンゼンは、比較的高分子量の共重
合体を得ることができるものであるのでとくに好まし
い。なお、ベンゼンなどには為害性があるため、エタノ
ールおよびイソプロパノールがもっとも好ましい。

【００３５】また、本発明において貧溶媒が用いられる
のは、生成した共重合体を重合溶液から容易に析出させ
るためである。前記貧溶媒とは、２５℃において該貧溶
媒１００ｍｌに対して分子量が１００００以上の共重合
体を５ｇ以下の範囲で溶解する溶媒をいう。前記貧溶媒
の具体例としては、たとえばｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサンなどの炭素数が１５以下の直鎖、分
岐鎖または環状の脂肪族炭化水素などがあげられる。こ
れらの貧溶媒のなかでは、比較的沸点が高い炭素数７以
下の直鎖、分岐鎖または環状の脂肪族炭化水素が好まし
い。なかでも、炭素数が６または７の直鎖、分岐鎖また
は環状の脂肪族炭化水素は、沸点が高いのでとくに好ま
しい。また、安価であり、工業的に取扱い性が良好であ
るという点から、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどが
好ましい。

【００３６】得られるカチオン性増粘剤の特性を損なう
ことなくカチオン性増粘剤を合成するためには、前記良
溶媒および貧溶媒を適切な割合で配合することが好まし
い。前記貧溶媒の割合が大きすぎる場合には、重合がす
みやかに進行し、短時間のうちに粉体が析出して所望の
物性を有するカチオン性増粘剤が得られがたくなる傾向
があるため、良溶媒と貧溶媒との混合溶媒に対して貧溶
媒の割合は、９８重量％以下、好ましくは９７重量％以
下、また良溶媒の割合は２重量％以上、好ましくは３重
量％以上とすることが望ましい。

【００３７】反応溶液からカチオン性増粘剤を効率よく
得るためには、重合時の攪拌を良好にするための反応装
置を用いることが好ましい。かかる反応装置として一般
に用いられている溶液重合用攪拌機を用いる場合には、
前記増粘剤用モノマー組成物の濃度が３０重量％以下と
なるように前記溶媒で希釈することが好ましい。なお、
反応に際しては、反応溶液が滞ることがないようにする
ために、攪拌機などを用いて充分に攪拌することが好ま
しい。前記重合反応は、５０〜１００℃の加温下にて行
うことが好ましく、一般には、反応に用いられる溶媒の
還流温度で行われる。重合反応に要する時間は、通常１
０時間以上である。なお、重合反応は、残存している単
量体量が１０重量％以下になった時点で、任意に終了す
ることができる。なお、残存している単量体の量は、た
とえばＰＳＤＢ法などの公知の方法によってシュウ素を
二重結合に付加し、二重結合含量を測定することによっ
て決定することができる。

【００３８】かくしてカチオン性増粘剤の沈殿物を含有
した反応溶液が得られるが、混合溶媒の除去は、たとえ
ば得られたカチオン性増粘剤の沈殿物を濾取したのち、
真空乾燥を施したり、常圧または減圧下で留去すること
によって行うことができる。

【００３９】重合反応に際しては、重合触媒を用いても
よい。かかる重合触媒としては、たとえば、２，２′−
アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（４
−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメ
チル−２，２′−アゾビスイソブチレートなどのアゾ系
化合物や過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどのジ
アシルパーオキサイドや、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ドなどのジアルキルパーオキサイド、ジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネートなどのパーオキシカーボネー
ト、ｔ−ブチルパーオキシピバレートなどのパーオキシ
エステルで代表される過酸化物があるが、これらの触媒
は１種または２種以上を混合して用いられる。また、本
発明はかかる例示のみに限定されるものではない。な
お、増粘剤用モノマー組成物中にアミン系モノマーが多
く使用されている場合、過酸化物触媒を多用すると酸化
反応などの好ましくない副反応が併発し、重合を阻害す
るおそれがあるので、使用するときには注意を要する。
一般には、アゾ系触媒を主に使用することが好ましい
が、用いる溶媒の沸点によっても異なり、たとえばエタ
ノールやベンゼンを用いるばあいには、２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリルが取扱い性がよいのでもっとも
好ましい。前記重合触媒の使用量は、増粘剤用モノマー
組成物の単量体全重量に対して０．０５〜３．０重量
％、なかんづく０．１〜１．０重量％であることが好ま
しい。

【００４０】なお、前記単量体の重合過程においては、
さまざまな様相が呈される。たとえば、前記良溶媒のみ
を用いた場合には、重合反応の初期の段階で一般の溶液
重合を行った場合と同様の様相を呈するが、反応の進行
に伴って架橋反応が進行し、ゲル状を呈するようにな
り、さらに反応が進行するにしたがって沈殿物のないグ
リース状の生成物が得られる。

【００４１】また、前記良溶媒と貧溶媒との混合溶液を
用いた場合には、重合の初期の段階では一般の溶液重合
法を採用した場合と同様の様相が呈されるが、反応の進
行に伴って架橋反応が進行し、ゲル状を呈するようにな
り、さらに反応が進行するにしたがって、得られた重合
体はもはや混合溶媒に溶け込めなくなり、不溶化して沈
殿物として析出する。

【００４２】かくしてカチオン性増粘剤が得られるが、
該カチオン性増粘剤は、例えば特開平５−１４０５３１
号公報、特願平５−２９８６５９号に記載されている。
カチオン性増粘剤は、それ自身、べたつかず、ゲル形成
能を有するもので、全組成中に０．０５〜１０．０重量
％、好ましくは０．１〜５．０重量％配合される。０．
０５重量％未満では増粘効果が得られず、１０．０重量
％を超えると、皮膚へ塗布した時にべたつきを感じるた
め、好ましくない。

【００４３】前記紫外線吸収剤の具体例としては、パラ
アミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す），ＰＡＢＡモノ
グリセリンエステル，Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエ
チルエステル，Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエス
テル，Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，
Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル等の安息香酸系紫
外線吸収剤、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレ
ート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、アミルサリシ
レート，メンチルサリシレート，ホモメンチルサリシレ
ート，オクチルサリシレート，フェニルサリシレート，
ベンジルサリシレート，ｐ−イソプロパノールフェニル
サリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチル
シンナメート，エチル−４−イソプロピルシンナメー
ト，メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート，エ
チル−２，４−ジイソプロピルシンナメート，メチル−
２，４−ジイソプロピルシンナメート，プロピル−ｐ−
メトキシシンナメート，イソプロピル−ｐ−メトキシシ
ンナメート，イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート，
オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキ
シル−ｐ−メトキシシンナメート），２−エトキシエチ
ル−ｐ−メトキシシンナメート，シクロヘキシル−ｐ−
メトキシシンナメート，エチル−α−シアノ−β−フェ
ニルシンナメート，２−エチルヘキシル−α−シアノ−
β−フェニルシンナメート，グリセリルモノ−２−エチ
ルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート，３，
４，５−トリメトキシ桂皮酸３−メチル−４−［メチル
ビス（トリメチルシロキシ）シリル］ブチル等の桂皮酸
系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン，２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン，２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ
ベンゾフェノン，２，２’，４，４’−テトラヒドロキ
シベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メ
チルベンゾフェノン，2-ヒドロキシ−４メトキシベンゾ
フェノン−５−スルホン酸塩，４−フェニルベンゾフェ
ノン，２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフ
ェノン−２−カルボキシレート，ヒドロキシ−４−ｎ−
オクトキシベンゾフェノン，４−ヒドロキシ−３−カル
ボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、３−（４’−メチルベンジリデン)-ｄ，ｌ−カンフ
ァー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカ
ニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−
５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−
５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル) ベンゾトリ
アゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェ
ニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイ
ルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイ
ルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリ
デン）−３−ペンタン−２−オン等が挙げられる。

【００４４】紫外線吸収剤の配合量は化粧料中に０．０
１〜２０．０重量％、好ましくは０．１〜１０．０重量
％である。

【００４５】前記粉末の具体例としては、タルク，カオ
リン，雲母，絹雲母（セリサイト），白雲母，金雲母，
合成雲母，紅雲母，黒雲母，リチア雲母，バーミキュラ
イト，炭酸マグネシウム，炭酸カルシウム，ケイ酸アル
ミニウム，ケイ酸バリウム，ケイ酸カルシウム，ケイ酸
マグネシウム，ケイ酸ストロンチウム，タングステン酸
金属塩，マグネシウム，シリカ，ゼオライト，硫酸バリ
ウム，焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ），リン酸カル
シウム，弗素アパタイト，ヒドロキシアパタイト，セラ
ミックパウダー，金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛，パルミ
チン酸カルシウム，ステアリン酸アルミニウム），窒化
ホウ素等の無機粉末、ポリアミド樹脂粉末 （ナイロン
粉末），ポリエチレン粉末，ポリメタクリル酸メチル粉
末，ポリスチレン粉末，スチレンとアクリル酸の共重合
体樹脂粉末，ベンゾグアナミン樹脂粉末，ポリ四弗化エ
チレン粉末，セルロース粉末等の有機粉末、二酸化チタ
ン，酸化亜鉛等の無機白色顔料、酸化鉄（ベンガラ），
チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐
色系顔料、黄酸化鉄，黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化
鉄，カーボンブラック，低次酸化チタン等の無機黒色系
顔料、マンゴバイオレット，コバルトバイオレット等の
無機紫色系顔料、酸化クロム，水酸化クロム，チタン酸
コバルト等の無機緑色系顔料、群青，紺青等の無機青色
系顔料、酸化チタンコーテッドマイカ，酸化チタンコー
テッドオキシ塩化ビスマス，酸化チタンコーテッドタル
ク，着色酸化チタンコーテッドマイカ，オキシ塩化ビス
マス，魚鱗箔等のパール顔料，アルミニウムパウダー，
カッパーパウダー等の金属粉末顔料、赤色２０１号，赤
色２０２号，赤色２０４号，赤色２０５号，赤色２２０
号，赤色２２６号，赤色２２８号，赤色４０５号，橙色
２０３号，橙色２０４号，黄色２０５号，黄色４０１
号，青色４０４号などの有機顔料、赤色３号，赤色１０
４号，赤色１０６号，赤色２２７号，赤色２３０号，赤
色４０１号，赤色５０５号，橙色２０５号，黄色４号，
黄色５号，黄色２０２号，黄色２０３号，緑色３号，青
色１号などのジルコニウム、バリウム又はアルミニウム
レーキ等の有機顔料、クロロフィル，β−カロチン等の
天然色素等が挙げられる。これらの粉末のうち、特に、
ポリアミド樹脂粉末またはシリカが好ましい。

【００４６】本発明においては、粉末を配合することに
より、さらさらとした感触が付与され、使用感のより良
好なものとなる。粉末を使用する場合、その配合量は
０．０１〜２０．０重量％であり、好ましくは０．１〜
１０．０重量％である。

【００４７】本発明において、エタノールの配合量は３
０．０〜９０．０重量％、さらに好ましくは５０．０〜
７０．０重量％である。３０．０重量％未満では皮膚へ
塗布したときのべたつきを防止することができない。

【００４８】

【実施例】次に実施例を挙げ、本発明を更に説明する。
なお、配合量は重量％である。

【００４９】実施例１〜３、比較例１〜２ 表１に示す組成の日焼け止め化粧料を製造し、べたつき
感、さっぱり感について評価を行った。その結果を表１
に示す。

【００５０】［製法］ (1) カチオン性増粘剤の製造方法 温度計、還流管およびチッ素導入管を備えた三つ口フラ
スコに、モノマーとしてＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレート５０ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン４７．５
ｇ、ステアリルアクリレート２．５ｇおよびトリプロピ
レングリコールジアクリレート１．９ｇと、エタノール
２３．１ｇおよびシクロヘキサン５５４．３ｇの混合溶
媒（混合比（重量比）４：９６）とを添加し、８０℃に
て還流を行いながらチッ素気流下で２時間攪拌して脱気
した。

【００５１】つぎに、２，２′−アゾビスイソブチロニ
トリル０．４１ｇを三つ口フラスコに添加し、８０℃で
重合を開始した。重合開始４５分間経過後にトリプロピ
レングリコールジアクリレート１．９ｇを添加し、さら
に４５分間経過後にトリプロピレングリコールジアクリ
レート１．９ｇを添加した。チッ素気流下で攪拌しなが
ら約１０時間重合反応を行ったのち、得られたポリマー
スラリー溶液を減圧下で濾過し、固型分を減圧下で乾燥
した。得られた乾燥ポリマーを粉砕機で粉砕し、白色粉
末状のカチオン性増粘剤を得た。

【００５２】(2) 日焼け止め化粧料の製造方法 水（バランス量）に表１記載の(1)〜(3)を溶解したの
ち、(4)を加える。

【００５３】［評価方法］ (1) べたつき感の評価 化粧料使用性評価モニター１０名が実施例および比較例
の日焼け止め化粧料を適量肌に塗布し、べたつき感を評
価した。評価結果は、次の表示で表した。 ◎；１０名中、８名以上がべたつき感なしと回答。 ○；１０名中、６名以上がべたつき感なしと回答。 △；１０名中、４名以上がべたつき感なしと回答。 ×；１０名中、４名未満がべたつき感なしと回答。

【００５４】(2) さっぱり感の評価 化粧料使用性評価モニター１０名が実施例および比較例
の日焼け止め化粧料を適量肌に塗布し、さっぱり感を評
価した。評価結果は、次の表示で表した。 ◎；１０名中、８名以上がさっぱり感ありと回答。 ○；１０名中、６名以上がさっぱり感ありと回答。 △；１０名中、４名以上がさっぱり感ありと回答。 ×；１０名中、４名未満がさっぱり感ありと回答。

【００５５】

【表１】 ─────────────────────────────────── 実施例 比較例 ───────── ──────── １ ２ ３ １ ２ ─────────────────────────────────── (1) エタノール 30.0 50.0 70.0 − 10.0 (2) オクチルメトキシシンナメート 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 (3) カチオン性増粘剤 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 (4) 乳酸 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 ─────────────────────────────────── 評価 A. べたつきのなさ ○ ○ ◎ × △ B. さっぱり感 △ ○ ○ × △ ───────────────────────────────────

【００５６】表１の結果から、本発明の日焼け止め化粧
料は、アルコールを高配合するに従ってべたつきがなく
なり、またさっぱり感が増大することが明らかとなっ
た。

【００５７】実施例４、比較例３〜６ 表２に示す組成の日焼け止め化粧料を製造し、べたつき
感、さっぱり感および皮膚刺激性について評価を行っ
た。その結果をべたつき感、さっぱり感については表２
に、皮膚刺激性については表３に示す。

【００５８】［評価方法］ (1) べたつき感、さっぱり感の評価は上記と同様であ
る。 (2) 皮膚刺激性の評価 実施例および比較例の日焼け止め化粧料をそれぞれ５０
名のパネルの上腕に塗布し、２４時間後の皮膚の様子を
観察し、皮膚に赤み等の発生したパネルの人数を調べ
た。評価結果は、次の表示で表した。 ４；強紅斑。 ３；紅斑。 ２；微かな紅斑。 １；陰性。

【００５９】

【表２】 ─────────────────────────────────── 実施例 比較例 ──── ───────────── ４ ３ ４ ５ ６ ─────────────────────────────────── (1) エタノール 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 (2) オクチルメトキシシンナメート 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 (3) カチオン性増粘剤 1.0 − − − − (4) カルボキシメチルセルロース − 1.0 − − − (5) ヒドロキシプロピルセルロース − − 1.0 − − (6) ヒドロキシエチルセルロース − − − 1.0 − (7) カルボキシビニルポリマー − − − − 1.0 (8) リン酸 0.3 − − − − (9) 水酸化カリウム − − − − 0.3 (10) シリカ 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 ─────────────────────────────────── 評価 A. べたつき感 ○ × △ △ × B. さっぱり感 ○ △ △ △ △ ───────────────────────────────────

【００６０】

【表３】

【００６１】表２および表３の結果から、本発明の日焼
け止め化粧料は、従来用いられている高分子増粘剤を配
合したものに比べ、べたつきがなく、さっぱりしている
と共に、皮膚刺激性も一段と低いものであることが明ら
かとなった。

【００６２】実施例５〜１０ 表４に示す組成の日焼け止め化粧料を製造し、さらさら
感の評価を行った。その結果を表４に示す。

【００６３】［製法］ (1) カチオン性増粘剤の製造 実施例１で製造したものと同じものを使用した。 (2) 日焼け止め化粧料の製造 水（バランス量）に表３記載の(1)〜(4)を溶解したの
ち、(5)を加える。

【００６４】［評価方法］ (1)べたつき感、さっぱり感の評価は上記と同様であ
る。 (2)さらさら感の評価 化粧料使用性評価モニター１０名が実施例および比較例
の日焼け止め化粧料を適量肌に塗布し、乾燥後のさらさ
ら感を評価した。評価結果は、次の表示で表した。 ◎；１０名中、８名以上がべたつき感なしと回答。 ○；１０名中、６名以上がべたつき感なしと回答。 △；１０名中、４名以上がべたつき感なしと回答。 ×；１０名中、４名未満がべたつき感なしと回答。

【００６５】

【表４】 ────────────────────────────────── 実施例 ─────────────────── ５ ６ ７ ８ ９ 10 ────────────────────────────────── (1) エタノール 70.0 70.0 70.0 70.0 70.0 70.0 (2) 2-ヒト゛ロキシ-4-メトキシヘ゛ンソ゛フェノン 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 (3) カチオン性増粘剤 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 (4) ポリアミド樹脂粉末 1.0 3.0 5.0 7.0 10.0 − (5) リン酸 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 ────────────────────────────────── 評価 A. べたつき感 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ B. さっぱり感 ○ ○ ○ ○ ○ ○ C. さらさら感 △ △ ○ ◎ ○ × ──────────────────────────────────

【００６６】表４の結果から明らかなように、カチオン
性増粘剤、紫外線吸収剤、エタノールの組み合わせだけ
では良好なさらさら感が得られないが、粉末を配合する
ことによりさらさら感が良好なものが得られた。

【００６７】 実施例１１ 化粧水 (1)ソルビット ４．０ 重量％ (2)ジプロピレングリコール ６．０ (3)ポリエチレングリコール1500 ５．０ (4)ポリオキシエチレン(20) オレイルアルコールエーテル ０．５ (5)カチオン性増粘剤 ０．３ (6)乳酸 ０．１ (7)エタノール ６０．０ (8)クエン酸 ０．１ (9)クエン酸ナトリウム ０．０５ (10)パラメトキシケイ皮酸オクチル １．０ (11)ヒドロキシメトキシベンゾフェノン スルホン酸ナトリウム 適量 (12)香料 適量 (13)メチルパラベン 適量 (14)エデト酸三ナトリウム 適量 (15)精製水 残余

【００６８】（製法）精製水にクエン酸、クエン酸ナト
リウム、エデト酸三ナトリウム、ヒドロキシメトキシベ
ンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ソルビット、ジプ
ロピレングリコール、ポリエチレングリコール１５０
０、カチオン性増粘剤、乳酸を溶解する（水相）。別に
エタノールにパラメトキシケイ皮酸オクチル、ポリオキ
シエチレン(20)オレイルアルコールエーテル、香料、メ
チルパラベンを溶解し、これを前述の水相に加えて可溶
化し、濾過して化粧水を得た。

【００６９】 実施例１２ クリーム (1)スクワラン １０．０ 重量％ (2)ワセリン ５．０ (3)ステアリルアルコール ３．０ (4)ステアリン酸 ３．０ (5)グリセリルモノステアレート ３．０ (6)ポリアクリル酸エチル １．０ (7)２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン ７．０ (8)エチルパラベン 適量 (9)香料 適量 (10)ポリアミド樹脂粉末 ５．０ (11)エタノール ４０．０ (12)1, 3-ブチレングリコール ７．０ (13)エデト酸三ナトリウム ０．０５ (14)カチオン性増粘剤 ３．０ (15)乳酸 ０．６ (16)精製水 残余

【００７０】（製法）(1)〜(11)を加熱溶解し、70℃に
加温した(12)〜(16)に攪拌しながら加える。ホモミキサ
ー処理し、乳化粒子を細かくした後、攪拌しながら急冷
し、クリームを得た。

【００７１】 実施例１３ 乳液 (1)ステアリン酸 ２．０ 重量％ (2)セチルアルコール ０．５ (3)流動パラフィン １０．０ (4)ポリオキシエチレン(10)オレイン酸エステル １．０ (5)ソルビタントリオレート １．０ (6)4-tert-ブチル-4'-メトキシベンゾイルメタン ３．０ (7)ミリスチン酸イソプロピル ２．０ (8)ジプロピレングリコール ５．０ (9)ポリエチレングリコール1500 ５．０ (10)トリエタノールアミン １．０ (11)カチオン性増粘剤 １．０ (12)エチルパラベン 適量 (13)シリカ ３．０ (14)香料 適量 (15)クエン酸 ０．２ (16)エタノール ５５．０ (17)精製水 残余

【００７２】（製法）精製水にジプロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール１５００、トリエタノール
アミン、エタノール、カチオン性増粘剤、クエン酸を加
えて７０℃に保つ（水相）。他の成分を混合し加熱溶解
して７０℃に保つ（油相）。水相に油相を加えて予備乳
化を行い、ホモミキサーで均一に乳化する。その後攪拌
しながら急冷して乳液を得た。

【００７３】 実施例１４ マッサージ用ジェル (1)グリセリン ２０．０ 重量％ (2)エタノール ５０．０ (3)カチオン性増粘剤 ３．０ (4)乳酸 ０．６ (5)シリカ ３．０ (6)ポリオキシエチレン(10) メチルポリシロキサン共重合体 ２．０ (7)パラメトキシケイ皮酸オクチル ４．０ (8)ミリスチン酸イソプロピル ２．０ (9)スクワラン １．０ (10)香料 適量 (11)精製水 残余

【００７４】（製法）精製水に(1)〜(5)を溶解する。そ
の他の成分を混合溶解したものを添加し、マッサージ用
ジェルを得た。

【００７５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の日焼け止
め化粧料は、塗布後乾燥するまでの過程でべたつかず、
さっぱりした感触を有するものである。また粉末を配合
することで、さらさら感を併せ有する日焼け止め化粧料
とすることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（Ａ）を０．０５〜１０．０重
   量％、紫外線吸収剤を０．０１〜２０．０重量％、およ
   びエタノールを３０．０〜９０．０重量％含有すること
   を特徴とする日焼け止め化粧料。 （Ａ）次の〜を含有する増粘剤用モノマー組成物を
   重合してなるカチオン性増粘剤。 一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²およびＲ³
   はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、エチル基また
   はｔ−ブチル基、Ａは酸素原子または−ＮＨ−基、Ｂは
   直鎖状または側鎖を有する炭素数１〜４のアルキレン基
   を示す。）で表されるアミン含有（メタ）アクリル系モ
   ノマー １５．０〜８５．０重量％、 一般式（II）： 【化２】 （式中、Ｒ¹は前記と同じ意味、Ｒ⁴は一般式： 【化３】 （式中、ｐは３または４を示す。）で表される基または
   式： 【化４】 で表される基を示す。）で表されるビニルモノマー ０
   〜８０．０重量％、 一般式（III）： 【化５】 （式中、Ｒ¹およびＡは前記と同じ意味、Ｒ⁵は直鎖状ま
   たは側鎖を有する炭素数１〜１７のアルキレン基または
   一般式（IV）： 【化６】 （式中、ｎは１〜４の整数、ｑは１〜２５の整数を示
   す。）で表される基、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基を
   示す。）で表される（メタ）アクリロイル基含有モノマ
   ー １．０〜６０．０重量％、 架橋性ビニルモノマー ０．１〜２０．０重量％
2. 【請求項２】更に粉末を含有する請求項１記載の日焼け
   止め化粧料。
3. 【請求項３】粉末が、ポリアミド樹脂粉末またはシリカ
   である請求項２記載の日焼け止め化粧料。