JPH08257390A - アニオン性界面活性剤 - Google Patents
アニオン性界面活性剤Info
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- JPH08257390A JPH08257390A JP7091786A JP9178695A JPH08257390A JP H08257390 A JPH08257390 A JP H08257390A JP 7091786 A JP7091786 A JP 7091786A JP 9178695 A JP9178695 A JP 9178695A JP H08257390 A JPH08257390 A JP H08257390A
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Abstract
透剤などの用途に適用したとき優れた効果を発揮するこ
とができる界面活性剤を得る。 【構成】 疎水基にシリコンユニット、親水基にスルホ
コハク酸塩または硫酸エステルユニットを含むアニオン
性界面活性剤。
Description
に関する。
として、特開平3−203999号公報が知られてい
る。
の炭化水素系界面活性剤は、表面張力低下能が十分でな
く、その応用用途である洗浄剤、起泡剤、浸透剤などに
適用した場合、十分その効果が発揮できていない。
題点を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、下記一般式(1)で表される
アニオン性界面活性剤である。 {式中、R1は同一または異種の炭素数1〜18の置換
または非置換一価炭化水素基、aは1または2、m、n
は0〜20の整数である。Qは下記一般式(1−1)ま
たは(1−2)で表される基である。ZはR1またはQ
である。} −CH2CH2R2O(AO)x−SO3M (1−2) (式中、R2は炭素数1〜10の2価炭化水素基、Aは
炭素数2〜4のアルキレン基、xは0〜20の整数を示
す。Mは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウム、低級アルカノールアミンカチオンま
たは塩基性アミノ酸カチオンを示す。)
18の置換または非置換一価炭化水素基としては、1価
炭化水素基の場合、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシ
ル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基などのアルキル基、フェニル基、ア
ルキルフェニル基、ベンジル基、などのアリール基およ
び水酸基、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子によ
り置換された上記1価炭化水素基などが挙げられる。特
に、R1の80%以上がメチル基であることが好まし
い。これらは2種以上の混合基であっても良い。
しては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチ
レン基などのアルキレン基、フェニレン基などの芳香族
2価基などが挙げられる。好ましくは、プロピレン基で
ある。
は、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられ
る。Aのうち好ましくはエチレン基である。Aは酸素原
子とともにオキシアルキレンを形成し、複数個のオキシ
アルキレン基の存在する場合は、その付加形式は、ブロ
ック付加でもランダム付加でもよい。xは、0〜20の
整数であり、好ましくは1〜10である。
カリウムおよびリチウムなどが挙げられる。アルカリ土
類金属としては、カルシウム、マグネシウムおよびバリ
ウムなどが挙げられる。低級アルカノールアミンカチオ
ンを形成するアルカノールアミンとしては、モノ−、ジ
−およびトリ−のエタノールアミンなどが挙げられる。
低級アルキルアミンカチオンを形成するアルキルアミン
としては、モノエチルアミン、ジエチルアミン、、トリ
エチルアミンなどが挙げられる。塩基性アミノ酸として
は、リジン、アルギニン、オルニチン、ヒスチジンなど
が挙げられる。好ましくは、アルカリ金属および低級ア
ルカノールアミンカチオンであり、特に好ましくは、ナ
トリウム、カリウム、トリエタノールアミンカチオンで
ある。これらは、2種以上の混合塩であっても良い。
くは、表面張力低下能が優れるm+nが0〜10であ
る。aは1または2であり、好ましくは表面張力低下能
が優れる1である。
表面張力低下能が優れるR1である。
ロックでもランダムでもどの様な結合をしていても良
い。
のが挙げられる。 <活性剤1> <活性剤2> <活性剤3> <活性剤4>
界面活性剤は、以下の方法で製造できる。 一般式 {式中、R1、a、m、nは、一般式(1)と同じ。Z1
は、水素原子またはR1である。}で表されるSi−H
結合を有するオルガノシロキサンと一般式 CH2=CH−R2−(AO)xH (2−2) {式中、R2、A、xは一般式(1−1)と同じ。}で
表される化合物を白金触媒の存在下で反応させて、 一般式 {式中、R1、a、m、nは、一般式(1)と同じ。Q1
は下記一般式(2−31)で表され、Z2はR1またはQ
1である。} −CH2−CH2−R2−(AO)xH (2−31) {式中、R2、A、xは一般式(1−1)と同じ。}で
表されるオルガノポリシロキサンを得る。一般式(2−
2)で表される化合物としては、アリルアルコールまた
はアリルアルコールのアルキレンオキサイド付加物が好
ましい。一般式(2−2)で表される化合物の使用量
は、Si−H結合に対して、通常0.8〜3.0倍モル、
好ましくは0.9〜2.0倍モルである。本反応において
使用される白金触媒としては、塩化白金酸が好ましく、
その使用量は、通常、Si−H結合を有するオルガノポ
リシロキサンに対し0.00001〜0.1重量%であ
り、好ましくは0.001〜0.01重量%である。本反
応において、溶媒は必要により使用することができる。
使用する溶媒としては、例えば、ヘキサン、トルエン、
キシレンなどの炭化水素系溶媒、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノールなどのアルコール系溶媒、ジオキ
サン、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエ
ーテル系溶媒、クロロホルム、ジクロロエタンなどの塩
素系溶媒が使用される。これらは2種以上の混合物とし
て用いても良い。好ましくは、炭化水素系溶媒である。
本反応の反応温度は、通常、40〜150℃である。反
応温度が40℃より低い場合、反応が進まず、150℃
を越える温度は必要がない。 次いで無水マレイン酸と反応させオルガノシロキサン
とマレイン酸のハーフエステル化物を得るが、無水マレ
イン酸の使用量は、一般式(2−3)で表される化合物
に対して、通常0.8〜1.5倍モル、好ましくは1.0
〜1.3倍モルである。本反応において、溶媒は必要に
より使用することができるが、特に必要でない。使用す
る溶媒としては、例えば、ヘキサン、トルエン、キシレ
ンなどの炭化水素系溶媒、ジオキサン、ジエチレングリ
コールジメチルエーテルなどのエーテル系溶媒、クロロ
ホルム、ジクロロエタンなどの塩素系溶媒が使用され
る。これらは2種以上の混合物として用いても良い。本
反応の反応温度は、通常、40〜100℃である。好ま
しくは50〜90℃である。反応温度が40℃より低い
場合、反応が進まず、100℃を越える温度はジエステ
ルなどの副生物が発生し好ましくない。 引き続きハーフエステル化物と亜硫酸塩と反応させる
ことにより、一般式(1)で表される界面活性剤を得る
ことができる。使用する亜硫酸塩としては、亜硫酸ナト
リウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸
マグネシウムなどが使用できる。亜硫酸塩の使用量は、
ハーフエステル化物に対して、通常0.8〜2.0倍モ
ル、好ましくは1.0〜1.5倍モルである。本反応にお
いて、溶媒は必要により使用することができる。使用す
る溶媒としては、例えば、ジオキサン、ジエチレングリ
コールジメチルエーテルなどのエーテル系溶媒、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール
系溶媒および水が使用される。これらは2種以上の混合
物として用いても良い。好ましくは、水およびアルコー
ル系溶媒である。本反応の反応温度は、通常、40〜1
00℃である。好ましくは50〜80℃である。反応温
度が40℃より低い場合、反応が進まず、100℃を越
える温度はエステルの分解が発生し好ましくない。
界面活性剤は、以下の方法で製造できる。前記工程を
行った後、無水硫酸、クロロスルホン酸、スルファミン
酸アンモニウムなどの一般に常用されるスルホン化剤で
スルホン化を行い、その後、適当な中和剤で中和するこ
とで、一般式(1)のQ=(1−2)で表される界面活
性剤を得ることができる。一般式(2−3)で表される
オルガノポリシロキサンに対するスルホン化剤の使用量
は、通常0.8〜2.0倍モル、好ましくは0.9〜1.5
倍モルである。反応温度は、通常40〜100℃であ
り、好ましくは50〜90℃である。使用する中和剤と
しては、アルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、
アンモニア、低級アルカノールアミンまたは塩基性アミ
ノ酸などが挙げられる。
が、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例1 (1)温度計、攪拌機、環流管、窒素導入管を取り付け
た容量1Lの4つ口フラスコに、下記構造を有するSi
−H結合を有するオルガノポリシロキサン200.0
g、 トルエン300g、下記構造有する化合物144.6g CH2=CH−CH2−O−CH2CH2OH 及び塩化白金酸(H2PtCL6・6H2O)の2%イソ
プロパノール溶液0.1gを仕込んだ後、攪拌下で70
〜90℃で5時間加熱した。反応混合物のIRスペクト
ルを測定することによってSi−H結合の吸収(215
0cm-1)が消失した後、減圧下で反応混合物から溶剤
を除去して透明な液体を得た。得られた液体をガスクロ
マトグラフィーにより分析し、純度98%、水酸基価2
35(計算値224)を得、この液体が下記の構造式で
表されるオルガノポリシロキサンであることを確認し
た。 (2)前記と同様の1L4つ口フラスコに、得られたオ
ルガノポリシロキサン358.1g、無水マレイン酸1
54.4gを仕込み、60〜70℃で10時間反応さ
せ、下記の構造式で表される化合物512.5g(純度
95%)を得た。 (3)前記と同様の1L4つ口フラスコに、前記(2)
で得られた化合物128.0g、亜硫酸ナトリウム5
2.1gおよび水420.3を仕込み、60〜70℃で5
時間反応させ、下記の構造式で表される化合物180.
1gを得た。(純度92%) この化合物を下記イオン交換樹脂を用いて、カラムクロ
マトグラフィーを用い、未反応物、副生物を分離したと
ころ、下記構造を有する化合物を165.0g得た。
(収率;90%) 以下に分析結果を示す。 ・カラムクロマト条件 イオン交換樹脂の種類;ダイヤイオン HP−20(三
菱化学株式会社製) 展 開 溶 媒 ;エタノール/水=100/0
→ 0/100 ・元素分析(%) 元素の種類 C H O Na S Si 分 析 値 35.0 6.1 30.7 9.6 6.8 11.9 計 算 値 35.4 6.0 30.3 9.7 6.8 11.8 ・NMR(D2O、ppm);H−化学シフト 0.1(s、15H)、0.6(c、2H)、1.6
(c、2H) 3.0(dd×2、2H)、3.5(t、2H)、3.7
(t、2H) 4.0(dd、1H)、4.2(t、2H)
た容量1Lの4つ口フラスコに、下記構造を有するSi
−H結合を有するオルガノポリシロキサン200.0
g、 トルエン300g、下記構造を有する化合物93.9g CH2=CH−CH2−O−CH2CH2OH および塩化白金酸(H2PtCL6・6H2O)の2%イ
ソプロパノール溶液0.1gを仕込んだ後、攪拌下で7
0〜90℃で5時間加熱した。反応混合物のIRスペク
トルを測定することによってSi−H結合の吸収(21
50cm-1)が消失した後、減圧下で反応混合物から溶
剤を除去して透明な液体を得た。得られた液体をガスク
ロマトグラフィーにより分析し、純度98%、水酸基価
181(計算値170)を得、この液体が下記の構造式
で表されるオルガノポリシロキサンであることを確認し
た。 (2)前記と同様の1L4つ口フラスコに、得られたオ
ルガノポリシロキサン290.0g、無水マレイン酸9
3.3gを仕込み、60〜70℃で10時間反応させ、
下記の構造式で表される化合物388.5g(純度95.
3%)を得た。 (3)前記と同様の1L4つ口フラスコに、前記(2)
で得られた化合物129.5g、亜硫酸ナトリウム42.
6gおよび水401.5を仕込み、60〜70℃で5時
間反応させ、下記の構造式で表される化合物172.1
g(純度92.8%)を得た。この化合物を下記イオン
交換樹脂を用いて、カラムクロマトグラフィーを用い、
未反応物、副生物を分離したところ、下記構造を有する
化合物を143.7g得た。(収率;90%) 以下に分析結果を示す。 ・カラムクロマト条件 イオン交換樹脂の種類;ダイヤイオン HP−20(三
菱化学株式会社製) 展 開 溶 媒 ;エタノール/水=100/0
→ 0/100 ・元素分析(%) 元素の種類 C H O Na S Si 分 析 値 35.2 6.3 29.0 8.3 5.7 15.5 計 算 値 35.0 6.3 29.2 8.4 5.8 15.3 ・NMR(D2O、ppm);H−化学シフト 0.1(s、21H)、0.6(c、2H)、1.6
(c、2H) 3.0(dd×2、2H)、3.5(t、2H)、3.7
(t、2H) 4.0(dd、1H)、4.2(t、2H)
スルホサクシネートとして用いた。
表面張力低下能、洗浄力、起泡力および皮膚刺激性を試
験した。その結果を表1に示すが、本発明の化合物が、
優れた界面活性を示すため洗浄力に優れ、しかも良好な
泡立ちを示すことが判った。また、Siを導入すること
で皮膚刺激性が緩和され安全性に優れることが判った。
979に従い洗浄力を評価した。洗浄力試験は、界面活
性剤濃度;0.3%、硬度;15ppm(CaO換算)で行
い、洗浄前後の汚垢量変化から洗浄力を算出した。 <起泡力>硬度15ppm(CaO換算)の硬水を用い
て、2.0%界面活性剤水溶液200ccを調整し、3
0℃において、ジューサーミキサー(東芝製MX−39
0GM)で30秒間攪拌し、そのときの泡高さ(mm)
により起泡力を評価した。 <表面張力>0.5%界面活性剤水溶液を調整し、30
℃においてウィルヘルミィー型表面張力計(協和科学株
式会社)を用い測定した。 <皮膚刺激性>1.0%界面活性剤水溶液を調整し、男
女各5名によるクローズド・パッチテスト(48時間
後、上腕内側)を行い、次の基準で評価した。結果はそ
の合計値で示した。 (評価基準) 0;反応(紅斑)無し 1;ごく軽度の紅斑 2;明瞭な紅斑 3;中程度から強度の紅斑 4;肉様の赤い紅斑
低下能を有し、起泡力、洗浄力、安全性に優れるため、
ボディシャンプー、洗顔料などの皮膚洗浄料、ヘアシャ
ンプー、ヘアリンスなどの毛髪処理剤、皿洗い用洗剤な
どの家庭用洗剤として有用である。また、本発明の化合
物の特徴を生かし、化粧品、医薬品、農薬、繊維、機
械、金属、プラスチック、ゴム、石油、紙パルプ、皮
革、クリーニング、食品、染料、顔料、塗料、インキ、
土木、建築、窯業、鉱業などにおける、洗浄剤、起泡
剤、浸透剤、乳化剤、可溶化剤、分散剤、平滑剤、潤滑
剤、帯電防止剤および防錆剤として広く利用できる。
Claims (1)
- 【請求項1】 下記一般式(1)で表されるアニオン性
界面活性剤。 {式中、R1は同一または異種の炭素数1〜18の置換
または非置換一価炭化水素基、aは1または2、m、n
は0〜20の整数である。Qは下記一般式(1−1)ま
たは(1−2)で表される基である。ZはR1またはQ
である。} −CH2CH2R2O(AO)x−SO3M (1−2) (式中、R2は炭素数1〜10の2価炭化水素基、Aは
炭素数2〜4のアルキレン基、xは0〜20の整数を示
す。Mは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウム、低級アルカノールアミンカチオンま
たは塩基性アミノ酸カチオンを示す。)
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---|---|---|---|
JP09178695A JP3580894B2 (ja) | 1995-03-23 | 1995-03-23 | アニオン性界面活性剤 |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP09178695A JP3580894B2 (ja) | 1995-03-23 | 1995-03-23 | アニオン性界面活性剤 |
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Publication Number | Publication Date |
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JPH08257390A true JPH08257390A (ja) | 1996-10-08 |
JP3580894B2 JP3580894B2 (ja) | 2004-10-27 |
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ID=14036292
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP09178695A Expired - Fee Related JP3580894B2 (ja) | 1995-03-23 | 1995-03-23 | アニオン性界面活性剤 |
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JP (1) | JP3580894B2 (ja) |
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WO2009085300A3 (en) * | 2007-12-26 | 2009-09-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Hydrolysis resistant organomodified trisiloxane ionic surfactants |
WO2009085297A3 (en) * | 2007-12-26 | 2009-09-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Mixtures of hydrolysis resistant organomodified trisiloxane ionic surfactants |
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-
1995
- 1995-03-23 JP JP09178695A patent/JP3580894B2/ja not_active Expired - Fee Related
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US8263669B2 (en) | 2007-12-26 | 2012-09-11 | Momentive Performance Materials Inc. | Hydrolysis resistant organomodified trisiloxane ionic surfactants |
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RU2487541C2 (ru) * | 2007-12-26 | 2013-07-20 | Моментив Перформанс Матириалз Инк. | Органомодифицированные дисилоксановые поверхностно-активные вещества, устойчивые к гидролизу |
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CN115103884A (zh) * | 2019-12-19 | 2022-09-23 | 艾德凡斯化学公司 | 用于油墨、油漆和黏合剂的表面活性剂 |
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