JPH08263872A

JPH08263872A - 光記録媒体

Info

Publication number: JPH08263872A
Application number: JP7065653A
Authority: JP
Inventors: Yoshiteru Taniguchi; 義輝谷口; Masatoshi Yanagimachi; 昌俊柳町; Hideki Umehara; 英樹梅原; Sumio Hirose; 純夫広瀬
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1995-03-24
Filing date: 1995-03-24
Publication date: 1996-10-11

Abstract

(57)【要約】【構成】透明な基板上に少なくとも特定のフタロシ
アニン色素を含有する光吸収層、透明な無機物からなる
光干渉層、光反射層を有してなる光記録媒体に於いて、
光干渉層の７７０〜８３０ｎｍから選ばれた波長λ1 の
光に対する複素屈折率の実数部を１．８以上、虚数部を
０．０４〜０．１５、且つ６３０〜６９０ｎｍから選ば
れた波長λ2 の光に対する複素屈折率の実数部を１．１
以上、虚数部を０．０４〜０．６であり、基板を通して
測定した反射率が波長λ1 の光に対して６５％以上、且
つ波長λ2の光に対して１５％以上有する光記録媒体。【効果】波長λ1 の光で記録及び再生でき、且つ波
長λ2 の光でも再生ができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は光記録媒体、特に記録可
能なコンパクトディスク（ＣＤ−Ｒ）の規格であるオレ
ンジブック規格を満足し、且つ２つの異なる波長で再生
できる光記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来よりＣＤ（コンパクトディスク）規
格を満たす追記型光記録媒体としてＣＤ−Ｒ（ＣＤ−Ｒ
ｅｃｏｒｄａｂｌｅ）が活発に開発されてきており、既
に市場に提供されている。このＣＤ−Ｒは透明基板上
に、有機色素記録層、金属反射層及び保護層を積層した
構造を有しており、透明基板側から照射されるレーザー
光により有機色素記録層を変化させて情報を記録する。
この記録の再生は金属反射層による高反射率とコントラ
ストにより一般に普及しているＣＤプレーヤーで読み出
すことが可能である。従来のＣＤ−Ｒは、７８０ｎｍ付
近の近赤外光半導体レーザーを用いて記録、再生を行な
うことを前提にいわゆるオレンジブック規格に定められ
ている。ところで、デジタル動画に代表されるような大
容量の情報を媒体を大型化することなく記録したいとい
う要望が高まっている。このような要望に対応して、７
８０ｎｍより短波長の６３０〜６９０ｎｍの赤色半導体
レーザーが開発されてきており、レーザー光のビーム径
を絞り込めることから、高密度の記録、再生が可能とな
ってきている。ところがこのような赤色半導体レーザー
を搭載した高密度対応のプレーヤーは、基板に成形時に
ピットを形成しアルミの反射層を設けてなる７０％以上
の高反射率を有する再生専用媒体が再生できるように設
計されるが、当然例えば従来のＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭやＣ
Ｄ−Ｒ等の媒体が該高密度対応プレーヤーで再生できる
ことが望まれている。

【０００３】従来のＣＤやＣＤ−ＲＯＭ媒体は、基板に
ピットを形成しアルミの反射層を設けているので、前記
赤色半導体レーザー光に対する反射率が７０％以上を有
し、高密度対応プレーヤーで容易に再生が可能である。
一方、従来のＣＤ−Ｒ媒体は記録層に色素を用いている
が、該色素の光学特性の波長依存性が大きく、その結果
ＣＤ−Ｒ媒体の反射率が波長によって大きく変化して仕
舞う。例えば従来のＣＤ−Ｒ媒体は、７８０ｎｍ付近の
光に対する反射率は６５％以上有するが、６３０〜６９
０ｎｍから選ばれた赤色光に対する反射率は１０％以下
になり、且つ変調度も小さい。このように反射率が１０
％以下になると、信号の検出が困難になり、検出できて
もエラーレートやジッターが大きくなり高密度対応プレ
ーヤーで再生することは容易ではない。

【０００４】又、例えば、特開平３−１６２７２８号や
特開平５−６７３５２号では本発明と同様な構造を持っ
た媒体が提案されているが、ある特定の単一波長、例え
ば７８０ｎｍでの反射率を大きくするためであるとか、
光吸収層に用いる有機色素層の消衰係数の範囲を広げる
ことを意図したものであり、記録波長より短い波長で再
生が可能なＣＤ−Ｒ媒体に関しては何等条件は規定され
ておらず、実際このような技術では、赤色半導体レーザ
ー波長で１５％以上の反射率と大きな変調度を有し、且
つ低エラーレート、低ジッターな媒体を得ることはでき
ない。更に特開平２−８７３３９号には、ｔ- ブチル置
換フタロシアニン色素を記録層とし、該記録層の上にＳ
ｉＯ₂やシリコン樹脂を設けた媒体が開示されている。
しかしながら、この媒体はＣＤのようなピットエッジ記
録した場合、波形歪が大きく、エラーレート及びジッタ
ーが大きくなり、好ましくない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の問題
を解決することを目的とし、透明基板上に少なくとも光
吸収層、光干渉層、光反射層を積層した構造を有し、Ｃ
Ｄ−Ｒの規格であるオレンジブック規格を満足すること
により、７７０〜８３０ｎｍから選ばれた波長の光で記
録再生でき、且つ６３０〜６９０ｎｍから選ばれた波長
の光で再生することができる光記録媒体を提供すること
を課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために、光吸収層の光学特性を最適化すると共
に、特定のフタロシアニン色素を用い、且つ、光吸収層
と光反射層との間に好適な光干渉層を設けることで、記
録波長より短い波長でも再生できる光記録媒体を完成す
るに至った。即ち本発明は、透明基板上に直接又は他の
層を介して少なくともレーザー光を吸収する色素を含有
する光吸収層が設けられ、この光吸収層の上に透明な無
機物からなる光干渉層、光反射層層を積層してなる光記
録媒体であって、該光吸収層の７７０〜８３０ｎｍから
選ばれた波長λ1 の光に対する複素屈折率の実数部をｎ
1 、虚数部をｋ1 とし、６３０〜６９０ｎｍから選ばれ
た波長λ2 の光に対する複素屈折率の実数部をｎ2 、虚
数部をｋ2 としたとき、ｎ1 ≧１．８、０．０４≦ｋ1
≦０．１５、ｎ2 ≧１．１、０．０４≦ｋ2 ≦０．６で
あり、該基板を通して測定した反射率が波長λ1 の光に
対して６５％以上、且つ波長λ2 の光に対して１５％以
上であり、波長λ1 のレーザー光を用いて記録及び再生
が可能であり、且つ波長λ2 のレーザー光を用いて再生
可能であることを特徴とする光記録媒体であり、また、
前記光吸収層に用いる色素が下記式（１）、〔化２〕で
表されるフタロシアニン色素である上記に記載の光記録
媒体であり、また、

【０００７】

【化２】［式（１）に於いて、Ｍは２個の水素、又は金属、金属
の酸化物、金属のハロゲン化物を表し、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ
₃、Ｙ₄は酸素又は硫黄を、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄は
４〜１２個の炭素を有する無置換又は置換炭化水素基
を、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ ₃、Ｘ₄はハロゲンを表し、ｌ₁、
ｌ₂、ｌ₃、ｌ₄は１又は２を、ｍ₁、ｍ₂、ｍ₃、ｍ
₄は０〜３の整数を表す。］

【０００８】前記光干渉層の膜厚をｄi 、屈折率をｎi
とした時、λ1 及びλ2 の両方の波長に於いて膜厚と屈
折率の積ｎi ×ｄi が１００〜３００である前記に記載
の光記録媒体であり、また、光反射層が金からなる前記
の何れかに記載の光記録媒体であり、また、前記レーザ
ー光の波長λ2 における基板面からの反射率が２０％以
上である前記の何れかに記載の光記録媒体であり、ま
た、透明基板上に直接又は他の層を介して少なくともレ
ーザー光を吸収する色素を含有する光吸収層、透明な無
機物からなる光干渉層、光反射層を積層してなり、該基
板を通して測定した反射率が７７０〜８３０ｎｍから選
ばれた波長の光λ1に対して６５％以上、６３０〜６９
０ｎｍから選ばれた波長の光λ2 に対して１５％以上で
ある光記録媒体に、波長λ1 のレーザー光を用いて情報
を記録及び再生し、更にこれを波長λ2 のレーザー光を
用いて再生することを特徴とする記録再生方法を要旨と
するものである。以下、本発明を詳細に説明する。

【０００９】本発明の光記録媒体は７７０〜８３０ｎｍ
から選ばれた波長の光に対する基板面からの反射率が６
５％以上であり、且つ、６３０〜６９０ｎｍから選ばれ
た波長の光に対する基板面からの反射率が１５％以上で
ある。現在市販されているＣＤやＣＤ−ＲＯＭプレーヤ
ーは、通常７８０ｎｍ前後の波長の半導体レーザーを搭
載し、且つ反射率が６５％以上の媒体に対応するように
作られており、本発明の媒体はかかるＣＤやＣＤ−ＲＯ
Ｍプレーヤーで再生することができる。

【００１０】一方、６３０〜６９０ｎｍから選ばれた波
長のレーザーを搭載した高密度対応プレーヤーにより再
生可能な媒体の反射率に関しては現在特に制限はない
が、ＣＤ等のようなピットエッジ（マーク長）記録され
た媒体から信号を検出する際には、反射率が１０％以下
と非常に小さい場合は、実際上信号の検出は不可能とな
り、再生することはできない。更に、高密度対応プレー
ヤーは、７０％以上の高反射率を有する再生専用媒体は
当然再生できるように設計されているが、７０％以上の
反射率を有する媒体と１０％以下の反射率の媒体の両方
を再生できるようにするには、反射率のダイナミックレ
ンジが広過ぎるために、媒体の反射率によって回路を切
り替える等の厄介な手段を必要とする。このようなこと
から、６３０〜６９０ｎｍから選ばれた波長の光に対す
る反射率は１５％以上が好ましく、２０％以上が更に好
ましい。

【００１１】本発明の光記録媒体は、透明基板上に、少
なくともレーザー光を吸収する色素を含有する光吸収層
と、透明な無機物からなる光干渉層と、光反射層を順次
積層してなる。本発明において用いられる透明基板とし
ては、信号の記録や読みだしを行うため、光に対し、屈
折率が１．４〜１．６程度の透明度の高い材料であるこ
とが好ましい。また、光の透過率としては８５％以上で
あり、且つ光学的異方性の小さいものが望ましい。例え
ばアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等
の熱可塑性樹脂を用いた基板が好ましい例として挙げら
れる。これらの中で基板の機械的強度、案内溝や再生専
用信号などの付与のしやすさ、経済性の点からアクリル
系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹
脂の射出成形樹脂基板が好ましく、特にポリカーボネー
ト系樹脂基板がより望ましい。これらの透明基板の形状
は板状でもフィルム状でも良く、又円形やカード状でも
良い。これらの基板の表面には記録位置を表す案内溝や
ピットを有していても良い。このような案内溝やピット
は、基板の成形時に付与するのが好ましいが、成形した
基板の上に、紫外線硬化樹脂層を塗布しスタンパーと重
ね合わせて紫外線露光を行うことによっても付与でき
る。通常ＣＤとして用いる場合は、厚さは１．２ｍｍ程
度、直径８０ないし１３０ｍｍ程度の円盤状であり、中
央に直径１５ｍｍ程度の穴が開いている。

【００１２】本発明に於いて、光吸収層は色素を含有し
てなるが、この光吸収層の光学特性は反射率、記録感度
及び変調度等の点から重要であり、７７０〜８３０ｎｍ
から選ばれた波長λ1 の光に対して、光吸収層の複素屈
折率の実数部ｎ1 は１．８以上、虚数部ｋ1 は０．０４
〜０．１５、及び６３０〜６９０ｎｍから選ばれた波長
λ2 の光に対する複素屈折率の実数部ｎ2 は１．１以
上、虚数部ｋ2 は０．０４〜０．６が好ましい。ｎ1 が
１．８未満の場合やｋ1 が０．１５を越える場合はλ1
の光に対する反射率が６５％未満になり、ｋ1 が０．０
４未満の場合はλ1 の光に対する記録感度が低下する。
また、ｎ2 が１．１未満の場合やｋ2 が０．６を越える
場合にはλ2 の光に対する反射率が１５％未満になり好
ましくない。なお、ｋ2 の下限に関しては特に制限はな
いが、λ2 の光により記録が行えた方が望ましいので、
λ2 の光に対する記録感度の点から０．０４未満は好ま
しくない。

【００１３】光吸収層に用いられる色素は、レーザー光
波長λ1 に対して光吸収能を有する色素であり、具体的
にはフタロシアニン系色素、ポリメチン系色素、シアニ
ン系色素、アゾ系色素、ナフトキノン系色素等が挙げら
れるが、色素の耐久性の点からフタロシアニン色素が好
ましく、更に、前記した光吸収層の光学特性、記録感
度、変調度、記録波形の歪、エラーレートやジッター等
の媒体特性の点からは下記式（１）、〔化３〕で表され
るフタロシアニン色素が最も好ましい。

【００１４】

【化３】［式（１）に於いて、Ｍは２個の水素、又は金属、金属
の酸化物、金属のハロゲン化物を表し、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ
₃、Ｙ₄は酸素又は硫黄を、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄は
４〜１２個の炭素を有する無置換又は置換炭化水素基
を、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ ₃、Ｘ₄はハロゲンを表し、ｌ₁、
ｌ₂、ｌ₃、ｌ₄は１又は２を、ｍ₁、ｍ₂、ｍ₃、ｍ
₄は０〜３の整数を表す。］

【００１５】前記式（１）で表されるフタロシアニン色
素に於けるＭの具体例としては、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｍ
ｇ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｃｄ等の２価の金属、ＶＯ等の金属酸
化物やＡｌＣｌ等の金属のハロゲン化物等が挙げられ
る。一方、置換基Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄は、炭素数４
〜１２の無置換又は置換炭化水素基であるが、具体的に
は、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、ドデシル基、シクロヘキシル
基、ジメチルシクロヘキシル基等の飽和炭化水素基や、
ブテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、ドデセニル
基、フェニル基、メチルフェニル基、ブチルフェニル
基、ヘキシルフェニル基等の不飽和炭化水素基等が挙げ
られる。これらの炭化水素基は直鎖状でも分枝状でも良
い。又、これらの炭化水素基はハロゲン、アミノ基やエ
ーテル基で置換されていても良い。アミノ基やエーテル
基で置換されている場合でも置換基中の全ての炭素数は
４から１２個である。Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄で表され
るハロゲンとしてはフッ素、塩素、臭素、沃素等が挙げ
られる。

【００１６】フタロシアニン色素を構成するベンゼン環
に結合している前記したＸ₁〜Ｘ₄の置換基及びＹ₁〜
Ｙ₄の置換基の置換位置は特に限定するものではなく、
又置換基の種類及び数は一分子中の４つのベンゼン環で
異なっていても良い。前記したフタロシアニン色素の中
で、反射率及び感度、波形歪、エラーレートやジッター
等の記録特性の点からはｌ₁〜ｌ₂は１が好ましい。好
ましいフタロシアニン色素の具体例としては、例えば特
開平3-62878 号、特開平3-141582号、特開平3-215466
号に記載されている色素が挙げられる。

【００１７】本発明において、光吸収層を作成する際に
は、記録特性、光学特性などを改良するために、更に前
記した構造以外の置換フタロシアニン、置換ナフタロシ
アニン、置換ポルフィリン系色素、シアニン色素、ジチ
オール金属錯体、アントラキノン色素等の他の有機色素
や、メタロセン等の有機金属錯体、ジケトンの金属錯体
あるいはニトロセルロース、エチルセルロース、アクリ
ル樹脂、ポリスチレン樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂やレ
ベリング剤、消泡剤等の各種添加剤を本発明の効果を損
なわない範囲に於いて併用することもできる。

【００１８】光吸収層の作製法は、通常スピンコート、
ディップコート、スプレーコート、ロールコート、蒸着
等の手段によって成膜することができるが、成膜の容易
さの点からはスピンコート法が好ましい。上記色素をス
ピンコートにより成膜する際には、基板にダメージを与
えない溶剤、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、
デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメ
チルシクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素系溶
剤、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルアルコール、
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、アリルア
ルコール、メチルセロソルブ等のアルコール系溶剤、四
塩化炭素、テトラフルオロプロパノール等のハロゲン系
溶剤等が好ましい。又、前記した溶剤以外の例えばエス
テル系、ケトン系、芳香族系やハロゲン系溶剤も基板に
ダメージを与えない範囲で混合して使用することもでき
る。これらの溶剤に対する溶解性の点からは前記式
（１）のフタロシアニン色素に於いて、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ
₃、Ｚ₄で表される基は６〜１２個の炭素数を有する基
が好ましい。

【００１９】本発明に於いては、前記色素を含有する光
吸収層の膜厚は、８０〜２５０ｎｍの範囲が望ましい。
膜厚を８０ｎｍよりあまり小さくすると、変調度（信号
振幅）が小さくなりＣＤ規格を満足しなくなり、膜厚が
２５０ｎｍよりあまり厚くなると、反射率が低下し、Ｃ
Ｄ規格を満足しなくなるなるばかりか再生信号特性も悪
化する。

【００２０】本発明に於いては、基板の上に光吸収層を
成膜するが、この際基板と光吸収層の間に基板の耐溶剤
性を改良したり、又記録特性や反射率を改良するために
中間層を設けても良い。中間層に用いられる材料として
は、後記する光干渉層に用いられる無機系の物質や公知
の種々の熱硬化性又は熱可塑性のポリマーが挙げられ
る。

【００２１】本発明に用いられる光干渉層の好ましい膜
厚ｄi （nm）は、波長λ1 及びλ2の光に対して所望の
反射率、変調度や記録感度が得られるようするため、波
長λ1 及びλ2 の光に対する干渉効果が最適となるよう
に設定される。具体的には光干渉層の屈折率によって異
なるが、通常３０〜５００nm、好ましくは５０〜３００
nm程度であり、光干渉層の膜厚ｄi （nm）と屈折率ｎi
の積ｄi ×ｎi がλ1及びλ2 の両方の波長に於いて１
００〜３００が好ましい。前記値が１００未満の場合は
λ2 の光に対する反射率が１５％未満となり好ましくな
い。又３００を越える場合はλ1 の光に対する反射率及
び記録感度が低下し好ましくない。

【００２２】光干渉層に用いられる材料としては、例え
ばケイ素、アルミニウム、チタン、タリウム、ジルコニ
ウム、スカンジュウム等の酸化物や窒化物、さらに亜
鉛、カドミウム、スズの硫化物等が挙げられ、さらには
これらの材料を混合して用いることもできる。前記光干
渉層の作製法としてはスパッタ法、真空蒸着法等の真空
成膜法などの公知の方法が用いられる。本発明に用いら
れる光反射層の材料としては前記レーザー光波長λ1 、
λ2 で高い反射率を示すＡｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ａｌ。Ｃｕ
等の金属やこれら金属の合金が好ましく、反射率の点か
らはＡｕが更に好ましい。前記光反射層の作製法として
は、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング等
の真空成膜法が用いられる。本発明に於いては、前記光
反射層の膜厚は通常３０〜３００ｎｍであり、５０〜１
５０ｎｍ程度がより好ましい。

【００２３】本発明に於いては、記録層や反射層を保護
するために反射層の上に保護層を設けたり、フィルムや
樹脂基板を張り合わせたり、２枚の本発明の媒体を張り
合わせても良い。保護層に用いられる材料としては、ア
クリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、紫外線硬化樹脂、
電子線硬化樹脂、ポリシロキサン樹脂などが用いられ、
耐衝撃性に優れた樹脂が選ばれる。

【００２４】保護層は、一般に重合してポリマーとなり
得るモノマー及びオリゴマーを塗布後架橋反応させるこ
とにより得られる。材料は、有機化合物に限らず、有機
化合物と無機化合物との混合成分でもよく、また、無機
物をスパッタ法あるいは真空蒸着法等の方法により形成
してもよい。なお、架橋反応により有機ポリマーとして
これを得る場合には、分子中に反応性アクリロイル基、
又はエポキシ基を一つ以上持つ重合性有機化合物のモノ
マーおよびオリゴマーの混合物に反応開始剤、反応触媒
を少量加え、液状のこれらの混合物を塗布し、紫外線も
しくは電子線を照射することにより架橋させる方法が、
作業性の面から有利である。保護層の作製法は通常スピ
ンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、ロ
ールコート法、スクリーン印刷法等の手段によって成膜
する事ができるが、成膜の容易さの点からはスピンコー
ト法やスクリーン印刷法が好ましい。保護層の膜厚は、
一般には０．１μｍ〜１００μｍの範囲にある。本発明
に於いては、前記保護層の膜厚は好ましくは３〜３０μ
ｍであり、５〜２０μｍがより好ましい。本発明の光記
録媒体は保護層の上に更にレーベル等の印刷などを行う
こともできる。

【００２５】本発明の光記録媒体に情報を記録する方法
として、例えば光記録媒体を一定線速度（好ましくは１
〜１５ｍ／秒）において回転させながら、透明基板側か
ら該案内溝の底部にレーザー光を照射して案内溝状にあ
る光吸収層に再生用のピットを形成して信号を記録する
ことにより行う。信号としては、例えばＣＤ規格のＥＦ
Ｍ信号を記録する方式が本発明の効果を得る上で好まし
い。前記ピットとは、透明基板及び／または光吸収層に
含有される有機色素がレーザー光を吸収発熱し、溶融、
蒸発、昇華、変形あるいは変質することにより、透明基
板と光吸収層との間に凸状、波状、凹状等の変化が起こ
ったり、光吸収層内で変化が起こったり、光吸収層と光
干渉層４との間で変化が起こったりする等の形態のもの
の何れかのものを云う。

【００２６】本発明の光記録媒体は７７０〜８３０ｎｍ
から選ばれた波長のレーザー光により記録することがで
きる。特に７８０ｎｍ前後の波長のレーザー光が好まし
い。また、６３０〜６９０ｎｍから選ばれた波長の光で
も記録することはできる。記録する際のレーザー出力は
媒体の回転数によって異なるが、通常４〜２０ｍＷ程度
である。又、本発明の媒体は基板側から光を入射して測
定した反射率が７７０〜８３０ｎｍから選ばれた波長の
光に対して６５％以上、６３０〜６９０ｎｍから選ばれ
た波長の光に対して１５％以上有する。それ故に７８０
ｎｍ前後の波長のレーザーを搭載した市販のＣＤプレー
ヤーやＣＤ−ＲＯＭプレーヤー等で容易に再生すること
ができる。更に、６３０〜６９０ｎｍから選ばれた、例
えば６３５ｎｍ前後、６５０ｎｍ前後や６８０ｎｍ前後
の波長のレーザーを搭載した高密度対応のプレーヤーで
も再生することができる。

【００２７】

【作用】本発明者らの見いだしたところによれば、特定
の光吸収層に対して光干渉層の屈折率と膜厚を最適化す
ることにより、波長７７０〜８３０ｎｍから選ばれた波
長のレーザー光に対し反射率が６５％以上であっ、ＣＤ
規格に準拠した記録再生が可能で、且つ、波長６３０〜
６９０ｎｍから選ばれた波長のレーザー光で再生可能な
光記録媒体（ＣＤ−Ｒ）が実現される。

【００２８】

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れによりなんら限定されるものではない。［実施例１］フタロシアニンを構成する４つのベンゼン
環のそれぞれのα位に１つの1-イソプロピル- イソアミ
ルオキシ基を有するＰｄ・フタロシアニンの３．５重量
％ジメチルシクロヘキサン溶液を、案内溝（幅：０．４
μｍ、深さ：１４０ｎｍ、ピッチ：１．６μｍ）を持つ
ポリカーボネート樹脂基板（直径１２０ｍｍφ、厚さ
１．２ｍｍの円盤）に１５００ｒｐｍでスピンコート
し、７０℃で２時間乾燥して１２０ｎｍの膜厚の光吸収
層を形成した。この光吸収層の光学定数は、７８０ｎｍ
で複素屈折率の実数部が２．０、虚数部は０．０５であ
り、６３５ｎｍでは複素屈折率の実数部が１．１５、虚
数部は０．３６であった。この記録層の上に、芝浦製作
所製スパッタリング装置を用いた反応性スパッタにより
光干渉層としてＳｉ₃Ｎ₄膜を８５ｎｍ形成した。７８
０ｎｍ及び６３５ｎｍで測定したこの薄膜の屈折率は両
波長とも１．８４であり、該光干渉層の屈折率と膜厚の
積ｄi ×ｎi は１５６ｎｍである。次にこの記録層の上
にバルザース社製スパッタリング装置（ＣＤＩ−９０
０）を用いて厚さ１００ｎｍのＡｕをスパッタし、反射
層を形成した。さらにこの反射層の上に、紫外線硬化樹
脂ＳＤ−１７（大日本インキ化学工業製）をスピンコー
トした後、紫外線照射して厚さ６μｍの保護層を形成
し、光記録媒体を作製した。この光記録媒体を７８０ｎ
ｍ半導体レーザーヘッドを搭載したフィリップス社製ラ
イター（ＣＤＤ−５２１）を用いて、線速度２．８ｍ／
ｓ、レーザーパワー９ｍＷでＥＦＭ信号を記録した。記
録後、市販ＣＤプレーヤー（ＹＡＭＡＨＡＣＤＸ−１０
５０、レーザー波長７８６ｎｍ）を用いて信号を再生
し、特性を評価した。この結果、反射率、変調度、エラ
ーレート、ジッターともに、オレンジブック規格を満足
し、再生信号は歪みがほとんど無いなど非常に良好な結
果を得た。次にこの媒体を６３５ｎｍ赤色半導体レーザ
ーヘッドを搭載したパルステック工業社製光ディスク評
価装置（ＤＤＵ−１０００）を用いて、前記ライター
（ＣＤＤ−５２１）で記録した信号の再生を行い、評価
した。この結果、グルーブ反射率が２２％、最も短いピ
ットの変調度は０．６、再生波形歪みがほとんど無く、
ジッター及びエラーレートも非常に良好であった。

【００２９】［比較例１］光干渉層を設けない以外は、
実施例１と同様な光記録媒体を作製した。作製した媒体
を実施例１と同様に７８０ｎｍ半導体レーザーヘッドを
搭載したフィリップス社製ライターでＥＦＭ信号を記録
し、上記ＣＤＸ−１０５０と上記ＤＤＵ−１０００にて
再生して評価してみた。この結果、ＣＤＸ−１０５０で
はオレンジブック規格を満たす再生ができたが、ＤＤＵ
−１０００では反射率が１０％以下で、再生歪も大きく
再生出来なかった。

【００３０】［実施例２］フタロシアニンを構成する４
つのベンゼン環のそれぞれのα位に１つの1-イソプロピ
ル- イソアミルオキシ基を有するＰｄ・フタロシアニン
に一分子当たり平均３．５個の臭素を付加した色素を用
い、１００ｎｍのＡｌＮの光干渉層を成膜する以外は実
施例１と同じ方法で媒体を作り評価した。光吸収層の光
学定数は、７８０ｎｍで複素屈折率の実数部が２．２、
虚数部は０．０８であり、６３５ｎｍでは複素屈折率の
実数部が１．２、虚数部は０．３４であった。又、光干
渉層の屈折率は両波長共に１．９５であり、光干渉層の
屈折率と膜厚の積ｄi ×ｎiは１９５ｎｍであった。次
にこの媒体をレーザーパワー８ｍＷで実施例１と同じよ
うにして記録及び再生した。市販ＣＤプレーヤーで再生
した結果は全ての特性はオレンジブック規格を満足し、
良好な再生が行えた。又、６３５ｎｍのレーザーを搭載
した評価機での再生結果は反射率が２５％、最も短いピ
ットの変調度は０．６、再生波形歪みがほとんど無く、
ジッター及びエラーレートも非常に良好であった。更
に、この媒体を６８０ｎｍの半導体レーザーを搭載した
高密度対応プレーヤーで信号の再生を行った。グルーブ
反射率は２１％で、最も短いピットの変調度は０．６、
再生波形歪みがほとんど無く、ジッター及びエラーレー
トも非常に良好であった。又、この媒体は６８０ｎｍの
光で良好な記録が出来た。尚、この媒体の光吸収層の６
８０ｎｍの光に対する複素屈折率の実数部は１．２０、
虚数部は０．４９、光干渉層の膜厚と屈折率の積は１９
５であった。

【００３１】［比較例２］実施例２に於ける光干渉層の
膜厚を４５ｎｍ及び１６５ｎｍにする以外は実施例２と
同じ方法で２つの媒体を作り評価した。光干渉層の膜厚
が４５ｎｍの媒体の光干渉層の屈折率と膜厚の積は８
７．８ｎｍであり、６３５ｎｍのレーザーを搭載した評
価機での再生結果は反射率が１２％と低く、変調度も小
さかった。また、エラーレート及びジッターが大きく、
再生が困難であった。他方、光干渉層の膜厚が１６５ｎ
ｍの媒体の光干渉層の屈折率と膜厚の積は３２１．８ｎ
ｍであり、記録レーザパワーを１８ｍＷにして記録して
も市販ＣＤプレーヤーで再生した場合、反射率及び変調
度が小さくオレンジブック規格を満足しなかった。

【００３２】［実施例３］実施例２に於いて用いた色素
の代わりにフタロシアニンを構成する４つのベンゼン環
のそれぞれのα位に１つのオクチルチオ基を有するＮｉ
・フタロシアニン色素用い、光干渉層の代わりに１０５
ｎｍのＺｒＯ₂の光干渉層を成膜する以外は実施例２に
従い媒体を作り評価した。光吸収層の光学定数は、７８
０ｎｍで複素屈折率の実数部が２．３、虚数部は０．１
２であり、６３５ｎｍでは複素屈折率の実数部が１．
２、虚数部は０．３０であった。又、光干渉層の屈折率
は両波長共に２．２１であり、光干渉層の屈折率と膜厚
の積ｄi ×ｎi は２３２であった。次にこの媒体をレー
ザーパワー１２ｍＷで実施例１と同じようにして記録及
び再生した。市販ＣＤプレーヤーで再生した結果は全て
の特性はオレンジブック規格を満足し、良好な再生が行
えた。又、６３５ｎｍのレーザーを搭載した評価機での
再生結果は反射率が２７％、最も短いピットの変調度は
０．６、再生波形歪みがほとんど無く、ジッター及びエ
ラーレートも非常に良好であった。

【００３３】

【発明の効果】基板上に特定のフタロシアニン色素を含
有する光吸収層、透明な無機物からなる光干渉層、光反
射層を有してなる光記録媒体に於いて、光干渉層の屈折
率と膜厚の積を１００〜３００にし、７７０〜８３０ｎ
ｍから選ばれた波長λ1 の光に対する反射率を６５％以
上及び６３０〜６９０ｎｍから選ばれた波長λ2 の光に
対する反射率を１５％以上にすることにより、λ1 の光
で記録及び再生することができ、且つλ2 の光でも再生
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者広瀬純夫神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井東圧化学株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明基板上に直接又は他の層を介して少
なくともレーザー光を吸収する色素を含有する光吸収層
が設けられ、この光吸収層の上に透明な無機物からなる
光干渉層、光反射層層を積層してなる光記録媒体であっ
て、該光吸収層の７７０〜８３０ｎｍから選ばれた波長
λ1 の光に対する複素屈折率の実数部をｎ1 、虚数部を
ｋ1 とし、６３０〜６９０ｎｍから選ばれた波長λ2 の
光に対する複素屈折率の実数部をｎ2 、虚数部をｋ2 と
したとき、ｎ1 ≧１．８、０．０４≦ｋ1 ≦０．１５、
ｎ2 ≧１．１、０．０４≦ｋ2 ≦０．６であり、該基板
を通して測定した反射率が波長λ1 の光に対して６５％
以上、且つ波長λ2 の光に対して１５％以上であり、波
長λ1 のレーザー光を用いて記録及び再生が可能であ
り、且つ波長λ2 のレーザー光を用いて再生可能である
ことを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】前記光吸収層に用いる色素が下記式
（１）、〔化１〕で表されるフタロシアニン色素である
請求項１に記載の光記録媒体。【化１】［式（１）に於いて、Ｍは２個の水素、又は金属、金属
の酸化物、金属のハロゲン化物を表し、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ
₃、Ｙ₄は酸素又は硫黄を、Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃、Ｚ₄は
４〜１２個の炭素を有する無置換又は置換炭化水素基
を、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ ₃、Ｘ₄はハロゲンを表し、ｌ₁、
ｌ₂、ｌ₃、ｌ₄は１又は２を、ｍ₁、ｍ₂、ｍ₃、ｍ
₄は０〜３の整数を表す。］
【請求項３】前記光干渉層の膜厚をｄi 、屈折率をｎ
i とした時、λ1 及びλ2 の両方の波長に於いて膜厚と
屈折率の積ｎi ×ｄi が１００〜３００である請求項１
または２に記載の光記録媒体。
【請求項４】光反射層が金からなる請求項１〜３の何
れかに記載の光記録媒体。
【請求項５】前記レーザー光の波長λ2 における基板
面からの反射率が２０％以上である請求項１〜４の何れ
かに記載の光記録媒体。
【請求項６】透明基板上に直接又は他の層を介して少
なくともレーザー光を吸収する色素を含有する光吸収
層、透明な無機物からなる光干渉層、光反射層を積層し
てなり、該基板を通して測定した反射率が７７０〜８３
０ｎｍから選ばれた波長の光λ1 に対して６５％以上、
６３０〜６９０ｎｍから選ばれた波長の光λ2 に対して
１５％以上である光記録媒体に、波長λ1 のレーザー光
を用いて情報を記録及び再生し、更にこれを波長λ2 の
レーザー光を用いて再生することを特徴とする記録再生
方法。