JPH08259887A - 塗料組成物及びこれを用いた塗装仕上げ方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 １液型で低粘度で、希釈安定性が良好であっ
て耐スリキズ性に優れた塗料組成物と、この組成物をト
ップクリヤーとして用いる塗装仕上げ方法を提供する。 【構成】 （ａ）１分子中にシロキシ基を少なくとも２
個含有する樹脂、（ｂ）ジイソシアネート化合物とポリ
カプロラクトンジオール及び／又はトリオールとを反応
せしめて得られるポリイソシアネート化合物、（ｃ）シ
ロキシ基解離触媒を必須成分とすることを特徴とする塗
料組成物であり、さらにこの塗料を用いて、メタリック
塗料等を塗装したベースコート塗装面にトップクリヤー
塗装を行う方法を含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、シロキシ基の形で保護
されている水酸基とイソシアネート基を含む硬化系の塗
料組成物に関し、詳細には特定のポリイソシアネート化
合物を必須成分とする、耐スリキズ性、低温硬化性、耐
酸性に優れた塗料組成物及びこれをトップクリヤーとし
て用いる塗装仕上げ方法に関する。本発明の組成物及び
方法は、特に、自動車補修用として利用するのに適する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】現在、自動車補修分野においては、作業
性からアクリルラッカーが、また常温硬化性、仕上り
性、耐候性などの点から、アクリルポリオールと多官能
イソシアネート硬化剤との組み合わせによりなる２液型
塗料が広く用いられている。しかしアクリルラッカーは
２液型と比べて仕上り性が劣るなどの問題があり、２液
型では、塗装現場において主剤と硬化剤を配合しなけれ
ばならないために作業性に劣る、硬化剤の配合量の過不
足が塗膜性能に影響する、水酸基の水素結合により基体
樹脂の粘度が高いために希釈溶剤を大量に用いなければ
ならない等の問題点を有している。これらの問題点を解
決するために、従来の水酸基含有ビニル系重合体の代わ
りにシロキシ基含有ビニル系重合体を用いて、これと多
官能イソシアネート硬化剤よりなる１液型の樹脂組成物
とするなどの手法が提案されているが（例えば、特開平
３−２５００１６号、特開平５−５０５７号等）、かか
る樹脂組成物は、近年自動車補修用として要求されてい
る耐スリキズ性を十分満足するものではなく、また使用
溶剤によって希釈安定性に劣り貯蔵中に白濁する場合が
あった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、１液型で低粘度であり、さらに、耐スリキ
ズ性、貯蔵安定性、低温硬化性、耐酸性に優れた塗料組
成物を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる問
題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、シロキシ基含
有樹脂に特定のポリイソシアネート化合物を配合してな
る塗料組成物を用いることがきわめて有効であることを
見出し、本発明を完成させるに至った。本発明は、 「１． （ａ）１分子中にシロキシ基を少なくとも２個
含有する樹脂、（ｂ）ジイソシアネート化合物とポリカ
プロラクトンジオール及び／又はトリオールとを反応せ
しめて得られるポリイソシアネート化合物、（ｃ）シロ
キシ基解離触媒を必須成分とすることを特徴とする塗料
組成物。 ２． 樹脂（ａ）が、さらにアルコキシシリル基を少な
くとも１個含有する樹脂である、１項に記載された塗料
組成物。 ３． 樹脂（ａ）が、シロキシ基を含有するビニル系単
量体と、この単量体と共重合可能なその他のビニル系単
量体とを共重合した樹脂である、１項または２項に記載
された塗料組成物。 ４． 樹脂（ａ）が、シロキシ基を含有するビニル系単
量体と、アルコキシシリル基を含有するビニル系単量体
と、これ等の単量体と共重合可能なその他のビニル系単
量体とを共重合した樹脂である、１項ないし３項のいず
れか１項に記載された塗料組成物。 ５． 樹脂（ａ）が、シロキシ基を含有するビニル系単
量体５〜９９重量％と、アルコキシシリル基を含有する
ビニル系単量体０〜９４重量％と、これらの単量体と共
重合可能なその他のビニル系単量体１〜９５重量％とを
共重合した樹脂である、１項ないし４項のいずれか１項
に記載された塗料組成物。 ６． 樹脂（ａ）が重量平均分子量１，０００〜２０
０，０００である、１項ないし５項のいずれか１項に記
載された塗料組成物。 ７． （ｂ）成分に用いられるポリカプロラクトンジオ
ール及び／又はトリオールは数平均分子量５００〜１５
００である、１項ないし６項のいずれか１項に記載され
た塗料組成物。 ８． （ｂ）成分のポリイソシアネート化合物が、ジイ
ソシアネート化合物とポリカプロラクトンジオール及び
／又はトリオールをＮＣＯ／ＯＨの当量比で８〜４０で
反応させて得たポリイソシアネート化合物である、１項
ないし７項のいずれか１項に記載された塗料組成物。 ９． 樹脂成分として、さらに１分子中にシロキシ基及
びイソシアネート基を含有する樹脂、あるいは１分子中
にアルコキシシリル基及びイソシアネート基を含有する
樹脂（ｄ）、及び／又は１分子中にシロキシ基、アルコ
キシシリル基の中から選ばれた１種類の官能基を２個以
上含む化合物（ｅ）を１種以上加えてなる、１項ないし
８項のいずれか１項に記載された塗料組成物。 １０． （ｄ）成分の使用量が（ｂ）成分に対し固形分
量で２０重量％以下である、９項に記載された塗料組成
物。 １１． 組成物中のシロキシ基含有量は、樹脂（ａ）中
に使用されるシロキシ基含有ビニル系単量体及び化合物
（ｅ）のシロキシ基含有化合物としての組成量で樹脂組
成物中の全固形分に対し５〜６０重量部である、９項ま
たは１０項に記載された塗料組成物。 １２． 全樹脂組成物中のイソシアネート基含有物質と
シロキシ基含有物質の組成量はイソシアネート基とシロ
キシ基より生成する水酸基の当量比でＮＣＯ／ＯＨ＝
０．５〜２．０である、１項ないし１１項のいずれか１
項に記載された塗料組成物。 １３． 水分を捕捉する水結合剤を添加した、１項ない
し１２項のいずれか１項に記載された塗料組成物。 １４． メタリック顔料及び／又は着色顔料を含有する
ベースコート塗料を塗装し、次いでその上にクリヤーコ
ート塗料を塗装してなる塗装仕上げ方法において、該ク
リヤーコートとして、１項ないし１３項のいずれか１項
に記載された塗料組成物を使用することを特徴とする塗
装仕上げ方法。 １５． ベースコート塗料が架橋剤を含まないラッカー
塗料である、１４項に記載された塗装仕上げ方法。 １６． ベースコート塗料が架橋剤を含む塗料である、
１４項に記載された塗装仕上げ方法。」に関する。

【０００５】

【作用】以下、本発明について詳細に説明する。本発明
において、シロキシ基は下記式（Ｉ）

【０００６】

【化１】

【０００７】（式中、Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３はそれぞれ同
一でも異なっていてもよい、炭素数１〜１８のアルキル
基、フェニル基又はアリル基を表わす）で示されるもの
である。

【０００８】本発明において、１分子中に上記シロキシ
基を少なくとも２個含有する樹脂（ａ）は、通常、該シ
ロキシ基を有するビニル系単量体と、これと共重合可能
なその他のビニル系単量体とを、ラジカル重合開始剤の
存在下に溶液重合法などの常法によって共重合させるこ
とにより得られる。また樹脂（ａ）は、耐酸性、低温硬
化性向上の点から、さらにアルコキシシリル基を少なく
とも１個含有する樹脂であってもよく、通常シロキシ基
を有するビニル系単量体とこの単量体と共重合可能なそ
の他のビニル系単量体を共重合させたり、シロキシ基を
有するビニル系単量体とアルコキシシリル基を有するビ
ニル系単量体とこれらと共重合可能なその他のビニル系
単量体とを共重合させることにより得られる。

【０００９】上記シロキシ基含有ビニル系単量体として
代表例を示すと、例えば、トリメチルシロキシエチル
（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシプロピル
（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシブチル（メ
タ）アクリレート、トリエチルシロキシエチル（メタ）
アクリレート、トリエチルシロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、トリエチルシロキシブチル（メタ）アクリ
レート等のトリアルキルシロキシアルキル（メタ）アク
リレート類が挙げられるが、これに限らず水酸基含有ビ
ニル系単量体中の水酸基を公知慣用のシリル化剤でシロ
キシ基に変換した化合物であればいずれも用いることが
出来る。すなわち、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートにε−カプロラクトンを付加させたもの、ポリオキ
シアルキレングリコール（メタ）アクリレート類をそれ
ぞれトリメチルクロロシラン、ｔ−ブチルジメチルクロ
ロシラン等のシリル化剤でシロキシ基に変換した化合物
等も用いることができる。

【００１０】本発明において、アルコキシシリル基は下
記（ＩＩ）

【００１１】

【化２】

【００１２】（式中、Ｒ_４は炭素数１〜６のアルキル基
又はフェニル基を、Ｒ_５は炭素数１〜４のアルキル基、
アルコキシシリル基を表わし、ｎは２又は３である）で
示されるものである。

【００１３】アルコキシシリル基含有ビニル系単量体と
して代表例を示すと、例えば、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロ
イルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）
アクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、
γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシ
シラン、スチリルエチルトリメトキシシラン、ビニルト
リス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセ
トオキシシラン等が挙げられる。

【００１４】上記の反応性官能基を有するビニル系単量
体と共重合可能なその他のビニル系単量体として代表例
を示すと、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、α−クロロスチレン等のビニル芳香族化
合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソ
プロピル（メタ）アクリレート、（ｎ−、ｉ−、ｔ−）
ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ
−オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アク
リレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート等のアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数１〜２
４のアルキルエステル又はシクロアルキルエステル；メ
トキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル
（メタ）アクリレート、エトキシブチル（メタ）アクリ
レート等のアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数２〜１
８のアルコキシアルキルエステル；パーフルオロブチル
エチル（メタ）アクリレート、パーフルオロイソノニル
エチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエ
チル（メタ）アクリレート等のパーフルオロアルキル
（メタ）アクリレート；ＣＦ_２＝ＣＦ_２、ＣＨＦ＝ＣＦ
_２、ＣＨ_２＝ＣＦ_２、ＣＣ_１Ｆ＝ＣＦ_２等の一般式ＣＸ
_２＝ＣＸ_２（式中、Ｘは同一もしくは異なってＨ、Ｃ
Ｉ、Ｂｒ、Ｆ、アルキル基又はハロアルキル基を示す。
但し、式中に少なくとも１個のＦを含有する。）で表わ
されるフルオロオレフィン；さらに、これらの単量体の
１種および／またはそれ以上の単量体の重合体で、片末
端に共重合性２重結合を有する、いわゆるマクロモノマ
ーも反応性官能基を有するビニル系単量体と共重合可能
な単量体として挙げられる。これらは所望の物性に応じ
て適宜選択して使用できる。

【００１５】上記単量体混合物の溶液重合時に用いる溶
媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等
のアルキルベンゼン誘導体；酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸アミル、酢酸メトキシブチル、アセト酢酸メチ
ル、アセト酢酸エチル、酢酸メチルセロソルブ、セロソ
ルブアセテート、酢酸ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、酢酸カルビトール等の酢酸エステル系溶剤；
ジオキサン、エチレングリコールジエチルエーテル、エ
チレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジエチルエーテル等のエーテル系溶剤；アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン系溶剤が挙げられ、これらを単独で、又は２種以上混
合して使用できる。

【００１６】ラジカル重合開始剤としては、過酸化ベン
ゾイル、ジｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイド、クミルパーオキサイド、
クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼ
ンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、ラウリルパーオキサイド、アセチルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート等の過酸化物；α，α′−アゾビスイソブチロニト
リル、α，α′−アゾビス−２−メチルブチロニトリ
ル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロ
ヘキサンカルボニトリル等のアゾ化合物が挙げられる。

【００１７】上記各単量体の使用割合は、シロキシ基含
有ビニル系単量体５〜９９重量％、好ましくは１０〜６
０重量％、アルコキシシリル基含有ビニル系単量体０〜
９４重量％、好ましくは３〜３５重量％、及びその他の
ビニル系単量体１〜９５重量％好ましくは５〜８７重量
％の範囲内が適当である。

【００１８】上記のビニル系単量体、溶媒、重合開始剤
を用いて通常のラジカル溶液重合法により得られる樹脂
（ａ）は、重量平均分子量１，０００〜２００，００
０、更には２，０００〜１００，０００の範囲内である
ことが好ましい。重量平均分子量が１，０００より小さ
いと満足する乾燥性が得られ難く、また得られる塗膜の
耐候性、耐久性が低下する傾向にある。一方、２００，
０００より大きいと仕上り外観の低下を引き起こすので
好ましくない。

【００１９】本発明においてポリイソシアネート化合物
（ｂ）は、ジイソシアネート化合物とポリカプロラクト
ンジオール及び／又はトリオールとを反応せしめて得ら
れるものである。上記（ｂ）成分として用いられるジイ
ソシアネート化合物としては、代表例を示すと、例え
ば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネートなどの脂肪族ジイソシアネート類；水素添加キ
シリレンジイソシアネートもしくはイソホロンジイソシ
アネート等の環状脂肪族ジイソシアネート類等の有機ジ
イソシアネート類等の有機ジイソシアネート等が挙げら
れる。また（ｂ）成分に用いられるポリカプロラクトン
ジオール及び／又はトリオールは、数平均分子量が５０
０〜１５００の範囲であることが望ましい。数平均分子
量が５００未満では該（ｂ）成分を硬化剤とした塗膜に
十分な可撓性を付与できず、一方１５００を超えるとＮ
ＣＯ含量が低くなり塗膜性能に劣る傾向がみられるので
望ましくない。上記ジイソシアネート化合物とポリカプ
ロラクトンジオール及び／又はトリオールとの反応は、
ＮＣＯ／ＯＨの当量比で８〜４０で行なうのが適当であ
る。かくして得られるポリイソシアネート化合物として
は、例えば「デュラネートＥ−４０２−９０Ｔ」、「デ
ュラネートＥ−４０５−８０Ｔ」（旭化成工業社製）な
どの市販品を挙げることができる。

【００２０】本発明の樹脂成分としては、前記樹脂
（ａ）及び化合物（ｂ）のみでも充分であるが、さらに
必要に応じて、１分子中にシロキシ基及びイソシアネー
ト基を含有する樹脂、あるいは１分子中にアルコキシシ
リル基及びイソシアネート基を含有する樹脂（ｄ）、さ
らには１分子中にシロキシ基、アルコキシシリル基のい
ずれかの官能基をそれぞれ２個以上含む化合物（ｅ）の
１種以上を、前記（ａ）及び（ｂ）成分に適宜選択して
加えてもよい。

【００２１】上記（ｄ）成分として用いられる、１分子
中にシロキシ基及びイソシアネート基を含有する樹脂、
あるいは１分子中にアルコキシシリル基及びイソシアネ
ート基を含有する樹脂は、通常、これら各反応性官能基
をそれぞれ有するビニル系単量体と、これら共重合可能
なその他のビニル系単量体とを、前記樹脂（ａ）同様に
ラジカル重合開始剤の存在下に溶液重合法などの常法に
よって共重合させることにより得られる。該シロキシ基
あるいはアルコキシシリル基含有ビニル系単量体とこれ
らと共重合可能なその他のビニル系単量体としては、前
記樹脂（ａ）の構成単位で列挙した単量体類から適宜選
択して使用でき、イソシアネート基含有ビニル系単量体
としては、代表例を示すと、例えばイソシアネートエチ
ル（メタ）アクリレート、イソシアネートプロピル（メ
タ）アクリレート、メタ−イソプロペニル−α，α−ジ
メチルベンジルイソシアネート等が挙げられるが、これ
に限らずヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの
水酸基含有ビニル系単量体とイソホロンジイソシアネー
トなどの多官能イソシアネート化合物の付加物も用いる
ことができる。（ｄ）成分の使用量は耐スリキズ性の点
から（ｂ）成分に対して固形分量で２０重量％以下が望
ましい。

【００２２】上記（ｅ）成分として用いられる、１分子
中にシロキシ基を少なくとも２個含有する化合物として
は、１分子中に水酸基を少なくとも２個含有する化合物
の水酸基を公知慣用のシリル化剤でシロキシ基に変換し
た化合物であればいずれも用いることができる。それら
の化合物のうち代表的なものとしては、例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブタン
ジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジ
オール等の２価アルコール類；これらの２価アルコール
類にε−カプロラクトン等のラクトン類を付加したポリ
ラクトンジオール類；グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール等の３価以上のアルコール
類；これら３価以上のアルコール類にε−カプロラクト
ン等のラクトン類を付加したポリラクトンポリオール類
等をそれぞれトリメチルクロロシラン、ｔ−ブチルジメ
チルクロロシラン等のシリル化剤でシロキシ基に変換し
た化合物等が挙げられる。また（ｅ）成分として、樹脂
（ａ）の説明で列記したシロキシ基含有ビニル系単量体
をスチレン、（メタ）アクリル酸エステル類等のその他
のビニル系単量体と共重合して得られる樹脂が使用でき
る。

【００２３】さらに上記（ｅ）成分として用いられる、
１分子中にアルコキシシリル基を少なくとも２個含有す
る化合物としては前記樹脂（ａ）の説明で列記したアル
コキシシリル基含有ビニル系単量体をスチレン、（メ
タ）アクリル酸エステル類等のその他のビニル系単量体
と共重合して得られる樹脂が使用できる。

【００２４】上記樹脂（ａ）、（ｂ）、（ｄ）及び
（ｅ）は、また、これら樹脂を非水分散型樹脂（Ｎｏｎ
ａｑｕｅｎｏｕｓ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ；ＮＡＤ）
の型で用いてもよい。上記樹脂（ａ）及び（ｂ）の配合
比（さらに必要に応じて使用する場合には（ｄ）（ｅ）
成分も含む）は、樹脂組成中に含有せられる反応性官能
基の含有量によって適宜選択することができる。本発明
組成物中のシロキシ基含有量は、樹脂（ａ）中に使用さ
れるシロキシ基含有ビニル系単量体及び化合物（ｅ）の
シロキシ基含有化合物としての組成量で樹脂組成物中の
全固形分に対して５〜６０重量％、さらには１０〜５０
重量％の範囲内であることが好ましい。該含有量が、５
重量％より小さいと塗膜の架橋密度が低くなり塗膜物性
が悪くなる傾向にある。一方、６０重量％より多くして
もそれ以上性能の向上は望めない。

【００２５】本発明組成物中のシロキシ基は、塗装後に
空気中の水分によって加水分解され、水酸基を生成す
る。よって樹脂組成に使用されるポリイソシアネート化
合物（ｂ）及びイソシアネート基含有ビニル系単量体樹
脂と（ａ）およびシロキシ基含有化合物との組成量は、
全樹脂組成物中のイソシアネート基とシロキシ基より生
成した水酸基が、当量比でＮＣＯ／ＯＨ＝０．５〜２．
０の範囲となるようにすることが好ましい。

【００２６】本発明において、低温硬化性、耐酸性向上
のため樹脂組成にアルコキシシリル基を導入する場合に
は、組成物中のアルコキシシリル基含有量が、使用され
るアルコキシシリル基含有ビニル系単量体及び化合物
（ｅ）のアルコキシシリル基含有化合物としての組成量
で樹脂組成物中の全固形分に対して０〜４０重量％、さ
らには３〜３０重量％の範囲内であることが好ましい。
該含有量が、４０重量％より大きいと硬化塗膜が脆くな
る傾向にある。

【００２７】本発明組成物中のシロキシ基は、塗装後に
空気中の水分によって加水分解され、水酸基を生成す
る。この加水分解反応を促進するため本発明においては
シロキシ基解離触媒（ｃ）を必須成分とする。該シロキ
シ基解離触媒（ｃ）として用いられる化合物の代表例を
示すと、例えば、リン酸及びその酸性エステル、亜リン
酸エステル；パラトルエンスルホン酸、ナフタレンジス
ルホン酸等のスルホン酸及びそのアミン塩；トリクロロ
酢酸、トリフルオロ酢酸等のカルボン酸及びそのアミン
塩等の酸性化合物等が挙げられる。尚、本発明組成物を
かなり長期に貯蔵する場合には、該触媒を樹脂成分と別
容器に貯蔵することが望ましい。

【００２８】上記シロキシ基解離触媒（ｃ）の添加量
は、樹脂組成物の固形分に対して０．０１〜１０重量
％、さらには０．１〜５重量％の範囲内であることが好
ましい。０．０１重量％より少ないと硬化性が低下し、
１０重量％より多いと塗膜の耐水性が劣る傾向にある。
本発明組成物は上記記載の樹脂成分及びシロキシ基解離
触媒よりなるが、さらに生成した水酸基とイソシアネー
ト基との反応を促進するためにジブチルスズジラウレー
トの如き有機錫化合物等の公知慣用のウレタン化触媒を
予め添加しておいてもよい。

【００２９】また本発明組成物に、シロキシ基の加水分
解を防ぎ長期の貯蔵安定性を確保するために、水分を捕
捉する水結合剤を添加してもよい。水結合剤としてオル
トギ酸トリメチル、オルトギ酸トリエチル、オルトギ酸
トリブチル等のオルトギ酸トリアルキル類；オルト酢酸
トリメチル、オルト酢酸トリエチル、オルト酢酸トリブ
チル等のオルト酢酸トリアルキル類、またフェニルイソ
シアネート、ｐ−クロロフェニルイソシアネート、ｐ−
トルエンスルフォニルイソシアネート等のモノイソシア
ネート化合物、例えば「アディティブＴＩ」（住友バイ
エルウレタン社製）等の市販品などが使用できる。

【００３０】さらに、物性の改善のためにセルロースア
セテートブチレートなどの繊維素系樹脂やエポキシ樹脂
などをブレンドして使用してもよい。さらに、必要に応
じて、顔料類（例えばアルミニウムペースト、パール
粉、グラファイト、ＭＩＯなどのメタリック顔料、酸化
チタン、カーボンブラックなどの有機及び無機着色顔
料、体質顔料等）、有機溶剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、表面調整剤、分散剤等の塗料用添加剤等を含有して
もよい。かくして得られる本発明組成物は、希釈溶剤で
塗装粘度に調整するだけで塗装可能となる１液型の塗料
として使用できる。

【００３１】また本発明では、メタリック顔料及び／又
は着色顔料を含有するベースコート塗料を塗装し、次い
でその上にクリヤーコート塗料を塗装してなる塗装仕上
げ方法において、該クリヤーコート塗料として上記の通
り得られる本発明の塗料組成物を使用するものである塗
装仕上げ方法を提供する。ベースコート塗料としては、
メタリック顔料及び／又は着色顔料を含有する従来公知
のベースコート塗料であれば特に制限なく使用でき、架
橋剤を含まないラッカー塗料、あるいはポリイソシアネ
ート化合物などの架橋剤を含む硬化性塗料など適宜選択
できる。ベースコート塗料及び本発明クリヤーコート塗
料の塗装方法としては、スプレー塗り，ハケ塗り、ロー
ラー塗り等の塗装分野で公知の方法が利用でき、通常、
ベースコートが乾燥膜厚５〜６０μｍ程度、好ましくは
１０〜５０μｍ程度、クリヤーコートが乾燥膜厚１０〜
８０μｍ程度、好ましくは２０〜５０μｍ程度塗装され
る。ベースコート塗料としては架橋剤を含まないラッカ
ー塗料や架橋剤を含むアクリルウレタン塗料が使用され
る。

【００３２】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 反応性官能基含有樹脂の製造

【００３３】製造例１ 反応器に温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却
器、滴下ポンプを備え付け、キシレン６０重量部を仕込
み撹拌しながら１１０℃まで昇温した後、表１に示す単
量体及び重合開始剤の混合物１０３重量部を１１０℃に
保ったまま滴下ポンプを利用して３時間かけて一定速度
で滴下した。滴下終了後１時間１１０℃に保ち、撹拌を
続けた。その後、追加の重合開始剤０．５重量部をキシ
レン５重量部に溶解させたものを１時間かけて一定速度
で滴下し、さらに１時間１１０℃に保ち反応を終了させ
た。得られたシロキシ基及びアルコキシシリル基含有樹
脂溶液は不揮発分６０重量％、ガードナー粘度ＭＮの均
一で透明な溶液であった。また、この樹脂の重量平均分
子量は１５，０００であった。

【００３４】製造例２〜５ 製造例１において、単量体及び重合開始剤の混合物、及
び追加の重合開始剤を表１に示す配合とする以外は製造
例１と同様に行い、反応性官能基含有樹脂溶液を得た。
得られた樹脂及び樹脂溶液の性状値を表２に示す。

【００３５】

【表１】

【００３６】（註） 重合開始剤：α，α′−アゾビス−２−メチルブチロニ
トリル 追加重合開始剤：α，α′−アゾビス−２−メチルブチ
ロニトリル

【００３７】

【表２】

【００３８】実施例１〜５及び比較例１〜３ 製造例で得られた反応性官能基含有樹脂溶液及び触媒、
さらにポリイソシアネート化合物＊１〜＊３を表３に示
す配合で混合撹拌し、クリヤ塗料を作成した。但し比較
例３は２液タイプとして使用した。

【００３９】

【表３】

【００４０】（註） ＊１ デュラネートＥ−４０５−８０Ｔ……旭化成工業
株式会社製、不揮発分８０％、ＮＣＯ含有量７．１％、
ポリカプロラクトンポリオール変性ポリイソシアネート ＊２ スミジュールＮ−３５００……住友バイエルウレ
タン株式会社製、不揮発分１００％、ＮＣＯ含有量２
１．６％、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシア
ヌレート型。 ＊３ バーノックＤＮ−９５５……大日本インキ化学工
業株式会社製、不揮発分７５％、ＮＣＯ含有量６％、ア
ルキレンジオール変性ポリイソシアネート ＊４ 解離触媒：リン酸ジイソプロピルエステル ＊５ ウレタン化触媒：ジブチル錫ジラウレート ＊６ 水結合剤：オルト酢酸トリメチル 次に、これらのクリヤ塗料をトルエン／キシレン／酢酸
エチル／酢酸ブチル＝５０／２０／１０／２０の組成の
シンナーにて、１３〜１４秒（フォードカップ＃４／２
５℃）に粘度調整し、室温（２０℃）でブリキ板に新車
用クリヤ塗料を塗装後焼付乾燥して得た塗板上に、乾燥
膜厚で４０μｍとなるようスプレー塗装を行った後、得
られた試験塗板の性能試験結果を表４に示す。

【００４１】

【表４】

【００４２】尚、試験方法は次の通りである。

【００４３】（１） 耐スリキズ性 ダルマクレンザー（やま三商店製）と水を３：２で混合
し、研磨剤とした。試験機は、染色堅ろう度摩擦試験機
ＦＲ−１１（スガ試験機社製）を用いた。新車用クリヤ
塗料を塗装後焼付乾燥した塗板上に各実施例クリヤ塗料
を塗装後、２０℃で７日間乾燥させた塗板を試験板とし
て、研磨剤をネルに付着させ、５００ｇの荷重をかけ該
塗板の塗面を往復２０回こすりつけた。その後、塗面を
流水で洗浄し、自然乾燥後、その塗面の２０度鏡面反射
率（２０°Ｇ値）を測定した。次式によって、２０°Ｇ
光沢保持率を計算し、その値から耐スリキズ性を評価し
た。

【００４４】

【数１】

【００４５】○：２０°Ｇ光沢保持率３０％以上 △：２０°Ｇ光沢保持率１０％以上３０％未満 ×：２０°Ｇ光沢保持率１０％未満

【００４６】（２） 耐酸性 （１）と同様にして作成した塗板に４０％硫酸をスポッ
トし、８５℃で３０分間加温した後の塗面の状態を評価
した。 ○：塗面にほとんど変化がない △：エッチングが発生している ×：著しいエッチングが発生している

【００４７】（３） 促進耐候性 （１）と同様にして作成した塗板をサンシャインウェザ
オメーターにて１０００時間試験した後の塗面の変化の
有無を確認した。 ○：塗面にほとんど変化がない ×：塗面に水跡が認められ光沢低下が大きい

【００４８】（４） 耐ガソリン性 （１）と同様にして作成した塗板を水平に固定し、４つ
折りにしたガーゼ（５０×５０ｍｍ）にレギュラータイ
プのガソリンを約５ｃｃしみこませ、塗板上に３分間放
置した。その後、ガーゼを取り除き、ガソリンを別のガ
ーゼで拭きとった後の塗面の状態を評価した。 ○：塗面にほとんど変化がない ×：塗面に光沢低下および軟化が発生している

【００４９】（５） 希釈安定性 各例クリヤ塗料を、キシレン／酢酸エチル＝９０／１０
の希釈シンナーを用いて３００％に希釈し、これを５℃
で７日間密封保存したときの塗料状態を目視で評価し
た。 ○：異常なし △：多少白濁物がみられる ×：白濁物がみられ、又は二層分離している

【００５０】実施例６〜１３及び比較例４〜８ さらに、電着塗装された軟鋼板上に「マジクロン」（ア
ミノアクリル樹脂系塗料、関西ペイント株式会社製）を
塗装し１４０℃で２０分間焼付した塗面を細目ポリッシ
ングコンパウンドで処理したものを被塗板として、表５
に示すメタリックベース塗料Ａ〜Ｄを上記と同組成のシ
ンナーで粘調して乾燥膜厚で１５〜２０μｍとなるよう
スプレー塗装し、室温で１０分間放置した後、上記の通
り粘調した各クリヤ塗料を表５に示す組み合わせでメタ
リックベース塗膜上に乾燥膜厚で４０μｍとなるようス
プレー塗装した。得られた試験塗板の性能試験結果を表
５に示す。

【００５１】

【表５】

【００５２】（註） ＊７ メタリックベース塗料Ａ：「アクリック１１０１
メタリックベース」、ニトロセルロース変性アクリルラ
ッカー、関西ペイント株式会社製 ＊８ メタリックベース塗料Ｂ：「アクリック２１０１
メタリックベース」、セルロースアセテートブチレート
変性アクリルラッカー、関西ペイント株式会社製 ＊９ メタリックベース塗料Ｃ：「レタンＰＧ２Ｋ １
０１メタリックベース」、２液型アクリルウレタン塗
料、関西ペイント株式会社製 ＊１０ メタリックベース塗料Ｄ：「スタンドックス５
９７ファインシルバー」、１液型ラッカー、ハーバーツ
社製 ＊１１ クリヤーラッカーＥ：「アクリック２０２６Ｇ
Ｌクリヤー」、セルロースアセテートブチレート変性ア
クリルラッカー、関西ペイント株式会社製 尚、試験方法は上記及び下記の通りである。

【００５３】（６） 付着性 上記被塗板上に各メタリックベース塗料及び実施例クリ
ヤ塗料を塗装後、２０℃で７日間乾燥させた塗板を試験
板として、該塗膜面にゴバン目を作成しその上にセロハ
ンテープを貼り付け急激に剥がした際の剥れ程度を評価
した。剥れの全くないものを○とした。

【００５４】（７） 耐水性 （６）と同様にして作成した試験板を上水（２０℃）に
７日間浸漬した後、塗面のフクレ、ツヤビケ、白化を目
視で評価した。 ○：異常なし △：多少ツヤビケがみられる ×：フクレ、ツヤビケ、白化がみられる

【００５５】（８） 塗膜の仕上り性 塗膜の平滑性、肉持感を目視評価した。○：良好、△：
やや悪い。

【００５６】

【発明の効果】本発明は、シロキシ基を含有する樹脂及
び特定のポリイソシアネート化合物を必須成分とする樹
脂組成にすることにより、従来のアクリルポリオールと
多官能イソシアネート硬化剤との組み合わせによりなる
２液型、あるいはシロキシ基含有ビニル系重合体と通常
の多官能イソシアネート硬化剤よりなる１液型の組成物
では得られなかった、１液型で低粘度であり、使用溶剤
によって貯蔵中に白濁することなく希釈安定性が良好
で、しかも耐スリキズ性に非常に優れた塗料組成物を得
ることができ、さらに樹脂組成にアルコキシシリル基を
導入した場合には、耐酸性、低温硬化性にも非常に優れ
た塗料組成物を得ることができる。また本発明組成物を
クリヤーコートとする塗装仕上げ方法により、従来のク
リヤーラッカーの作業性に加えて２液型ウレタン硬化系
クリヤーと同等以上の性能が実現でき、自動車補修用と
して特に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｇ 18/61 ＮＥＭ Ｃ０８Ｇ 18/61 ＮＥＭ

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）１分子中にシロキシ基を少なくと
   も２個含有する樹脂、（ｂ）ジイソシアネート化合物と
   ポリカプロラクトンジオール及び／又はトリオールとを
   反応せしめて得られるポリイソシアネート化合物、
   （ｃ）シロキシ基解離触媒を必須成分とすることを特徴
   とする塗料組成物。
2. 【請求項２】 樹脂（ａ）が、さらにアルコキシシリル
   基を少なくとも１個含有する樹脂である、請求項１に記
   載された塗料組成物。
3. 【請求項３】 樹脂（ａ）が、シロキシ基を含有するビ
   ニル系単量体と、この単量体と共重合可能なその他のビ
   ニル系単量体とを共重合した樹脂である、請求項１また
   は２に記載された塗料組成物。
4. 【請求項４】 樹脂（ａ）が、シロキシ基を含有するビ
   ニル系単量体と、アルコキシシリル基を含有するビニル
   系単量体と、これ等の単量体と共重合可能なその他のビ
   ニル系単量体とを共重合した樹脂である、請求項１ない
   し３のいずれか１項に記載された塗料組成物。
5. 【請求項５】 樹脂（ａ）が、シロキシ基を含有するビ
   ニル系単量体５〜９９重量％と、アルコキシシリル基を
   含有するビニル系単量体０〜９４重量％と、これらの単
   量体と共重合可能なその他のビニル系単量体１〜９５重
   量％とを共重合した樹脂である、請求項１ないし４のい
   ずれか１項に記載された塗料組成物。
6. 【請求項６】 樹脂（ａ）が重量平均分子量１，０００
   〜２００，０００である、請求項１ないし５のいずれか
   １項に記載された塗料組成物。
7. 【請求項７】 （ｂ）成分に用いられるポリカプロラク
   トンジオール及び／又はトリオールは数平均分子量５０
   ０〜１５００である、請求項１ないし６のいずれか１項
   に記載された塗料組成物。
8. 【請求項８】 （ｂ）成分のポリイソシアネート化合物
   が、ジイソシアネート化合物とポリカプロラクトンジオ
   ール及び／又はトリオールをＮＣＯ／ＯＨの当量比で８
   〜４０で反応させて得たポリイソシアネート化合物であ
   る、請求項１ないし７のいずれか１項に記載された塗料
   組成物。
9. 【請求項９】 樹脂成分として、さらに１分子中にシロ
   キシ基及びイソシアネート基を含有する樹脂、あるいは
   １分子中にアルコキシシリル基及びイソシアネート基を
   含有する樹脂（ｄ）、及び／又は１分子中にシロキシ
   基、アルコキシシリル基の中から選ばれた１種類の官能
   基を２個以上含む化合物（ｅ）を１種以上加えてなる、
   請求項１ないし８のいずれか１項に記載された塗料組成
   物。
10. 【請求項１０】 （ｄ）成分の使用量が（ｂ）成分に対
    し固形分量で２０重量％以下である、請求項９に記載さ
    れた塗料組成物。
11. 【請求項１１】 組成物中のシロキシ基含有量は、樹脂
    （ａ）中に使用されるシロキシ基含有ビニル系単量体及
    び化合物（ｅ）のシロキシ基含有化合物としての組成量
    で樹脂組成物中の全固形分に対し５〜６０重量部であ
    る、請求項９または１０に記載された塗料組成物。
12. 【請求項１２】 全樹脂組成物中のイソシアネート基含
    有物質とシロキシ基含有物質の組成量はイソシアネート
    基とシロキシ基より生成する水酸基の当量比でＮＣＯ／
    ＯＨ＝０．５〜２．０である、請求項１ないし１１のい
    ずれか１項に記載された塗料組成物。
13. 【請求項１３】 水分を捕捉する水結合剤を添加した、
    請求項１ないし１２のいずれか１項に記載された塗料組
    成物。
14. 【請求項１４】 メタリック顔料及び／又は着色顔料を
    含有するベースコート塗料を塗装し、次いでその上にク
    リヤーコート塗料を塗装してなる塗装仕上げ方法におい
    て、該クリヤーコートとして、請求項１ないし１３のい
    ずれか１項に記載された塗料組成物を使用することを特
    徴とする塗装仕上げ方法。
15. 【請求項１５】 ベースコート塗料が架橋剤を含まない
    ラッカー塗料である、請求項１４に記載された塗装仕上
    げ方法。
16. 【請求項１６】 ベースコート塗料が架橋剤を含む塗料
    である、請求項１４に記載された塗装仕上げ方法。