JPH08245460A - 光学活性ビス−β−ナフトール類及び光学活性第四級アンモニウム塩類の製造方法 - Google Patents
光学活性ビス−β−ナフトール類及び光学活性第四級アンモニウム塩類の製造方法Info
- Publication number
- JPH08245460A JPH08245460A JP5232195A JP5232195A JPH08245460A JP H08245460 A JPH08245460 A JP H08245460A JP 5232195 A JP5232195 A JP 5232195A JP 5232195 A JP5232195 A JP 5232195A JP H08245460 A JPH08245460 A JP H08245460A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optically active
- bis
- naphthol
- inclusion complex
- mmol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 光学活性第四級アンモニウム塩類及び光学活
性ビス−β−ナフトール類を容易に得ることが出来る製
造方法を提供する。 【構成】 光学活性第四級アンモニウム塩類または光
学活性ビス−β−ナフトール類をホスト化合物とし、ラ
セミ体ビス−β−ナフトール類または第四級アンモニウ
ム塩類をゲスト化合物とする包接錯体を合成することで
光学分割し、該包接錯体を混合溶媒中で分解し抽出し
て、光学活性ビス−β−ナフトール類または光学活性第
四級アンモニウム塩類を得る製造方法。 【効果】 不斉合成反応における重要な化合物である光
学活性ビス−β−ナフトール類、特に光学活性１，１’
−ビス−β−ナフトール及び光学活性６，６’−ジブロ
モ−ビス−β−ナフトール並びに不斉炭素を有する最小
の第四級アンモニウム塩類、特に光学活性（３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムク
ロライドを提供することが可能となり、更に、従来報告
されている方法に比較してより簡単な操作故、大量の光
学分割への適用が期待される。
性ビス−β−ナフトール類を容易に得ることが出来る製
造方法を提供する。 【構成】 光学活性第四級アンモニウム塩類または光
学活性ビス−β−ナフトール類をホスト化合物とし、ラ
セミ体ビス−β−ナフトール類または第四級アンモニウ
ム塩類をゲスト化合物とする包接錯体を合成することで
光学分割し、該包接錯体を混合溶媒中で分解し抽出し
て、光学活性ビス−β−ナフトール類または光学活性第
四級アンモニウム塩類を得る製造方法。 【効果】 不斉合成反応における重要な化合物である光
学活性ビス−β−ナフトール類、特に光学活性１，１’
−ビス−β−ナフトール及び光学活性６，６’−ジブロ
モ−ビス−β−ナフトール並びに不斉炭素を有する最小
の第四級アンモニウム塩類、特に光学活性（３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムク
ロライドを提供することが可能となり、更に、従来報告
されている方法に比較してより簡単な操作故、大量の光
学分割への適用が期待される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光学活性ビス−β−ナ
フトール類及び光学活性第四級アンモニウム塩類の製造
方法に関する。本発明は、不斉合成反応における極めて
重要な化合物である光学活性ビス−β−ナフトール類、
特に光学活性１，１’−ビス−β−ナフトール及び光学
活性６，６’−ジブロモ−１，１’−ビス−β−ナフト
ール並びに光学活性炭素を有する最小の第四級アンモニ
ウム塩類、特に光学活性（３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピル）トリメチルアンモニウムクロライドの製造方
法に関する。なお、ラセミ体（３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピル）トリメチルアンモニウムクロライドは医
薬品カルニチンの中間体として使用されている。
フトール類及び光学活性第四級アンモニウム塩類の製造
方法に関する。本発明は、不斉合成反応における極めて
重要な化合物である光学活性ビス−β−ナフトール類、
特に光学活性１，１’−ビス−β−ナフトール及び光学
活性６，６’−ジブロモ−１，１’−ビス−β−ナフト
ール並びに光学活性炭素を有する最小の第四級アンモニ
ウム塩類、特に光学活性（３−クロロ−２−ヒドロキシ
プロピル）トリメチルアンモニウムクロライドの製造方
法に関する。なお、ラセミ体（３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピル）トリメチルアンモニウムクロライドは医
薬品カルニチンの中間体として使用されている。
【０００２】
【従来の技術】本発明者らは既に、「第四級アンモニウ
ムハイドロオキサイド乃至その塩の包接錯体並びに該包
接錯体の製造方法」（特願平６−３８８９４号）におい
て（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチル
アンモニウムクロライドと１，１’−ビス−β−ナフト
ールの包接錯体及びその製造方法を提案している。
ムハイドロオキサイド乃至その塩の包接錯体並びに該包
接錯体の製造方法」（特願平６−３８８９４号）におい
て（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチル
アンモニウムクロライドと１，１’−ビス−β−ナフト
ールの包接錯体及びその製造方法を提案している。
【０００３】また、ホストの光学活性化合物とゲストの
ラセミ体化合物から包接錯体を合成することにより光学
分割し、ラセミ体化合物からホストの光学活性化合物に
対応する光学活性化合物を得る方法が種々提案されてい
る。
ラセミ体化合物から包接錯体を合成することにより光学
分割し、ラセミ体化合物からホストの光学活性化合物に
対応する光学活性化合物を得る方法が種々提案されてい
る。
【０００４】例えば、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９８
８，５３，３６０７；Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，１９８
８，１３７１及びＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ
Ｔｒａｎｓ．，１，１９８１，５４７等によれば、光学
活性（Ｒ，Ｒ）−（＋）−２，３−ジメトキシ−Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルスクシンアミド及び
（Ｒ，Ｒ）−（＋）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチ
ル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−トラン
ス−４，５−ジカルボキシアミド等の光学活性アミド化
合物をホスト化合物をする包接錯体法による光学分割に
より、ゲストのラセミ体１，１’−ビス−β−ナフトー
ルから光学活性１，１’−ビス−β−ナフトールを得る
方法が提案されている。
８，５３，３６０７；Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，１９８
８，１３７１及びＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉｎ
Ｔｒａｎｓ．，１，１９８１，５４７等によれば、光学
活性（Ｒ，Ｒ）−（＋）−２，３−ジメトキシ−Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルスクシンアミド及び
（Ｒ，Ｒ）−（＋）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチ
ル−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−トラン
ス−４，５−ジカルボキシアミド等の光学活性アミド化
合物をホスト化合物をする包接錯体法による光学分割に
より、ゲストのラセミ体１，１’−ビス−β−ナフトー
ルから光学活性１，１’−ビス−β−ナフトールを得る
方法が提案されている。
【０００５】また、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔ
ｔ．１９９０，３１，９８５及びＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅ
ｍ，Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，１９９３，３２，Ｎ
ｏ．８，１１４７等によれば、光学活性（８Ｓ，９Ｒ）
−（−）−Ｎ−ベンジルシンコニジウムクロライド等の
光学活性アルカロイド化合物をホスト化合物とする包接
錯体法による光学分割により、ゲストのラセミ体１，
１’−ビス−β−ナフトール及びラセミ体６，６’−ジ
ブロモ−１，１’−ビス−β−ナフトールから夫々光学
活性１，１’−ビス−β−ナフトール及び光学活性体
６，６’−ジブロモ−１，１’−ビス−β−ナフトール
を得る方法が提案されている。
ｔ．１９９０，３１，９８５及びＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅ
ｍ，Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，１９９３，３２，Ｎ
ｏ．８，１１４７等によれば、光学活性（８Ｓ，９Ｒ）
−（−）−Ｎ−ベンジルシンコニジウムクロライド等の
光学活性アルカロイド化合物をホスト化合物とする包接
錯体法による光学分割により、ゲストのラセミ体１，
１’−ビス−β−ナフトール及びラセミ体６，６’−ジ
ブロモ−１，１’−ビス−β−ナフトールから夫々光学
活性１，１’−ビス−β−ナフトール及び光学活性体
６，６’−ジブロモ−１，１’−ビス−β−ナフトール
を得る方法が提案されている。
【０００６】更に、光沢活性（３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピル）トリメチルアンモニウムクロライドを得
る方法に関しては、Ｈｅｌ．Ｃｈｉｍ，Ａｃｔａ．，１
９８７，７０，２０５８を始め多くの報告に酒石酸を原
料とする合成法が記載されているが、工業生産され入手
が容易なラセミ体（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライドから包接錯体法
による光学分割で光学活性体を得る方法は未だ提案され
ていない。
キシプロピル）トリメチルアンモニウムクロライドを得
る方法に関しては、Ｈｅｌ．Ｃｈｉｍ，Ａｃｔａ．，１
９８７，７０，２０５８を始め多くの報告に酒石酸を原
料とする合成法が記載されているが、工業生産され入手
が容易なラセミ体（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライドから包接錯体法
による光学分割で光学活性体を得る方法は未だ提案され
ていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】包接錯体法による光学
分割で光学活性化合物を得る方法では、ホストの光学活
性化合物が、容易に入手可能か合成が容易なこと、
毒性がなく取り扱いが安全なこと及び溶接錯体から目
的の光学活性化合物を容易に分離回収可能なこと等が要
求されるが、未だこれらを満足する方法は提案されてい
ない。
分割で光学活性化合物を得る方法では、ホストの光学活
性化合物が、容易に入手可能か合成が容易なこと、
毒性がなく取り扱いが安全なこと及び溶接錯体から目
的の光学活性化合物を容易に分離回収可能なこと等が要
求されるが、未だこれらを満足する方法は提案されてい
ない。
【０００８】この点について説明すると、光学活性アミ
ド化合物をホスト化合物とする包接錯体法では、光学活
性アミド化合物は市販品がなく、合成も困難で且つ包接
錯体から目的の光学活性化合物を分離回収する際、カラ
ム分離等の繁雑な操作が必要であり、大量の光学活性化
合物を得る方法としては必ずしも満足できる方法ではな
く、また、光学活性アルカロイド化合物をホスト化合物
とする包接錯体法では、光学活性アルカロイド化合物の
市販品があり、入手は容易であるがその毒性が問題であ
り且つ包接錯体から目的の光学活性化合物を分離回収す
る際、上記と同じ理由で大量の光学活性化合物を得る方
法としては必ずしも満足できる方法ではなかった。更
に、ラセミ体（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）
トリメチルアンモニウムクロライドを包接錯体法で光学
分割し光学活性体を得る方法は未だ提案されていない。
ド化合物をホスト化合物とする包接錯体法では、光学活
性アミド化合物は市販品がなく、合成も困難で且つ包接
錯体から目的の光学活性化合物を分離回収する際、カラ
ム分離等の繁雑な操作が必要であり、大量の光学活性化
合物を得る方法としては必ずしも満足できる方法ではな
く、また、光学活性アルカロイド化合物をホスト化合物
とする包接錯体法では、光学活性アルカロイド化合物の
市販品があり、入手は容易であるがその毒性が問題であ
り且つ包接錯体から目的の光学活性化合物を分離回収す
る際、上記と同じ理由で大量の光学活性化合物を得る方
法としては必ずしも満足できる方法ではなかった。更
に、ラセミ体（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）
トリメチルアンモニウムクロライドを包接錯体法で光学
分割し光学活性体を得る方法は未だ提案されていない。
【０００９】本発明者らは、既に提案している特願平６
−３８８９４号に引き続き研究を重ねた結果、ホストに
光学活性体化合物を使用してラセミ体を混合すると、ゲ
ストにラセミ体中の特定の光学活性成分のみが取り込ま
れ、このように包接錯体化することで光学分割し、つい
で混合溶媒に該包接錯体を溶解し、分解することにより
ラセミ体から光学活性化合物を得ると言う極めて簡単な
方法で、光学活性１、１’−ビス−β−ナフトール、光
学活性６，６’−ジブロモ−１，１’−ビス−β−ナフ
トール及び光学活性（３−クロロ−２−ヒドロキシプロ
ピル）トリメチルアンモニウムクロライドを製造する方
法を見いだし、本発明に至った。
−３８８９４号に引き続き研究を重ねた結果、ホストに
光学活性体化合物を使用してラセミ体を混合すると、ゲ
ストにラセミ体中の特定の光学活性成分のみが取り込ま
れ、このように包接錯体化することで光学分割し、つい
で混合溶媒に該包接錯体を溶解し、分解することにより
ラセミ体から光学活性化合物を得ると言う極めて簡単な
方法で、光学活性１、１’−ビス−β−ナフトール、光
学活性６，６’−ジブロモ−１，１’−ビス−β−ナフ
トール及び光学活性（３−クロロ−２−ヒドロキシプロ
ピル）トリメチルアンモニウムクロライドを製造する方
法を見いだし、本発明に至った。
【００１０】即ち、本発明の目的は、不斉合成反応にお
いて重要な化合物である光学活性ビス−β−ナフトール
類及び医薬などの分野で更なる有用な原料化合物として
期待される光学活性第四級アンモニウム塩類の製造方法
を提案するにある。
いて重要な化合物である光学活性ビス−β−ナフトール
類及び医薬などの分野で更なる有用な原料化合物として
期待される光学活性第四級アンモニウム塩類の製造方法
を提案するにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、一方が
光学活性であり且つ他方がラセミ体である第四級アンモ
ニウム塩類とビス−β−ナフトール類とを混合して、両
方の成分が光学活性成分からなる包接錯体を合成し、分
離された該包接錯体を分解することによりラセミ体を光
学活性成分に分離することを特徴とする光学活性ビス−
β−ナフトール類または光学活性第四級アンモニウム塩
類の製造方法が提供される。
光学活性であり且つ他方がラセミ体である第四級アンモ
ニウム塩類とビス−β−ナフトール類とを混合して、両
方の成分が光学活性成分からなる包接錯体を合成し、分
離された該包接錯体を分解することによりラセミ体を光
学活性成分に分離することを特徴とする光学活性ビス−
β−ナフトール類または光学活性第四級アンモニウム塩
類の製造方法が提供される。
【００１２】本発明では、光学活性第四級アンモニウム
塩類とラセミ体ビス−β−ナフトール類とを混合し、光
学活性ビス−β−ナフトール類を得ることもできるし、
逆に光学活性ビス−β−ナフトール類とラセミ体第四級
アンモニウム塩類とを混合し、光学活性第四級アンモニ
ウム塩類を得ることもできる。
塩類とラセミ体ビス−β−ナフトール類とを混合し、光
学活性ビス−β−ナフトール類を得ることもできるし、
逆に光学活性ビス−β−ナフトール類とラセミ体第四級
アンモニウム塩類とを混合し、光学活性第四級アンモニ
ウム塩類を得ることもできる。
【００１３】
【作用】ある分子が他の分子を取り込んで錯体を形成す
るとき、この錯体を分子包接錯体と言い、前者の分子を
ホスト分子、後者の分子をゲスト分子と言う。
るとき、この錯体を分子包接錯体と言い、前者の分子を
ホスト分子、後者の分子をゲスト分子と言う。
【００１４】本発明は、第四級アンモニウム塩類とビス
−β−ナフトール類が包接錯体を形成する場合、ホスト
に光学活性体を、ゲストに組み込むべき化合物としてラ
セミ体を使用すると、ホストの光学活性体に対応したゲ
ストのラセミ体のうち（Ｒ）−（＋）体または（Ｓ）−
（−）体の一方のみが包接化されて結晶化し、光学活性
第四級アンモニウム塩類または光学活性ビス−β−ナフ
トール類が光学分割される。尚、包接化されなかったゲ
ストラセミ体の（Ｓ）−（−）体または（Ｒ）−（＋）
体は、包接錯体合成時の溶媒側に残存することになるの
でこれも分離されることになる。
−β−ナフトール類が包接錯体を形成する場合、ホスト
に光学活性体を、ゲストに組み込むべき化合物としてラ
セミ体を使用すると、ホストの光学活性体に対応したゲ
ストのラセミ体のうち（Ｒ）−（＋）体または（Ｓ）−
（−）体の一方のみが包接化されて結晶化し、光学活性
第四級アンモニウム塩類または光学活性ビス−β−ナフ
トール類が光学分割される。尚、包接化されなかったゲ
ストラセミ体の（Ｓ）−（−）体または（Ｒ）−（＋）
体は、包接錯体合成時の溶媒側に残存することになるの
でこれも分離されることになる。
【００１５】得られる光学活性第四級アンモニウム塩類
と光学活性ビス−β−ナフトール類の包接錯体を、水と
混じり合わない有機溶媒と水との混合溶媒に溶解し分解
して有機相と水相に分液することにより、水溶性の光学
活性第四級アンモニウム塩類は水相側に、油溶性の光学
活性ビス−β−ナフトール類は有機相に抽出分離され、
目的の光学活性化合物が得られる。
と光学活性ビス−β−ナフトール類の包接錯体を、水と
混じり合わない有機溶媒と水との混合溶媒に溶解し分解
して有機相と水相に分液することにより、水溶性の光学
活性第四級アンモニウム塩類は水相側に、油溶性の光学
活性ビス−β−ナフトール類は有機相に抽出分離され、
目的の光学活性化合物が得られる。
【００１６】
【発明の好適態様】本発明に使用するホストの光学活性
第四級アンモニウム塩類は、その適当なものとして、式
（１）
第四級アンモニウム塩類は、その適当なものとして、式
（１）
【化２】 のものが使用される。尚、式（１）中、低級アルキル基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル
基等が例示されるが、メチル基、エチル基が好適であ
り、ハロゲンとしては、塩素及び臭素等が例示される
が、塩素が好適である。
としては、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル
基等が例示されるが、メチル基、エチル基が好適であ
り、ハロゲンとしては、塩素及び臭素等が例示される
が、塩素が好適である。
【００１７】式（１）の化合物の好適な例は次の通りで
ある。（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメ
チルアンモニウムクロライド、（３−ブロモ−２−ヒド
ロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロライド、
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリエチルア
ンモニウムクロライド、（３−ブロモ−２−ヒドロキシ
プロピル）トリエチルアンモニウムクロライド。
ある。（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメ
チルアンモニウムクロライド、（３−ブロモ−２−ヒド
ロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロライド、
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリエチルア
ンモニウムクロライド、（３−ブロモ−２−ヒドロキシ
プロピル）トリエチルアンモニウムクロライド。
【００１８】本発明に使用するホストの光学活性ビス−
β−ナフトール類は、特に１，１’−ビス−β−ナフト
ール、即ち、式（２）
β−ナフトール類は、特に１，１’−ビス−β−ナフト
ール、即ち、式（２）
【００１９】
【化３】 の化合物、及び６、６’−ジブロモ−１，１’−ビス−
β−ナフトール、即ち、式（３）
β−ナフトール、即ち、式（３）
【００２０】
【化４】 の化合物が好適である。
【００２１】本発明でゲストに組み込むべきラセミ体第
四級アンモニウム塩類は、式（１）の化合物が好適であ
る。
四級アンモニウム塩類は、式（１）の化合物が好適であ
る。
【００２２】本発明しいゲストに組み込むべきラセミ体
ビス−β−ナフトール類は、式（２）及び（３）の化合
物が好適である。
ビス−β−ナフトール類は、式（２）及び（３）の化合
物が好適である。
【００２３】本発明の包接錯体合成及び該包接錯体分解
による目的の光学活性化合物の光学分割は、以下のよう
な簡単な方法で実施出来る。ホストの光学活性化合物／
ゲストのラセミ体化合物＝ほぼ１／２（モル比）を、極
性溶媒（例えば、メタノール、エタノール等のアルコー
ル溶媒；メタノールと水、エタノールと水等の混合溶
媒）に溶解し、室温で１〜２日間放置し、析出結晶を濾
過、再結晶、乾燥して、包接錯体が得られる。
による目的の光学活性化合物の光学分割は、以下のよう
な簡単な方法で実施出来る。ホストの光学活性化合物／
ゲストのラセミ体化合物＝ほぼ１／２（モル比）を、極
性溶媒（例えば、メタノール、エタノール等のアルコー
ル溶媒；メタノールと水、エタノールと水等の混合溶
媒）に溶解し、室温で１〜２日間放置し、析出結晶を濾
過、再結晶、乾燥して、包接錯体が得られる。
【００２４】次に、包接錯体をメタノールまたはエタノ
ール等のアルコール溶媒で１〜３回再結晶し、乾燥す
る。尚、再結晶をしなくても、最終的に得られる目的の
光学活性化合物の光学純度は９５％ｅｅ以上であるが、
１〜３回再結晶することにより光学純度を１００％ｅｅ
とすることが出来る。
ール等のアルコール溶媒で１〜３回再結晶し、乾燥す
る。尚、再結晶をしなくても、最終的に得られる目的の
光学活性化合物の光学純度は９５％ｅｅ以上であるが、
１〜３回再結晶することにより光学純度を１００％ｅｅ
とすることが出来る。
【００２５】得られた包接錯体の包接比は、ゲスト光学
活性化合物／ホスト光学活性化合物＝１／１（モル比）
である。
活性化合物／ホスト光学活性化合物＝１／１（モル比）
である。
【００２６】次に、包接錯体を水と混じり合わない有機
溶媒（例えば、エーテル、酢酸エチル、トルエン、キシ
レン、ベンゼン、塩化メチレン等）と水との混合溶媒に
溶解し、分液し、有機相に光学活性ビス−β−ナフトー
ル類を、水相に光学活性第四級アンモニウム塩類を抽出
分離する。有機相は、水及び飽和食塩水で洗浄し、濃縮
乾固して光学活性ビス−β−ナフトール類が得られる。
水相は、濃縮乾固して光学活性第四級アンモニウム塩類
が得られるが、水相のまま包接錯体合成にリサイクル使
用してもよい。
溶媒（例えば、エーテル、酢酸エチル、トルエン、キシ
レン、ベンゼン、塩化メチレン等）と水との混合溶媒に
溶解し、分液し、有機相に光学活性ビス−β−ナフトー
ル類を、水相に光学活性第四級アンモニウム塩類を抽出
分離する。有機相は、水及び飽和食塩水で洗浄し、濃縮
乾固して光学活性ビス−β−ナフトール類が得られる。
水相は、濃縮乾固して光学活性第四級アンモニウム塩類
が得られるが、水相のまま包接錯体合成にリサイクル使
用してもよい。
【００２７】
【実施例】以下、実施例を上げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの例によって何ら制限されるも
のではない。なお、包接錯体ビス−β−ナフトール類／
第四級アンモニウム塩類の分子包接比の決定は、ＮＭＲ
（６０ＭＨｚ）及び元素分析により行った。また、光学
純度は、Ｃｈｉｒａｌ ｐａｋ ｃｏｌｕｍｎ ＡＳ
（ダイセル化学工業（株）製）を用いるＨＰＬＣ法で、
比旋光度は、旋光計で測定した。また、水相中の第四級
アンモニウム塩類の含量は、Ｎ／１０ ＡｇＮＯ3滴定
により定量した。
するが、本発明はこれらの例によって何ら制限されるも
のではない。なお、包接錯体ビス−β−ナフトール類／
第四級アンモニウム塩類の分子包接比の決定は、ＮＭＲ
（６０ＭＨｚ）及び元素分析により行った。また、光学
純度は、Ｃｈｉｒａｌ ｐａｋ ｃｏｌｕｍｎ ＡＳ
（ダイセル化学工業（株）製）を用いるＨＰＬＣ法で、
比旋光度は、旋光計で測定した。また、水相中の第四級
アンモニウム塩類の含量は、Ｎ／１０ ＡｇＮＯ3滴定
により定量した。
【００２８】（実施例１） （Ｓ）−（−）−１，１’−ビス−β−ナフトールの光
学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｓ）−（−）−（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロ
ライド７５２ｍｇ（４．００ｍｍｏｌ）と（±）−１，
１’−ビス−β−ナフトール２，２９０ｍｇ（８．００
ｍｍｏｌ）を、エタノール３０ｇに溶解し、２４時間、
室温で放置し、濾過、乾燥して、（Ｓ）−（−）−１，
１’−ビス−β−ナフトール／（Ｓ）−（−）−（３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニ
ウムクロライドの粗包接錯体結晶１，１００ｍｇ、収率
５８．０モル％を単離した。 ｍｐ ２２５−２２９℃ （目的の光学活性化合物の分離回収）粗包接錯体結晶７
１５ｍｇ（１．５１ｍｍｏｌ）をエーテル３０ｇと水１
０ｇの混合溶媒に加え、室温で撹拌し、溶解した後、エ
ーテル相と水相に分液し、エーテル相は、飽和食塩水及
び水で洗浄後、濃縮して結晶を単離した。エーテル相か
らは、目的の光学活性化合物（Ｓ）−（−）−１，１’
−ビス−β−ナフトール４３０ｇ（１．１５ｍｍｏ
ｌ）、回収率９９．６％を取得した。 比旋光度［α］Ｄ＝−２９．５゜（ｃ，１．３，ＴＨ
Ｆ） 光学純度 ９７％ｅｅ 一方、水相として、２．６７重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．４８ｇ（２８０ｍ
ｇ，１．４９ｍｍｏｌ）、回収率９８．７％を回収し
た。
学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｓ）−（−）−（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロ
ライド７５２ｍｇ（４．００ｍｍｏｌ）と（±）−１，
１’−ビス−β−ナフトール２，２９０ｍｇ（８．００
ｍｍｏｌ）を、エタノール３０ｇに溶解し、２４時間、
室温で放置し、濾過、乾燥して、（Ｓ）−（−）−１，
１’−ビス−β−ナフトール／（Ｓ）−（−）−（３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニ
ウムクロライドの粗包接錯体結晶１，１００ｍｇ、収率
５８．０モル％を単離した。 ｍｐ ２２５−２２９℃ （目的の光学活性化合物の分離回収）粗包接錯体結晶７
１５ｍｇ（１．５１ｍｍｏｌ）をエーテル３０ｇと水１
０ｇの混合溶媒に加え、室温で撹拌し、溶解した後、エ
ーテル相と水相に分液し、エーテル相は、飽和食塩水及
び水で洗浄後、濃縮して結晶を単離した。エーテル相か
らは、目的の光学活性化合物（Ｓ）−（−）−１，１’
−ビス−β−ナフトール４３０ｇ（１．１５ｍｍｏ
ｌ）、回収率９９．６％を取得した。 比旋光度［α］Ｄ＝−２９．５゜（ｃ，１．３，ＴＨ
Ｆ） 光学純度 ９７％ｅｅ 一方、水相として、２．６７重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．４８ｇ（２８０ｍ
ｇ，１．４９ｍｍｏｌ）、回収率９８．７％を回収し
た。
【００２９】（実施例２） （Ｓ）−（−）−１，１’−ビス−β−ナフトールの光
学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｓ）−（−）−（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロ
ライド１，３２０ｍｇ（７．００ｍｍｏｌ）と（±）−
１，１’−ビス−β−ナフトール４，０１０ｍｇ（１
４．００ｍｍｏｌ）を、エタノール４０ｇに溶解し、２
４時間、室温で放置し、濾過、乾燥して、（Ｓ）−
（−）−１，１’−ビス−β−ナフトール／（Ｓ）−
（−）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリ
メチルアンモニウムクロライドの粗包接錯体結晶２，６
９０ｍｇ、収率８１．０モル％を単離した。 （分離母液の処理）分離母液を濃縮し、濃縮物にエーテ
ル３０ｇと水１１ｇの混合溶媒を加え、室温で撹拌し、
溶解した後、エーテル相と水相に分液した。エーテル相
は、飽和食塩水及び水で洗浄後、濃縮して結晶を単離
し、（Ｒ）−（＋）体リッチの１，１’−ビス−β−ナ
フトール１，８７２ｍｇ（６．５４ｍｍｏｌ）、回収率
７８．５％を回収した。 比旋光度［α］D＝＋１６．２゜（ｃ，１．１，ＴＨ
Ｆ） 光学純度 ５４％ｅｅ 一方、水相として、１．６３重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１１．６２ｇ（１８９ｍ
ｇ，１．００ｍｍｏｌ）、回収率７５．５％を回収し
た。 （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶２，６９０ｍｇ
をエタノール３０ｇで再結晶し、濾過、乾燥して、精製
包接錯体結晶１，５２０ｍｇ、再結晶収率５６．５％を
単離した。 ｍｐ ２２６−２２９℃ Ａｎａｌ，Ｃａｌｃｄ，ｆｏｒ Ｃ25Ｈ29ＮＯ3Ｃ１・Ｃ１ Ｃ ６５．８２ Ｈ ６．６１ Ｎ ２．９５ Ｆｏｕｎｄ Ｃ ６５．８１ Ｈ ６．１４ Ｎ ２．９９ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体結晶
５１８ｍｇ（１．０９ｍｍｏｌ）を、エーテル３０ｇと
水１０ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離
回収した。エーテル相からは、目的の光学活性化合物
（Ｓ）−（−）−１，１’−ビス−β−ナフトール３０
６ｍｇ（１．０７ｍｍｏｌ）、回収率９７．９％を取得
した。 比旋光度［α］D＝−３０．０゜（ｃ，１．０．ＴＨ
Ｆ） 光学純度 ９９％ｅｅ 一方、水相として、１，９４重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．３８ｇ（２０１ｍ
ｇ，１．０７ｍｍｏｌ）、回収率９８．０％を回収し
た。
学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｓ）−（−）−（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロ
ライド１，３２０ｍｇ（７．００ｍｍｏｌ）と（±）−
１，１’−ビス−β−ナフトール４，０１０ｍｇ（１
４．００ｍｍｏｌ）を、エタノール４０ｇに溶解し、２
４時間、室温で放置し、濾過、乾燥して、（Ｓ）−
（−）−１，１’−ビス−β−ナフトール／（Ｓ）−
（−）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリ
メチルアンモニウムクロライドの粗包接錯体結晶２，６
９０ｍｇ、収率８１．０モル％を単離した。 （分離母液の処理）分離母液を濃縮し、濃縮物にエーテ
ル３０ｇと水１１ｇの混合溶媒を加え、室温で撹拌し、
溶解した後、エーテル相と水相に分液した。エーテル相
は、飽和食塩水及び水で洗浄後、濃縮して結晶を単離
し、（Ｒ）−（＋）体リッチの１，１’−ビス−β−ナ
フトール１，８７２ｍｇ（６．５４ｍｍｏｌ）、回収率
７８．５％を回収した。 比旋光度［α］D＝＋１６．２゜（ｃ，１．１，ＴＨ
Ｆ） 光学純度 ５４％ｅｅ 一方、水相として、１．６３重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１１．６２ｇ（１８９ｍ
ｇ，１．００ｍｍｏｌ）、回収率７５．５％を回収し
た。 （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶２，６９０ｍｇ
をエタノール３０ｇで再結晶し、濾過、乾燥して、精製
包接錯体結晶１，５２０ｍｇ、再結晶収率５６．５％を
単離した。 ｍｐ ２２６−２２９℃ Ａｎａｌ，Ｃａｌｃｄ，ｆｏｒ Ｃ25Ｈ29ＮＯ3Ｃ１・Ｃ１ Ｃ ６５．８２ Ｈ ６．６１ Ｎ ２．９５ Ｆｏｕｎｄ Ｃ ６５．８１ Ｈ ６．１４ Ｎ ２．９９ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体結晶
５１８ｍｇ（１．０９ｍｍｏｌ）を、エーテル３０ｇと
水１０ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離
回収した。エーテル相からは、目的の光学活性化合物
（Ｓ）−（−）−１，１’−ビス−β−ナフトール３０
６ｍｇ（１．０７ｍｍｏｌ）、回収率９７．９％を取得
した。 比旋光度［α］D＝−３０．０゜（ｃ，１．０．ＴＨ
Ｆ） 光学純度 ９９％ｅｅ 一方、水相として、１，９４重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．３８ｇ（２０１ｍ
ｇ，１．０７ｍｍｏｌ）、回収率９８．０％を回収し
た。
【００３０】（実施例３） （Ｓ）−（−）−１，１’−ビス−β−ナフトールの光
学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｓ）−（−）−（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロ
ライド１，８８０ｍｇ（９．９９ｍｍｏｌ）と（±）−
１，１’−ビス−β−ナフトール５，７３０ｍｇ（２
０．０１ｍｍｏｌ）を、エタノール４０ｇに溶解し、２
４時間、室温で放置し、濾過、乾燥して、（Ｓ）−
（−）−１，１’−ビス−β−ナフトール／（Ｓ）−
（−）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリ
メチルアンモニウムクロライドの粗包接錯体結晶３，２
３０ｍｇ、収率６８．１モル％を単離した。 （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶３，２３０ｍｇ
をエタノール４０ｇで３回再結晶を繰り返し、濾過、乾
燥して、精製包接錯体結晶１，２８０ｍｇ、再結晶収率
３９．７％を単離した。 ｍｐ ２２７−２３０℃ ＩＲ ３３３６，３３００−３１００ｃｍ-1（υ −ＯＨ）［ＫＢｒ］1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6〜ＣＤＣｌ3混合溶媒） ３．３３ （ ｓ，９Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．４０−３．９８ （ ｍ，５Ｈ，−ＣＨ2ＣＨＣＨ2−［四級塩］） ４．５７ （ｂｓ，１Ｈ，−ＯＨ［四級塩］） ６．４７ （ｂｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ〜Ｄ交換） ７．２８−７．８８ （ ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ８．００−８．３７ （ ｍ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ９．５７ （ ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ〜Ｄ交換） Ａｒ＝１，１’−ビス−β−ナフトール Ａｎａｌ，Ｃａｌｃｄ，ｆｏｒ Ｃ26Ｈ29ＮＯ3Ｃ１・Ｃ１ Ｃ ６５．８２ Ｈ ６．６１ Ｎ ２．９５ Ｆｏｕｎｄ Ｃ ６５．６５ Ｈ ６．１３ Ｎ ２．９５ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体結晶
６９０ｍｇ（１．４５ｍｍｏｌ）を、エーテル３０ｇと
水１０ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離
回収した。エーテル相からは、目的の光学活性化合物
（Ｓ）−（−）−１，１’−ビス−β−ナフトール４１
５ｍｇ（１．４５ｍｍｏｌ）、回収率１００％を取得し
た。 比旋光度［α］D＝−３０．３゜（ｃ，１．０，ＴＨ
Ｆ） 光学純度 １００％ｅｅ 一方、水相として、２．６１重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．２１ｇ（２６６ｍ
ｇ，１．４１ｍｍｏｌ）、回収率９７．１％を回収し
た。
学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｓ）−（−）−（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロ
ライド１，８８０ｍｇ（９．９９ｍｍｏｌ）と（±）−
１，１’−ビス−β−ナフトール５，７３０ｍｇ（２
０．０１ｍｍｏｌ）を、エタノール４０ｇに溶解し、２
４時間、室温で放置し、濾過、乾燥して、（Ｓ）−
（−）−１，１’−ビス−β−ナフトール／（Ｓ）−
（−）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリ
メチルアンモニウムクロライドの粗包接錯体結晶３，２
３０ｍｇ、収率６８．１モル％を単離した。 （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶３，２３０ｍｇ
をエタノール４０ｇで３回再結晶を繰り返し、濾過、乾
燥して、精製包接錯体結晶１，２８０ｍｇ、再結晶収率
３９．７％を単離した。 ｍｐ ２２７−２３０℃ ＩＲ ３３３６，３３００−３１００ｃｍ-1（υ −ＯＨ）［ＫＢｒ］1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6〜ＣＤＣｌ3混合溶媒） ３．３３ （ ｓ，９Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．４０−３．９８ （ ｍ，５Ｈ，−ＣＨ2ＣＨＣＨ2−［四級塩］） ４．５７ （ｂｓ，１Ｈ，−ＯＨ［四級塩］） ６．４７ （ｂｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ〜Ｄ交換） ７．２８−７．８８ （ ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ８．００−８．３７ （ ｍ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ９．５７ （ ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ〜Ｄ交換） Ａｒ＝１，１’−ビス−β−ナフトール Ａｎａｌ，Ｃａｌｃｄ，ｆｏｒ Ｃ26Ｈ29ＮＯ3Ｃ１・Ｃ１ Ｃ ６５．８２ Ｈ ６．６１ Ｎ ２．９５ Ｆｏｕｎｄ Ｃ ６５．６５ Ｈ ６．１３ Ｎ ２．９５ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体結晶
６９０ｍｇ（１．４５ｍｍｏｌ）を、エーテル３０ｇと
水１０ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離
回収した。エーテル相からは、目的の光学活性化合物
（Ｓ）−（−）−１，１’−ビス−β−ナフトール４１
５ｍｇ（１．４５ｍｍｏｌ）、回収率１００％を取得し
た。 比旋光度［α］D＝−３０．３゜（ｃ，１．０，ＴＨ
Ｆ） 光学純度 １００％ｅｅ 一方、水相として、２．６１重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．２１ｇ（２６６ｍ
ｇ，１．４１ｍｍｏｌ）、回収率９７．１％を回収し
た。
【００３１】（実施例４） （Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトールの光
学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｒ）−（＋）−（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロ
ライド９４０ｍｇ（５．００ｍｍｏｌ）と（±）−１，
１’−ビス−β−ナフトール２，８６３ｍｇ（１０．０
０ｍｍｏｌ）を、エタノール３０ｇに溶解し、２４時
間、室温で放置し、濾過、乾燥して、（Ｒ）−（＋）−
１，１’−ビス−β−ナフトール／（Ｒ）−（＋）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライドの粗包接錯体結晶１，２２０ｍ
ｇ、収率５１．４モル％を単離した。 （目的の光学活性化合物の分離回収）粗包接錯体結晶４
０８ｍｇ（０．８６ｍｍｏｌ）を、エーテル３０ｇと水
１０ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離回
収した。エーテル相からは、目的の光学活性化合物
（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトール２４
２ｍｇ（０．８５ｍｍｏｌ）、回収率９８．３％を取得
した。 比旋光度［α］D＝＋２８．７゜（ｃ，１．０，ＴＨ
Ｆ） 光学純度 ９５％ｅｅ 一方、水相として、１．５５重量％（Ｒ）−（＋）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．２９ｇ（１５９ｍ
ｇ，０．８５ｍｍｏｌ）、回収率９８．１％を回収し
た。
学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｒ）−（＋）−（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロ
ライド９４０ｍｇ（５．００ｍｍｏｌ）と（±）−１，
１’−ビス−β−ナフトール２，８６３ｍｇ（１０．０
０ｍｍｏｌ）を、エタノール３０ｇに溶解し、２４時
間、室温で放置し、濾過、乾燥して、（Ｒ）−（＋）−
１，１’−ビス−β−ナフトール／（Ｒ）−（＋）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライドの粗包接錯体結晶１，２２０ｍ
ｇ、収率５１．４モル％を単離した。 （目的の光学活性化合物の分離回収）粗包接錯体結晶４
０８ｍｇ（０．８６ｍｍｏｌ）を、エーテル３０ｇと水
１０ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離回
収した。エーテル相からは、目的の光学活性化合物
（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトール２４
２ｍｇ（０．８５ｍｍｏｌ）、回収率９８．３％を取得
した。 比旋光度［α］D＝＋２８．７゜（ｃ，１．０，ＴＨ
Ｆ） 光学純度 ９５％ｅｅ 一方、水相として、１．５５重量％（Ｒ）−（＋）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．２９ｇ（１５９ｍ
ｇ，０．８５ｍｍｏｌ）、回収率９８．１％を回収し
た。
【００３２】（実施例５） （Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトールの光
学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｒ）−（＋）−（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロ
ライド１，２６０ｍｇ（６．７０ｍｍｏｌ）と（±）−
１，１’−ビス−β−ナフトール３，８４０ｍｇ（１
３．４１ｍｍｏｌ）を、エタノール４０ｇに溶解し、２
４時間、室温で放置し、濾過、乾燥して、（Ｒ）−
（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトール／（Ｒ）−
（＋）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリ
メチルアンモニウムクロライドの粗包接錯体結晶２．４
６０ｍｇ、収率７７．４％を単離した。 （分離母液の処理）分離母液を濃縮し、濃縮物にエーテ
ル３０ｇと水１１ｇの混合溶媒を加え、実施例２と同じ
処理をした。エーテル相からは、（Ｓ）−（−）体リッ
チの１，１’−ビス−β−ナフトール１，６５５ｍｇ
（５．７８ｍｍｏｌ）、回収率７０．４％を回収した。 比旋光度［α］D＝−１３．４℃（ｃ，１．２，ＴＨ
Ｆ） 光学純度 ４２％ｅｅ 一方、水相として、２．０４重量％（Ｒ）−（＋）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１１．２８ｇ（２３０ｍ
ｇ，１．２２ｍｍｏｌ）、回収率８１．０％を回収し
た。 （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶２．４６０ｍｇ
をエタノール４０ｇで再結晶し、精製包接錯体結晶１，
４７０ｍｇ、再結晶収率５９．８％を単離した。 ｍｐ ２２６−２３０℃ ＩＲ ３３３２，３３００−３１００ｃｍ-1（υ −ＯＨ）［ＫＢｒ］1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6〜ＣＤＣｌ3混合溶媒） ３．３３ （ ｓ，９Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５８−３．８７ （ ｍ，５Ｈ，−ＣＨ2ＣＨＣＨ2−［四級塩］） ４．５７ （ｂｓ，１Ｈ，−ＯＨ［四級塩］） ６．４７ （ｂｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ） ７．２５−７．７４ （ ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ８．００−８．２３ （ ｍ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ９．５５ （ ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ） Ａｒ＝１，１’−ビス−β−ナフトール Ａｎａｌ，Ｃａｌｃｄ，ｆｏｒ Ｃ26Ｈ29ＮＯ3Ｃ１・Ｃ１ Ｃ ６５．８２ Ｈ ６．１６ Ｎ ２．９５ Ｆｏｕｎｄ Ｃ ６５．５９ Ｈ ６．１４ Ｎ ３．１０ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体結晶
５３５ｍｇ（１．１３ｍｍｏｌ）を、トルエン３０ｇと
水１２ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離
回収した。トルエン相からは、目的の光学活性化合物
（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトール３２
０ｍｇ（１．１２ｍｍｏｌ）、回収率９９．１％を取得
した。 比旋光度［α］Ｄ＝＋２９．５゜（ｃ，１．０，ＴＨ
Ｆ） 光学純度 ９７％ｅｅ 一方、水相として、１．６４重量％（Ｒ）−（＋）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１２．３５ｇ（２０３ｍ
ｇ，１．０８ｍｍｏｌ）、回収率９５．８％を回収し
た。
学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｒ）−（＋）−（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロ
ライド１，２６０ｍｇ（６．７０ｍｍｏｌ）と（±）−
１，１’−ビス−β−ナフトール３，８４０ｍｇ（１
３．４１ｍｍｏｌ）を、エタノール４０ｇに溶解し、２
４時間、室温で放置し、濾過、乾燥して、（Ｒ）−
（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトール／（Ｒ）−
（＋）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリ
メチルアンモニウムクロライドの粗包接錯体結晶２．４
６０ｍｇ、収率７７．４％を単離した。 （分離母液の処理）分離母液を濃縮し、濃縮物にエーテ
ル３０ｇと水１１ｇの混合溶媒を加え、実施例２と同じ
処理をした。エーテル相からは、（Ｓ）−（−）体リッ
チの１，１’−ビス−β−ナフトール１，６５５ｍｇ
（５．７８ｍｍｏｌ）、回収率７０．４％を回収した。 比旋光度［α］D＝−１３．４℃（ｃ，１．２，ＴＨ
Ｆ） 光学純度 ４２％ｅｅ 一方、水相として、２．０４重量％（Ｒ）−（＋）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１１．２８ｇ（２３０ｍ
ｇ，１．２２ｍｍｏｌ）、回収率８１．０％を回収し
た。 （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶２．４６０ｍｇ
をエタノール４０ｇで再結晶し、精製包接錯体結晶１，
４７０ｍｇ、再結晶収率５９．８％を単離した。 ｍｐ ２２６−２３０℃ ＩＲ ３３３２，３３００−３１００ｃｍ-1（υ −ＯＨ）［ＫＢｒ］1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6〜ＣＤＣｌ3混合溶媒） ３．３３ （ ｓ，９Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５８−３．８７ （ ｍ，５Ｈ，−ＣＨ2ＣＨＣＨ2−［四級塩］） ４．５７ （ｂｓ，１Ｈ，−ＯＨ［四級塩］） ６．４７ （ｂｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ） ７．２５−７．７４ （ ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ８．００−８．２３ （ ｍ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ９．５５ （ ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ） Ａｒ＝１，１’−ビス−β−ナフトール Ａｎａｌ，Ｃａｌｃｄ，ｆｏｒ Ｃ26Ｈ29ＮＯ3Ｃ１・Ｃ１ Ｃ ６５．８２ Ｈ ６．１６ Ｎ ２．９５ Ｆｏｕｎｄ Ｃ ６５．５９ Ｈ ６．１４ Ｎ ３．１０ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体結晶
５３５ｍｇ（１．１３ｍｍｏｌ）を、トルエン３０ｇと
水１２ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離
回収した。トルエン相からは、目的の光学活性化合物
（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトール３２
０ｍｇ（１．１２ｍｍｏｌ）、回収率９９．１％を取得
した。 比旋光度［α］Ｄ＝＋２９．５゜（ｃ，１．０，ＴＨ
Ｆ） 光学純度 ９７％ｅｅ 一方、水相として、１．６４重量％（Ｒ）−（＋）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１２．３５ｇ（２０３ｍ
ｇ，１．０８ｍｍｏｌ）、回収率９５．８％を回収し
た。
【００３３】（実施例６） （Ｒ）−（＋）−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビス
−β−ナフトールの光学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｓ）−（−）−（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロ
ライド１，３７３ｍｇ（７．３０ｍｍｏｌ）と（±）−
６，６’−ジブロモ−１，１’−ビス−β−ナフトール
６，４８４ｍｇ（１４．６０ｍｍｏｌ）を、エタノール
４０ｇに溶解し、２４時間、室温で放置し、濾過、乾燥
して、（Ｒ）−（＋）−６，６’−ジブロモ−１，１’
−ビス−β−ナフトール／（Ｓ）−（−）−（３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウム
クロライドの粗包接錯体結晶２，５００ｍｇ、収率５
４．２％を単離した。 ｍｐ ２３３−２３７℃ （分離母液の処理）分離母液を濃縮し、濃縮物をエーテ
ル３０ｇと水１０ｇの混合溶媒を加え、室温で撹拌し、
溶解した後、エーテル相と水相に分液した。エーテル相
は、飽和食塩水及び水で洗浄後濃縮したが、結晶化しな
かったので、濃縮物をカラムクロマトグラフィーで処理
し、結晶を単離した。エーテル相からは、（Ｓ）−
（−）体リッチの６，６’−ジブロモ−１，１’−ビス
−β−ナフトール４．６６４ｍｇ（１０．５０ｍｍｏ
ｌ）、回収率９８．７％を回収した。 比旋光度［α］D＝−２３．８℃（ｃ，１．２，Ｈ2Ｏ） 光学純度 ４７％ｅｅ 一方、水相として、４．８８重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．６９ｇ（５２０ｍ
ｇ，２．７８ｍｍｏｌ）、回収率８３．０％を回収し
た。 （粗包接錯体から目的の光学活性化合物の分離回収）粗
包接錯体結晶６２０ｍｇ（０．９８ｍｍｏｌ）を、エー
テル３０ｇと水１０ｇの混合溶媒に加え、室温で撹拌
し、溶解した後、エーテル相と水相に分液した。エーテ
ル相は、飽和食塩水及び水で洗浄後濃縮したが、結晶化
しなかったので、濃縮物をカラムクロマトグラフィーで
処理し、結晶を単離した。エーテル相からは、目的の光
学活性化合物（Ｒ）−（＋）−６，６’−ジブロモ−
１，１’−ビス−β−ナフトール４０７ｍｇ（０．９２
ｍｍｏｌ）、回収率９３．９％を取得した。 比旋光度［α］D＝＋４３．２℃（ｃ，１．０，Ｈ2Ｏ） 光学純度 ９９％ｅｅ 一方、水相として、１．７８重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．１６ｇ（１８１ｍ
ｇ，０．９６ｍｍｏｌ）、回収率９８．２％を回収し
た。 （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶１，７２０ｍｇ
をエタノール３０ｇで再結晶し、精製包接錯体結晶９６
０ｍｇ、再結晶収率５５．８％を単離した。 ｍｐ ２２１−２２４℃ ＩＲ ３３２６，３３００−３１００ｃｍ-1（υ −ＯＨ）［ＫＢｒ］1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6〜ＣＤＣＩ3混合溶媒） ３．３７ （ ｓ，６Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５７ （ ｓ，３Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．６５−３．９０ （ ｍ，５Ｈ，−ＣＨ2ＣＨＣＨ2−［四級塩］） ４．５８ （ｂｓ，１Ｈ，−ＯＨ［四級塩］） ６．４３ （ｂｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ〜Ｄ交換） ７．１２−８．５０ （ ｍ，１２Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ９．８８ （ ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ〜Ｄ交換） Ａｒ＝６，６’−ジブロモ−１，１’−ビス−β−ナフトール Ａｎａｌ，Ｃａｌｃｄ，ｆｏｒ Ｃ26Ｈ27ＮＯ3Ｂｒ2Ｃ１・Ｃ１ Ｃ ４９．３９ Ｈ ４．３１ Ｎ ２．２２ Ｆｏｕｎｄ Ｃ ４９．２０ Ｈ ４．１９ Ｎ ２．１７ （精製包接錯体から目的の光学活性化合物の分離回収）
精製包接錯体結晶６２５ｍｇ（０．９９ｍｍｏｌ）を、
エーテル２５ｇと水１０ｇの混合溶媒に加え、室温で撹
拌し、溶解した後、エーテル相と水相に分液した。エー
テル相は、飽和食塩水及び水で洗浄後濃縮したが、結晶
化しなかったので、濃縮物をカラムクロマトグラフィー
で処理し、結晶を単離した。エーテル相からは、目的の
光学活性化合物（Ｒ）−（＋）−６，６’−ジブロモ−
１，１’−ビス−β−ナフトール４４０ｍｇ（０．９９
ｍｍｏｌ）、回収率１００％を取得した。 比旋光度［α］D＝＋４３．９゜（ｃ，１．０，Ｈ2Ｏ） 光学純度 １００％ｅｅ 一方、水相として、１．８１重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．１４ｇ（１８４ｍ
ｇ，０．９８ｍｍｏｌ）、回収率９８．７％を回収し
た。
−β−ナフトールの光学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｓ）−（−）−（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロ
ライド１，３７３ｍｇ（７．３０ｍｍｏｌ）と（±）−
６，６’−ジブロモ−１，１’−ビス−β−ナフトール
６，４８４ｍｇ（１４．６０ｍｍｏｌ）を、エタノール
４０ｇに溶解し、２４時間、室温で放置し、濾過、乾燥
して、（Ｒ）−（＋）−６，６’−ジブロモ−１，１’
−ビス−β−ナフトール／（Ｓ）−（−）−（３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウム
クロライドの粗包接錯体結晶２，５００ｍｇ、収率５
４．２％を単離した。 ｍｐ ２３３−２３７℃ （分離母液の処理）分離母液を濃縮し、濃縮物をエーテ
ル３０ｇと水１０ｇの混合溶媒を加え、室温で撹拌し、
溶解した後、エーテル相と水相に分液した。エーテル相
は、飽和食塩水及び水で洗浄後濃縮したが、結晶化しな
かったので、濃縮物をカラムクロマトグラフィーで処理
し、結晶を単離した。エーテル相からは、（Ｓ）−
（−）体リッチの６，６’−ジブロモ−１，１’−ビス
−β−ナフトール４．６６４ｍｇ（１０．５０ｍｍｏ
ｌ）、回収率９８．７％を回収した。 比旋光度［α］D＝−２３．８℃（ｃ，１．２，Ｈ2Ｏ） 光学純度 ４７％ｅｅ 一方、水相として、４．８８重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．６９ｇ（５２０ｍ
ｇ，２．７８ｍｍｏｌ）、回収率８３．０％を回収し
た。 （粗包接錯体から目的の光学活性化合物の分離回収）粗
包接錯体結晶６２０ｍｇ（０．９８ｍｍｏｌ）を、エー
テル３０ｇと水１０ｇの混合溶媒に加え、室温で撹拌
し、溶解した後、エーテル相と水相に分液した。エーテ
ル相は、飽和食塩水及び水で洗浄後濃縮したが、結晶化
しなかったので、濃縮物をカラムクロマトグラフィーで
処理し、結晶を単離した。エーテル相からは、目的の光
学活性化合物（Ｒ）−（＋）−６，６’−ジブロモ−
１，１’−ビス−β−ナフトール４０７ｍｇ（０．９２
ｍｍｏｌ）、回収率９３．９％を取得した。 比旋光度［α］D＝＋４３．２℃（ｃ，１．０，Ｈ2Ｏ） 光学純度 ９９％ｅｅ 一方、水相として、１．７８重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．１６ｇ（１８１ｍ
ｇ，０．９６ｍｍｏｌ）、回収率９８．２％を回収し
た。 （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶１，７２０ｍｇ
をエタノール３０ｇで再結晶し、精製包接錯体結晶９６
０ｍｇ、再結晶収率５５．８％を単離した。 ｍｐ ２２１−２２４℃ ＩＲ ３３２６，３３００−３１００ｃｍ-1（υ −ＯＨ）［ＫＢｒ］1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6〜ＣＤＣＩ3混合溶媒） ３．３７ （ ｓ，６Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５７ （ ｓ，３Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．６５−３．９０ （ ｍ，５Ｈ，−ＣＨ2ＣＨＣＨ2−［四級塩］） ４．５８ （ｂｓ，１Ｈ，−ＯＨ［四級塩］） ６．４３ （ｂｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ〜Ｄ交換） ７．１２−８．５０ （ ｍ，１２Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ９．８８ （ ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ〜Ｄ交換） Ａｒ＝６，６’−ジブロモ−１，１’−ビス−β−ナフトール Ａｎａｌ，Ｃａｌｃｄ，ｆｏｒ Ｃ26Ｈ27ＮＯ3Ｂｒ2Ｃ１・Ｃ１ Ｃ ４９．３９ Ｈ ４．３１ Ｎ ２．２２ Ｆｏｕｎｄ Ｃ ４９．２０ Ｈ ４．１９ Ｎ ２．１７ （精製包接錯体から目的の光学活性化合物の分離回収）
精製包接錯体結晶６２５ｍｇ（０．９９ｍｍｏｌ）を、
エーテル２５ｇと水１０ｇの混合溶媒に加え、室温で撹
拌し、溶解した後、エーテル相と水相に分液した。エー
テル相は、飽和食塩水及び水で洗浄後濃縮したが、結晶
化しなかったので、濃縮物をカラムクロマトグラフィー
で処理し、結晶を単離した。エーテル相からは、目的の
光学活性化合物（Ｒ）−（＋）−６，６’−ジブロモ−
１，１’−ビス−β−ナフトール４４０ｍｇ（０．９９
ｍｍｏｌ）、回収率１００％を取得した。 比旋光度［α］D＝＋４３．９゜（ｃ，１．０，Ｈ2Ｏ） 光学純度 １００％ｅｅ 一方、水相として、１．８１重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．１４ｇ（１８４ｍ
ｇ，０．９８ｍｍｏｌ）、回収率９８．７％を回収し
た。
【００３４】（実施例７） （Ｓ）−（−）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライドの光学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｓ）−（−）−１，１’−ビス
−β−ナフトール８５８ｍｇ（３．００ｍｍｏｌ）と６
５重量％（±）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライド水溶液１，７３
６ｍｇ（６．００ｍｍｏｌ）を、エタノ−ル３０ｇに溶
解し、２４時間、室温で放置し、濾過、乾燥して、
（Ｓ）−（−）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライド／（Ｓ）−
（−）−１，１’−ビス−β−ナフトールの粗包接錯体
結晶９７０ｍｇ、収率６８．２モル％を単離した。 ｍｐ ２２２−２２５℃ （目的の光学活性化合物の分離回収）粗包接錯体結晶６
０５ｍｇ（１．２８ｍｍｏｌ）を、エーテル３０ｇと水
１１ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離回
収した。目的の光学活性化合物（Ｓ）−（−）−（３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニ
ウムクロライドは２．００重量％水溶液として、１１．
９３ｇ（２３９ｍｇ，１．２７ｍｍｏｌ）、回収率９
９．６％を取得した。 比旋光度［α］D＝−１７．９゜（ｃ，１．４，Ｈ2Ｏ） 一方、エーテル相からは、（Ｓ）−（−）−１，１’−
ビス−β−ナフトール３５０ｍｇ（１．２２ｍｍｏ
ｌ）、回収率９５．９％を回収した。
ル）トリメチルアンモニウムクロライドの光学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｓ）−（−）−１，１’−ビス
−β−ナフトール８５８ｍｇ（３．００ｍｍｏｌ）と６
５重量％（±）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライド水溶液１，７３
６ｍｇ（６．００ｍｍｏｌ）を、エタノ−ル３０ｇに溶
解し、２４時間、室温で放置し、濾過、乾燥して、
（Ｓ）−（−）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライド／（Ｓ）−
（−）−１，１’−ビス−β−ナフトールの粗包接錯体
結晶９７０ｍｇ、収率６８．２モル％を単離した。 ｍｐ ２２２−２２５℃ （目的の光学活性化合物の分離回収）粗包接錯体結晶６
０５ｍｇ（１．２８ｍｍｏｌ）を、エーテル３０ｇと水
１１ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離回
収した。目的の光学活性化合物（Ｓ）−（−）−（３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニ
ウムクロライドは２．００重量％水溶液として、１１．
９３ｇ（２３９ｍｇ，１．２７ｍｍｏｌ）、回収率９
９．６％を取得した。 比旋光度［α］D＝−１７．９゜（ｃ，１．４，Ｈ2Ｏ） 一方、エーテル相からは、（Ｓ）−（−）−１，１’−
ビス−β−ナフトール３５０ｍｇ（１．２２ｍｍｏ
ｌ）、回収率９５．９％を回収した。
【００３５】（実施例８） （Ｓ）−（−）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライドの光学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｓ）−（−）−１，１’−ビス
−β−ナフトール１，３３３ｍｇ（４．６６ｍｍｏｌ）
と６５重量％（±）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）トリメチルアンモニウムクロライド水溶液２，
６９７ｍｇ（９．３２ｍｍｏｌ）を、エタノール３５ｇ
に溶解し、２４時間、室温で放置し、濾過、乾燥して、
（Ｓ）−（−）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライド／（Ｓ）−
（−）−１，１’−ビス−β−ナフトールの粗包接錯体
結晶１，７４０ｍｇ、収率７８．７モル％を単離した。 （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶１，７４０ｍｇ
をエタノール３０ｇで再結晶し、精製包接錯体結晶１，
０５０ｍｇ、再結晶収率６０．３％を単離した。 ｍｐ ２２３−２２７℃ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体結晶
７００ｍｇ（１．４８ｍｍｏｌ）を、エーテル２７ｇと
水１０ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離
回収した。目的の光学活性化合物（Ｓ）−（−）−（３
−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモ
ニウムクロライドは２．７７重量％水溶液として、１
０．０５ｇ（２７８ｍｇ，１．４８ｍｍｏｌ）、回収率
１００％を取得した。 比旋光度［α］D＝−２４．４゜（ｃ，１．５，Ｈ2Ｏ） 一方、エーテル相からは、（Ｓ）−（−）−１，１’−
ビス−β−ナフトール４２０ｍｇ（１．４７ｍｍｏ
ｌ）、回収率９９．４％を回収した。
ル）トリメチルアンモニウムクロライドの光学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｓ）−（−）−１，１’−ビス
−β−ナフトール１，３３３ｍｇ（４．６６ｍｍｏｌ）
と６５重量％（±）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）トリメチルアンモニウムクロライド水溶液２，
６９７ｍｇ（９．３２ｍｍｏｌ）を、エタノール３５ｇ
に溶解し、２４時間、室温で放置し、濾過、乾燥して、
（Ｓ）−（−）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライド／（Ｓ）−
（−）−１，１’−ビス−β−ナフトールの粗包接錯体
結晶１，７４０ｍｇ、収率７８．７モル％を単離した。 （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶１，７４０ｍｇ
をエタノール３０ｇで再結晶し、精製包接錯体結晶１，
０５０ｍｇ、再結晶収率６０．３％を単離した。 ｍｐ ２２３−２２７℃ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体結晶
７００ｍｇ（１．４８ｍｍｏｌ）を、エーテル２７ｇと
水１０ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離
回収した。目的の光学活性化合物（Ｓ）−（−）−（３
−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモ
ニウムクロライドは２．７７重量％水溶液として、１
０．０５ｇ（２７８ｍｇ，１．４８ｍｍｏｌ）、回収率
１００％を取得した。 比旋光度［α］D＝−２４．４゜（ｃ，１．５，Ｈ2Ｏ） 一方、エーテル相からは、（Ｓ）−（−）−１，１’−
ビス−β−ナフトール４２０ｍｇ（１．４７ｍｍｏ
ｌ）、回収率９９．４％を回収した。
【００３６】（実施例９） （Ｓ）−（−）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライドの光学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｓ）−（−）−１，１’−ビス
−β−ナフトール１，４４０ｍｇ（５．０３ｍｍｏｌ）
と６５重量％（±）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）トリメチルアンモニウムクロライド水溶液２，
９００ｍｇ（１０．０２ｍｍｏｌ）を、エタノール３５
ｇに溶解し、２４時間、室温で放置し、濾過、乾燥し
て、（Ｓ）−（−）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）トリメチルアンモニウムクロライド／（Ｓ）−
（−）−１，１’−ビス−β−ナフトールの粗包接錯体
結晶１，８７０ｍｇ、収率７８．８モル％を単離した。 （分離母液の処理）分離母液を濃縮し、エーテル３０ｇ
と水１０ｇの混合溶媒を加え、実施例２と同じ処理をし
た。エーテル相からは、（Ｓ）−（−）−１，１’−ビ
ス−β−ナフトール３０３ｍｇ（１．０６ｍｍｏｌ）、
回収率９９．２％を回収した。一方、水相として、
（Ｒ）−（＋）体リッチの９．９２重量％（３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムク
ロライド水溶液１１．３９ｇ（１，１３０ｍｇ，６，０
１ｍｍｏｌ）回収率９９．０％を回収した。 比旋光度［α］D＝＋８．４℃（ｃ，１．２，Ｈ2Ｏ） （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶１，８７０ｍｇ
をエタノール３０ｇで、３回再結晶を繰り返し、精製包
接錯体結晶６３０ｍｇ、再結晶収率３３．７％を単離し
た。 ｍｐ ２２７−２３０℃ ＩＲ ３３３６，３３００−３１００ｃｍ-1（υ −ＯＨ）［ＫＢｒ］1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6〜ＣＤＣ１3混合溶媒） ３．３３ （ ｓ，６Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５５ （ ｓ，３Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５５−３．８３ （ ｍ，５Ｈ，−ＣＨ2ＣＨＣＨ2−［四級塩］） ４．５６ （ｂｓ，１Ｈ，−ＯＨ［四級塩］） ６．４８ （ｂｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ〜Ｄ交換） ７．２３−７．７５ （ ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ８．０８−８．２３ （ ｍ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ９．５３ （ ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ） Ａｒ＝１，１’−ビス−β−ナフトール Ａｎａｌ，Ｃａｌｃｄ，ｆｏｒ Ｃ26Ｈ29ＮＯ3Ｃ１・Ｃ１ Ｃ ６５．８２ Ｈ ６．１６ Ｎ ２．９５ Ｆｏｕｎｄ Ｃ ６５．５８ Ｈ ６．１４ Ｎ ２．９５ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体結晶
５９４ｍｇ（１．２５ｍｍｏｌ）をエ−テル２７ｇと水
１０ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離回
収した。目的の光学活性化合物（Ｓ）−（−）−（３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニ
ウムクロライドは２．１６重量％水溶液として、１０．
７６ｇ（２３２ｍｇ，１．２３ｍｍｏｌ）、回収率９
８．３％を取得した。 比旋光度［α］D＝−２７．８゜（ｃ，１．０，Ｈ2Ｏ） 一方、エーテル相からは、（Ｓ）−（−）−１，１’−
ビス−β−ナフトール３６０ｍｇ（１．２５ｍｍｏ
ｌ）、回収率１００％を取得した。
ル）トリメチルアンモニウムクロライドの光学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｓ）−（−）−１，１’−ビス
−β−ナフトール１，４４０ｍｇ（５．０３ｍｍｏｌ）
と６５重量％（±）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）トリメチルアンモニウムクロライド水溶液２，
９００ｍｇ（１０．０２ｍｍｏｌ）を、エタノール３５
ｇに溶解し、２４時間、室温で放置し、濾過、乾燥し
て、（Ｓ）−（−）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）トリメチルアンモニウムクロライド／（Ｓ）−
（−）−１，１’−ビス−β−ナフトールの粗包接錯体
結晶１，８７０ｍｇ、収率７８．８モル％を単離した。 （分離母液の処理）分離母液を濃縮し、エーテル３０ｇ
と水１０ｇの混合溶媒を加え、実施例２と同じ処理をし
た。エーテル相からは、（Ｓ）−（−）−１，１’−ビ
ス−β−ナフトール３０３ｍｇ（１．０６ｍｍｏｌ）、
回収率９９．２％を回収した。一方、水相として、
（Ｒ）−（＋）体リッチの９．９２重量％（３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムク
ロライド水溶液１１．３９ｇ（１，１３０ｍｇ，６，０
１ｍｍｏｌ）回収率９９．０％を回収した。 比旋光度［α］D＝＋８．４℃（ｃ，１．２，Ｈ2Ｏ） （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶１，８７０ｍｇ
をエタノール３０ｇで、３回再結晶を繰り返し、精製包
接錯体結晶６３０ｍｇ、再結晶収率３３．７％を単離し
た。 ｍｐ ２２７−２３０℃ ＩＲ ３３３６，３３００−３１００ｃｍ-1（υ −ＯＨ）［ＫＢｒ］1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6〜ＣＤＣ１3混合溶媒） ３．３３ （ ｓ，６Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５５ （ ｓ，３Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５５−３．８３ （ ｍ，５Ｈ，−ＣＨ2ＣＨＣＨ2−［四級塩］） ４．５６ （ｂｓ，１Ｈ，−ＯＨ［四級塩］） ６．４８ （ｂｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ〜Ｄ交換） ７．２３−７．７５ （ ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ８．０８−８．２３ （ ｍ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ９．５３ （ ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ） Ａｒ＝１，１’−ビス−β−ナフトール Ａｎａｌ，Ｃａｌｃｄ，ｆｏｒ Ｃ26Ｈ29ＮＯ3Ｃ１・Ｃ１ Ｃ ６５．８２ Ｈ ６．１６ Ｎ ２．９５ Ｆｏｕｎｄ Ｃ ６５．５８ Ｈ ６．１４ Ｎ ２．９５ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体結晶
５９４ｍｇ（１．２５ｍｍｏｌ）をエ−テル２７ｇと水
１０ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離回
収した。目的の光学活性化合物（Ｓ）−（−）−（３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニ
ウムクロライドは２．１６重量％水溶液として、１０．
７６ｇ（２３２ｍｇ，１．２３ｍｍｏｌ）、回収率９
８．３％を取得した。 比旋光度［α］D＝−２７．８゜（ｃ，１．０，Ｈ2Ｏ） 一方、エーテル相からは、（Ｓ）−（−）−１，１’−
ビス−β−ナフトール３６０ｍｇ（１．２５ｍｍｏ
ｌ）、回収率１００％を取得した。
【００３７】（実施例１０） （Ｒ）−（＋）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライドの光学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス
−β−ナフトール７１６ｍｇ（２．５０ｍｍｏｌ）と６
５重量％（±）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライド水溶液１，４４
６ｍｇ（５．００ｍｍｏｌ）を、エタノール３０ｇに溶
解し、２４時間、室温で放置し、濾過、乾燥して、
（Ｒ）−（＋）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライド／（Ｒ）−
（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトールの粗包接錯体
結晶６３０ｍｇ、収率５３．１％を単離した。 ｍｐ ２２３−２２６℃ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体結晶
６３０ｍｇ（１．３３ｍｍｏｌ）をエーテル３０ｇと水
１０ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離回
収した。目的の光学活性化合物（Ｒ）−（＋）−（３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニ
ウムクロライドは２．４１重量％水溶液として、１０．
３７ｇ（２５０ｍｇ，１．３３ｍｍｏｌ）、回収率１０
０％を取得した。一方、エーテル相からは、（Ｒ）−
（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトール３８０ｍｇ
（１．３３ｍｍｏｌ）、回収率１００％を回収した。
ル）トリメチルアンモニウムクロライドの光学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス
−β−ナフトール７１６ｍｇ（２．５０ｍｍｏｌ）と６
５重量％（±）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライド水溶液１，４４
６ｍｇ（５．００ｍｍｏｌ）を、エタノール３０ｇに溶
解し、２４時間、室温で放置し、濾過、乾燥して、
（Ｒ）−（＋）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライド／（Ｒ）−
（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトールの粗包接錯体
結晶６３０ｍｇ、収率５３．１％を単離した。 ｍｐ ２２３−２２６℃ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体結晶
６３０ｍｇ（１．３３ｍｍｏｌ）をエーテル３０ｇと水
１０ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離回
収した。目的の光学活性化合物（Ｒ）−（＋）−（３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニ
ウムクロライドは２．４１重量％水溶液として、１０．
３７ｇ（２５０ｍｇ，１．３３ｍｍｏｌ）、回収率１０
０％を取得した。一方、エーテル相からは、（Ｒ）−
（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトール３８０ｍｇ
（１．３３ｍｍｏｌ）、回収率１００％を回収した。
【００３８】（実施例１１） （Ｒ）−（＋）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライドの光学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス
−β−ナフトール１，３８７ｍｇ（４．８４ｍｍｏｌ）
を６５重量％（±）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）トリメチルアンモニウムクロライド水溶液２，
８０７ｍｇ（９．７０ｍｍｏｌ）を、エタノール３５ｇ
に溶解し、２４時間、室温で放置し、濾過、乾燥して、
（Ｒ）−（＋）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライド／（Ｒ）−
（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトールの粗包接錯体
結晶１，７３０ｍｇ、収率７５．３％を単離した。 （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶１，７３０ｍｇ
をエタノール３０ｇで再結晶し、精製包接錯体結晶１，
０２０ｍｇ、再結晶収率５９．０％を単離した。 ｍｐ ２２５−２２８℃ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体７０
０ｍｇ（１．４８ｍｍｏｌ）をエーテル２７ｇと水１０
ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離回収し
た。目的の光学活性化合物（Ｒ）−（＋）−（３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウム
クロライドは２．７４重量％水溶液として、１０．２６
ｇ（２８１ｍｇ，１．４９ｍｍｏｌ）、回収率１００％
を取得した。 比旋光度［α］D＝＋２５．５゜（ｃ，１．５，Ｈ2Ｏ） 一方、エーテル相からは、（Ｒ）−（＋）−１，１’−
ビス−β−ナフトール４２０ｍｇ（１．４７ｍｍｏ
ｌ）、回収率９９．４％を回収した。
ル）トリメチルアンモニウムクロライドの光学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス
−β−ナフトール１，３８７ｍｇ（４．８４ｍｍｏｌ）
を６５重量％（±）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）トリメチルアンモニウムクロライド水溶液２，
８０７ｍｇ（９．７０ｍｍｏｌ）を、エタノール３５ｇ
に溶解し、２４時間、室温で放置し、濾過、乾燥して、
（Ｒ）−（＋）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライド／（Ｒ）−
（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトールの粗包接錯体
結晶１，７３０ｍｇ、収率７５．３％を単離した。 （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶１，７３０ｍｇ
をエタノール３０ｇで再結晶し、精製包接錯体結晶１，
０２０ｍｇ、再結晶収率５９．０％を単離した。 ｍｐ ２２５−２２８℃ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体７０
０ｍｇ（１．４８ｍｍｏｌ）をエーテル２７ｇと水１０
ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離回収し
た。目的の光学活性化合物（Ｒ）−（＋）−（３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウム
クロライドは２．７４重量％水溶液として、１０．２６
ｇ（２８１ｍｇ，１．４９ｍｍｏｌ）、回収率１００％
を取得した。 比旋光度［α］D＝＋２５．５゜（ｃ，１．５，Ｈ2Ｏ） 一方、エーテル相からは、（Ｒ）−（＋）−１，１’−
ビス−β−ナフトール４２０ｍｇ（１．４７ｍｍｏ
ｌ）、回収率９９．４％を回収した。
【００３９】（実施例１２） （Ｒ）−（＋）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライドの光学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス
−β−ナフトール１，４４０ｍｇ（５．０３ｍｍｏｌ）
と６５重量％（±）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）トリメチルアンモニウムクロライド水溶液２，
９００ｍｇ（１０．０２ｍｍｏｌ）を、エタノール３５
ｇに溶解し、２４時間、室温で放置し、濾過、乾燥し
て、（Ｒ）−（＋）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）トリメチルアンモニウムクロライド／（Ｒ）−
（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトールの粗包接錯体
結晶１，８８０ｍｇ、収率７９．３モル％を単離した。 （分離母液の処理）分離母液を濃縮し、濃縮物にエーテ
ル３０ｇと水１０ｇの混合溶媒を加え、実施例２と同じ
処理を行った。エーテル相からは、（Ｒ）−（＋）−
１，１’−ビス−β−ナフトール２９７ｍｇ（１．０４
ｍｍｏｌ）、回収率９９．６％を回収した。水相とし
て、（Ｓ）−（−）体リッチの９．６４重量％（３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウ
ムクロライド水溶液１１．７３ｇ（１，１３１ｍｇ，
６．０１ｍｍｏｌ）、回収率９９．３％を回収した。比
旋光度［α］D＝−８．２℃（ｃ，１．１，Ｈ2Ｏ） （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶１，８８０ｍｇ
をエタノール３０ｇで３回再結晶を繰り返し、精製包接
錯体結晶７２０ｍｇ、再結晶収率３８．３％を単離し
た。 ｍｐ ２２７−２３０℃ ＩＲ ３３４１，３３００−３１００ｃｍ-1（υ −ＯＨ）［ＫＢｒ］1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6〜ＣＤＣＩ3混合溶媒） ３．３０ （ ｓ，６Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５８ （ ｓ，３Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５８−３．９０ （ ｍ，５Ｈ，−ＣＨ2ＣＨＣＨ2−［四級塩］） ４．６０ （ｂｓ，１Ｈ，−ＯＨ［四級塩］） ６．４９ （ｂｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ） ７．２０−７．８７ （ ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ８．０９−８．３７ （ ｍ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ９．６２ （ ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ） Ａｒ＝１，１’−ビス−β−ナフトール Ａｎａｌ，Ｃａｌｃｄ，ｆｏｒ Ｃ26Ｈ29ＮＯ3Ｃ１・Ｃ１ Ｃ ６５．８２ Ｈ ６．１６ Ｎ ２．９５ Ｆｏｕｎｄ Ｃ ６５．５２ Ｈ ６．１２ Ｎ ３．１９ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体結晶
６４１ｍｇ（１．３５ｍｍｏｌ）をエーテル２７ｇと水
１０ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離回
収した。目的の光学活性化合物（Ｒ）−（＋）−（３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニ
ウムクロライドは２．４５重量％水溶液として、１０．
３７ｇ（２５４ｍｇ，１．３５ｍｍｏｌ）、回収率１０
０％を取得した。 比旋光度［α］D＝＋２８．３℃（ｃ，１．０，Ｈ2Ｏ） エーテル相からは、（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス−
β−ナフトール３８８ｍｇ（１．３５ｍｍｏｌ）、回収
率１００％を回収した。
ル）トリメチルアンモニウムクロライドの光学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス
−β−ナフトール１，４４０ｍｇ（５．０３ｍｍｏｌ）
と６５重量％（±）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）トリメチルアンモニウムクロライド水溶液２，
９００ｍｇ（１０．０２ｍｍｏｌ）を、エタノール３５
ｇに溶解し、２４時間、室温で放置し、濾過、乾燥し
て、（Ｒ）−（＋）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）トリメチルアンモニウムクロライド／（Ｒ）−
（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトールの粗包接錯体
結晶１，８８０ｍｇ、収率７９．３モル％を単離した。 （分離母液の処理）分離母液を濃縮し、濃縮物にエーテ
ル３０ｇと水１０ｇの混合溶媒を加え、実施例２と同じ
処理を行った。エーテル相からは、（Ｒ）−（＋）−
１，１’−ビス−β−ナフトール２９７ｍｇ（１．０４
ｍｍｏｌ）、回収率９９．６％を回収した。水相とし
て、（Ｓ）−（−）体リッチの９．６４重量％（３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウ
ムクロライド水溶液１１．７３ｇ（１，１３１ｍｇ，
６．０１ｍｍｏｌ）、回収率９９．３％を回収した。比
旋光度［α］D＝−８．２℃（ｃ，１．１，Ｈ2Ｏ） （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶１，８８０ｍｇ
をエタノール３０ｇで３回再結晶を繰り返し、精製包接
錯体結晶７２０ｍｇ、再結晶収率３８．３％を単離し
た。 ｍｐ ２２７−２３０℃ ＩＲ ３３４１，３３００−３１００ｃｍ-1（υ −ＯＨ）［ＫＢｒ］1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6〜ＣＤＣＩ3混合溶媒） ３．３０ （ ｓ，６Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５８ （ ｓ，３Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５８−３．９０ （ ｍ，５Ｈ，−ＣＨ2ＣＨＣＨ2−［四級塩］） ４．６０ （ｂｓ，１Ｈ，−ＯＨ［四級塩］） ６．４９ （ｂｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ） ７．２０−７．８７ （ ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ８．０９−８．３７ （ ｍ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ９．６２ （ ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ） Ａｒ＝１，１’−ビス−β−ナフトール Ａｎａｌ，Ｃａｌｃｄ，ｆｏｒ Ｃ26Ｈ29ＮＯ3Ｃ１・Ｃ１ Ｃ ６５．８２ Ｈ ６．１６ Ｎ ２．９５ Ｆｏｕｎｄ Ｃ ６５．５２ Ｈ ６．１２ Ｎ ３．１９ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体結晶
６４１ｍｇ（１．３５ｍｍｏｌ）をエーテル２７ｇと水
１０ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離回
収した。目的の光学活性化合物（Ｒ）−（＋）−（３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニ
ウムクロライドは２．４５重量％水溶液として、１０．
３７ｇ（２５４ｍｇ，１．３５ｍｍｏｌ）、回収率１０
０％を取得した。 比旋光度［α］D＝＋２８．３℃（ｃ，１．０，Ｈ2Ｏ） エーテル相からは、（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス−
β−ナフトール３８８ｍｇ（１．３５ｍｍｏｌ）、回収
率１００％を回収した。
【００４０】
【発明の効果】本発明によれば、光学活性第四級アンモ
ニウム塩類または光学活性ビス−β−ナフトール類をホ
スト化合物とし、ラセミ体のビス−β−ナフトール類ま
たは第四級アンモニウム塩類をゲストとなるべき化合物
として使用し、包接錯体を合成することで光学分割し、
該包接錯体を混合溶媒中で分解し抽出して、光学活性ビ
ス−β−ナフトール類または第四級アンモニウム塩類を
製造することが可能となる。
ニウム塩類または光学活性ビス−β−ナフトール類をホ
スト化合物とし、ラセミ体のビス−β−ナフトール類ま
たは第四級アンモニウム塩類をゲストとなるべき化合物
として使用し、包接錯体を合成することで光学分割し、
該包接錯体を混合溶媒中で分解し抽出して、光学活性ビ
ス−β−ナフトール類または第四級アンモニウム塩類を
製造することが可能となる。
【００４１】不斉合成反応における重要な化合物であ
る光学活性ビス−β−ナフトール類、特に光学活性１，
１’−ビス−β−ナフトール及び光学活性６，６’−ジ
ブロモ−１，１’−ビス−β−ナフトールの簡単な製造
方法、不斉炭素を有する最小の第四級アンモニウム塩
類、特に光学活性（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライドの簡単な製造方
法が提供可能である。
る光学活性ビス−β−ナフトール類、特に光学活性１，
１’−ビス−β−ナフトール及び光学活性６，６’−ジ
ブロモ−１，１’−ビス−β−ナフトールの簡単な製造
方法、不斉炭素を有する最小の第四級アンモニウム塩
類、特に光学活性（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライドの簡単な製造方
法が提供可能である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年５月１５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】更に、光学活性（３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピル）トリメチルアンモニウムクロライドを得
る方法に関しては、Ｈｅｌ．Ｃｈｉｍ，Ａｃｔａ．，１
９８７，７０，２０５８を始め多くの報告に酒石酸を原
料とする合成法が記載されているが、工業生産され入手
が容易なラセミ体（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライドから包接錯体法
による光学分割で光学活性体を得る方法は未だ提案され
ていない。
キシプロピル）トリメチルアンモニウムクロライドを得
る方法に関しては、Ｈｅｌ．Ｃｈｉｍ，Ａｃｔａ．，１
９８７，７０，２０５８を始め多くの報告に酒石酸を原
料とする合成法が記載されているが、工業生産され入手
が容易なラセミ体（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライドから包接錯体法
による光学分割で光学活性体を得る方法は未だ提案され
ていない。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】包接錯体法による光学
分割で光学活性化合物を得る方法では、ホストの光学活
性化合物が、容易に入手可能か合成が容易なこと、
毒性がなく取り扱いが安全なこと及び包接錯体から目
的の光学活性化合物を容易に分離回収可能なこと等が要
求されるが、未だこれらを満足する方法は提案されてい
ない。
分割で光学活性化合物を得る方法では、ホストの光学活
性化合物が、容易に入手可能か合成が容易なこと、
毒性がなく取り扱いが安全なこと及び包接錯体から目
的の光学活性化合物を容易に分離回収可能なこと等が要
求されるが、未だこれらを満足する方法は提案されてい
ない。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２２】本発明でゲストに組み込むべきラセミ体ビ
ス−β−ナフトール類は、式（２）及び（３）の化合物
が好適である。
ス−β−ナフトール類は、式（２）及び（３）の化合物
が好適である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２８】（実施例１） （Ｓ）−（−）−１，１’−ビス−β−ナフトールの光
学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｓ）−（−）−（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロ
ライド７５２ｍｇ（４．００ｍｍｏｌ）と（±）−１，
１’−ビス−β−ナフトール２，２９０ｍｇ（８．００
ｍｍｏｌ）を、エタノール３０ｇに溶解し、２４時間、
室温で放置し、濾過、乾燥して、（Ｓ）−（−）−１，
１’−ビス−β−ナフトール／（Ｓ）−（−）−（３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニ
ウムクロライドの粗包接錯体結晶１，１００ｍｇ、収率
５８．０モル％を単離した。 ｍｐ ２２５−２２９℃ （目的の光学活性化合物の分離回収）粗包接錯体結晶７
１５ｍｇ（１．５１ｍｍｏｌ）をエーテル３０ｇと水１
０ｇの混合溶媒に加え、室温で撹拌し、溶解した後、エ
ーテル相と水相に分液し、エーテル相は、飽和食塩水及
び水で洗浄後、濃縮して結晶を単離した。エーテル相か
らは、目的の光学活性化合物（Ｓ）−（−）−１，１’
−ビス−β−ナフトール４３０ｇ（１．１５ｍｍｏ
ｌ）、回収率９９．６％を取得した。 比旋光度［α］D ＝−２９．５゜（ｃ，１．３，ＴＨ
Ｆ） 光学純度 ９７％ｅｅ 一方、水相として、２．６７重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．４８ｇ（２８０ｍ
ｇ，１．４９ｍｍｏｌ）、回収率９８．７％を回収し
た。
学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｓ）−（−）−（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロ
ライド７５２ｍｇ（４．００ｍｍｏｌ）と（±）−１，
１’−ビス−β−ナフトール２，２９０ｍｇ（８．００
ｍｍｏｌ）を、エタノール３０ｇに溶解し、２４時間、
室温で放置し、濾過、乾燥して、（Ｓ）−（−）−１，
１’−ビス−β−ナフトール／（Ｓ）−（−）−（３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニ
ウムクロライドの粗包接錯体結晶１，１００ｍｇ、収率
５８．０モル％を単離した。 ｍｐ ２２５−２２９℃ （目的の光学活性化合物の分離回収）粗包接錯体結晶７
１５ｍｇ（１．５１ｍｍｏｌ）をエーテル３０ｇと水１
０ｇの混合溶媒に加え、室温で撹拌し、溶解した後、エ
ーテル相と水相に分液し、エーテル相は、飽和食塩水及
び水で洗浄後、濃縮して結晶を単離した。エーテル相か
らは、目的の光学活性化合物（Ｓ）−（−）−１，１’
−ビス−β−ナフトール４３０ｇ（１．１５ｍｍｏ
ｌ）、回収率９９．６％を取得した。 比旋光度［α］D ＝−２９．５゜（ｃ，１．３，ＴＨ
Ｆ） 光学純度 ９７％ｅｅ 一方、水相として、２．６７重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．４８ｇ（２８０ｍ
ｇ，１．４９ｍｍｏｌ）、回収率９８．７％を回収し
た。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】（実施例２） （Ｓ）−（−）−１，１’−ビス−β−ナフトールの光
学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｓ）−（−）−（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロ
ライド１，３２０ｍｇ（７．００ｍｍｏｌ）と（±）−
１，１’−ビス−β−ナフトール４，０１０ｍｇ（１
４．００ｍｍｏｌ）を、エタノール４０ｇに溶解し、２
４時間、室温で放置し、濾過、乾燥して、（Ｓ）−
（−）−１，１’−ビス−β−ナフトール／（Ｓ）−
（−）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリ
メチルアンモニウムクロライドの粗包接錯体結晶２，６
９０ｍｇ、収率８１．０モル％を単離した。 （分離母液の処理）分離母液を濃縮し、濃縮物にエーテ
ル３０ｇと水１１ｇの混合溶媒を加え、室温で撹拌し、
溶解した後、エーテル相と水相に分液した。エーテル相
は、飽和食塩水及び水で洗浄後、濃縮して結晶を単離
し、（Ｒ）−（＋）体リッチの１，１’−ビス−β−ナ
フトール１，８７２ｍｇ（６．５４ｍｍｏｌ）、回収率
７８．５％を回収した。 比旋光度［α］D＝＋１６．２゜（ｃ，１．１，ＴＨ
Ｆ） 光学純度 ５４％ｅｅ 一方、水相として、１．６３重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１１．６２ｇ（１８９ｍ
ｇ，１．００ｍｍｏｌ）、回収率７５．５％を回収し
た。 （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶２，６９０ｍｇ
をエタノール３０ｇで再結晶し、濾過、乾燥して、精製
包接錯体結晶１，５２０ｍｇ、再結晶収率５６．５％を
単離した。 ｍｐ ２２６−２２９℃ Ａｎａｌ，Ｃａｌｃｄ，ｆｏｒ Ｃ26Ｈ29ＮＯ3Ｃ１・Ｃ１ Ｃ ６５．８２ Ｈ ６．６１ Ｎ ２．９５ Ｆｏｕｎｄ Ｃ ６５．８１ Ｈ ６．１４ Ｎ ２．９９ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体結晶
５１８ｍｇ（１．０９ｍｍｏｌ）を、エーテル３０ｇと
水１０ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離
回収した。エーテル相からは、目的の光学活性化合物
（Ｓ）−（−）−１，１’−ビス−β−ナフトール３０
６ｍｇ（１．０７ｍｍｏｌ）、回収率９７．９％を取得
した。 比旋光度［α］D＝−３０．０゜（ｃ，１．０．ＴＨ
Ｆ） 光学純度 ９９％ｅｅ 一方、水相として、１.９４重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．３８ｇ（２０１ｍ
ｇ，１．０７ｍｍｏｌ）、回収率９８．０％を回収し
た。
学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｓ）−（−）−（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロ
ライド１，３２０ｍｇ（７．００ｍｍｏｌ）と（±）−
１，１’−ビス−β−ナフトール４，０１０ｍｇ（１
４．００ｍｍｏｌ）を、エタノール４０ｇに溶解し、２
４時間、室温で放置し、濾過、乾燥して、（Ｓ）−
（−）−１，１’−ビス−β−ナフトール／（Ｓ）−
（−）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリ
メチルアンモニウムクロライドの粗包接錯体結晶２，６
９０ｍｇ、収率８１．０モル％を単離した。 （分離母液の処理）分離母液を濃縮し、濃縮物にエーテ
ル３０ｇと水１１ｇの混合溶媒を加え、室温で撹拌し、
溶解した後、エーテル相と水相に分液した。エーテル相
は、飽和食塩水及び水で洗浄後、濃縮して結晶を単離
し、（Ｒ）−（＋）体リッチの１，１’−ビス−β−ナ
フトール１，８７２ｍｇ（６．５４ｍｍｏｌ）、回収率
７８．５％を回収した。 比旋光度［α］D＝＋１６．２゜（ｃ，１．１，ＴＨ
Ｆ） 光学純度 ５４％ｅｅ 一方、水相として、１．６３重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１１．６２ｇ（１８９ｍ
ｇ，１．００ｍｍｏｌ）、回収率７５．５％を回収し
た。 （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶２，６９０ｍｇ
をエタノール３０ｇで再結晶し、濾過、乾燥して、精製
包接錯体結晶１，５２０ｍｇ、再結晶収率５６．５％を
単離した。 ｍｐ ２２６−２２９℃ Ａｎａｌ，Ｃａｌｃｄ，ｆｏｒ Ｃ26Ｈ29ＮＯ3Ｃ１・Ｃ１ Ｃ ６５．８２ Ｈ ６．６１ Ｎ ２．９５ Ｆｏｕｎｄ Ｃ ６５．８１ Ｈ ６．１４ Ｎ ２．９９ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体結晶
５１８ｍｇ（１．０９ｍｍｏｌ）を、エーテル３０ｇと
水１０ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離
回収した。エーテル相からは、目的の光学活性化合物
（Ｓ）−（−）−１，１’−ビス−β−ナフトール３０
６ｍｇ（１．０７ｍｍｏｌ）、回収率９７．９％を取得
した。 比旋光度［α］D＝−３０．０゜（ｃ，１．０．ＴＨ
Ｆ） 光学純度 ９９％ｅｅ 一方、水相として、１.９４重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．３８ｇ（２０１ｍ
ｇ，１．０７ｍｍｏｌ）、回収率９８．０％を回収し
た。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３２】（実施例５） （Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトールの光
学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｒ）−（＋）−（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロ
ライド１，２６０ｍｇ（６．７０ｍｍｏｌ）と（±）−
１，１’−ビス−β−ナフトール３，８４０ｍｇ（１
３．４１ｍｍｏｌ）を、エタノール４０ｇに溶解し、２
４時間、室温で放置し、濾過、乾燥して、（Ｒ）−
（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトール／（Ｒ）−
（＋）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリ
メチルアンモニウムクロライドの粗包接錯体結晶２．４
６０ｍｇ、収率７７．４％を単離した。 （分離母液の処理）分離母液を濃縮し、濃縮物にエーテ
ル３０ｇと水１１ｇの混合溶媒を加え、実施例２と同じ
処理をした。エーテル相からは、（Ｓ）−（−）体リッ
チの１，１’−ビス−β−ナフトール１，６５５ｍｇ
（５．７８ｍｍｏｌ）、回収率７０．４％を回収した。 比旋光度［α］D＝−１３．４°（ｃ，１．２，ＴＨ
Ｆ） 光学純度 ４２％ｅｅ 一方、水相として、２．０４重量％（Ｒ）−（＋）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１１．２８ｇ（２３０ｍ
ｇ，１．２２ｍｍｏｌ）、回収率８１．０％を回収し
た。 （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶２．４６０ｍｇ
をエタノール４０ｇで再結晶し、精製包接錯体結晶１，
４７０ｍｇ、再結晶収率５９．８％を単離した。 ｍｐ ２２６−２３０℃ ＩＲ ３３３２，３３００−３１００ｃｍ-1（υ −ＯＨ）［ＫＢｒ］1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6〜ＣＤＣｌ3混合溶媒） ３．３３ （ ｓ，９Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５８−３．８７ （ ｍ，５Ｈ，−ＣＨ2ＣＨＣＨ2−［四級塩］） ４．５７ （ｂｓ，１Ｈ，−ＯＨ［四級塩］） ６．４７ （ｂｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ） ７．２５−７．７４ （ ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ８．００−８．２３ （ ｍ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ９．５５ （ ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ） Ａｒ＝１，１’−ビス−β−ナフトール Ａｎａｌ，Ｃａｌｃｄ，ｆｏｒ Ｃ26Ｈ29ＮＯ3Ｃ１・Ｃ１ Ｃ ６５．８２ Ｈ ６．１６ Ｎ ２．９５ Ｆｏｕｎｄ Ｃ ６５．５９ Ｈ ６．１４ Ｎ ３．１０ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体結晶
５３５ｍｇ（１．１３ｍｍｏｌ）を、トルエン３０ｇと
水１２ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離
回収した。トルエン相からは、目的の光学活性化合物
（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトール３２
０ｍｇ（１．１２ｍｍｏｌ）、回収率９９．１％を取得
した。 比旋光度［α］D ＝＋２９．５゜（ｃ，１．０，ＴＨ
Ｆ） 光学純度 ９７％ｅｅ 一方、水相として、１．６４重量％（Ｒ）−（＋）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１２．３５ｇ（２０３ｍ
ｇ，１．０８ｍｍｏｌ）、回収率９５．８％を回収し
た。
学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｒ）−（＋）−（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロ
ライド１，２６０ｍｇ（６．７０ｍｍｏｌ）と（±）−
１，１’−ビス−β−ナフトール３，８４０ｍｇ（１
３．４１ｍｍｏｌ）を、エタノール４０ｇに溶解し、２
４時間、室温で放置し、濾過、乾燥して、（Ｒ）−
（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトール／（Ｒ）−
（＋）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリ
メチルアンモニウムクロライドの粗包接錯体結晶２．４
６０ｍｇ、収率７７．４％を単離した。 （分離母液の処理）分離母液を濃縮し、濃縮物にエーテ
ル３０ｇと水１１ｇの混合溶媒を加え、実施例２と同じ
処理をした。エーテル相からは、（Ｓ）−（−）体リッ
チの１，１’−ビス−β−ナフトール１，６５５ｍｇ
（５．７８ｍｍｏｌ）、回収率７０．４％を回収した。 比旋光度［α］D＝−１３．４°（ｃ，１．２，ＴＨ
Ｆ） 光学純度 ４２％ｅｅ 一方、水相として、２．０４重量％（Ｒ）−（＋）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１１．２８ｇ（２３０ｍ
ｇ，１．２２ｍｍｏｌ）、回収率８１．０％を回収し
た。 （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶２．４６０ｍｇ
をエタノール４０ｇで再結晶し、精製包接錯体結晶１，
４７０ｍｇ、再結晶収率５９．８％を単離した。 ｍｐ ２２６−２３０℃ ＩＲ ３３３２，３３００−３１００ｃｍ-1（υ −ＯＨ）［ＫＢｒ］1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6〜ＣＤＣｌ3混合溶媒） ３．３３ （ ｓ，９Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５８−３．８７ （ ｍ，５Ｈ，−ＣＨ2ＣＨＣＨ2−［四級塩］） ４．５７ （ｂｓ，１Ｈ，−ＯＨ［四級塩］） ６．４７ （ｂｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ） ７．２５−７．７４ （ ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ８．００−８．２３ （ ｍ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ９．５５ （ ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ） Ａｒ＝１，１’−ビス−β−ナフトール Ａｎａｌ，Ｃａｌｃｄ，ｆｏｒ Ｃ26Ｈ29ＮＯ3Ｃ１・Ｃ１ Ｃ ６５．８２ Ｈ ６．１６ Ｎ ２．９５ Ｆｏｕｎｄ Ｃ ６５．５９ Ｈ ６．１４ Ｎ ３．１０ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体結晶
５３５ｍｇ（１．１３ｍｍｏｌ）を、トルエン３０ｇと
水１２ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離
回収した。トルエン相からは、目的の光学活性化合物
（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトール３２
０ｍｇ（１．１２ｍｍｏｌ）、回収率９９．１％を取得
した。 比旋光度［α］D ＝＋２９．５゜（ｃ，１．０，ＴＨ
Ｆ） 光学純度 ９７％ｅｅ 一方、水相として、１．６４重量％（Ｒ）−（＋）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１２．３５ｇ（２０３ｍ
ｇ，１．０８ｍｍｏｌ）、回収率９５．８％を回収し
た。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３３】（実施例６） （Ｒ）−（＋）−６，６’−ジブロモ−１，１’−ビス
−β−ナフトールの光学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｓ）−（−）−（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロ
ライド１，３７３ｍｇ（７．３０ｍｍｏｌ）と（±）−
６，６’−ジブロモ−１，１’−ビス−β−ナフトール
６，４８４ｍｇ（１４．６０ｍｍｏｌ）を、エタノール
４０ｇに溶解し、２４時間、室温で放置し、濾過、乾燥
して、（Ｒ）−（＋）−６，６’−ジブロモ−１，１’
−ビス−β−ナフトール／（Ｓ）−（−）−（３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウム
クロライドの粗包接錯体結晶２，５００ｍｇ、収率５
４．２％を単離した。 ｍｐ ２３３−２３７℃ （分離母液の処理）分離母液を濃縮し、濃縮物をエーテ
ル３０ｇと水１０ｇの混合溶媒を加え、室温で撹拌し、
溶解した後、エーテル相と水相に分液した。エーテル相
は、飽和食塩水及び水で洗浄後濃縮したが、結晶化しな
かったので、濃縮物をカラムクロマトグラフィーで処理
し、結晶を単離した。エーテル相からは、（Ｓ）−
（−）体リッチの６，６’−ジブロモ−１，１’−ビス
−β−ナフトール４．６６４ｍｇ（１０．５０ｍｍｏ
ｌ）、回収率９８．７％を回収した。 比旋光度［α］D＝−２３．８°（ｃ，１．２，Ｈ2Ｏ） 光学純度 ４７％ｅｅ 一方、水相として、４．８８重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．６９ｇ（５２０ｍ
ｇ，２．７８ｍｍｏｌ）、回収率８３．０％を回収し
た。 （粗包接錯体から目的の光学活性化合物の分離回収）粗
包接錯体結晶６２０ｍｇ（０．９８ｍｍｏｌ）を、エー
テル３０ｇと水１０ｇの混合溶媒に加え、室温で撹拌
し、溶解した後、エーテル相と水相に分液した。エーテ
ル相は、飽和食塩水及び水で洗浄後濃縮したが、結晶化
しなかったので、濃縮物をカラムクロマトグラフィーで
処理し、結晶を単離した。エーテル相からは、目的の光
学活性化合物（Ｒ）−（＋）−６，６’−ジブロモ−
１，１’−ビス−β−ナフトール４０７ｍｇ（０．９２
ｍｍｏｌ）、回収率９３．９％を取得した。 比旋光度［α］D＝＋４３．２°（ｃ，１．０，Ｈ2Ｏ） 光学純度 ９９％ｅｅ 一方、水相として、１．７８重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．１６ｇ（１８１ｍ
ｇ，０．９６ｍｍｏｌ）、回収率９８．２％を回収し
た。 （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶１，７２０ｍｇ
をエタノール３０ｇで再結晶し、精製包接錯体結晶９６
０ｍｇ、再結晶収率５５．８％を単離した。 ｍｐ ２２１−２２４℃ ＩＲ ３３２６，３３００−３１００ｃｍ-1（υ −ＯＨ）［ＫＢｒ］1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6〜ＣＤＣＩ3混合溶媒） ３．３７ （ ｓ，６Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５７ （ ｓ，３Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．６５−３．９０ （ ｍ，５Ｈ，−ＣＨ2ＣＨＣＨ2−［四級塩］） ４．５８ （ｂｓ，１Ｈ，−ＯＨ［四級塩］） ６．４３ （ｂｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ〜Ｄ交換） ７．１２−８．５０ （ ｍ，１２Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ９．８８ （ ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ〜Ｄ交換） Ａｒ＝６，６’−ジブロモ−１，１’−ビス−β−ナフトール Ａｎａｌ，Ｃａｌｃｄ，ｆｏｒ Ｃ26Ｈ27ＮＯ3Ｂｒ2Ｃ１・Ｃ１ Ｃ ４９．３９ Ｈ ４．３１ Ｎ ２．２２ Ｆｏｕｎｄ Ｃ ４９．２０ Ｈ ４．１９ Ｎ ２．１７ （精製包接錯体から目的の光学活性化合物の分離回収）
精製包接錯体結晶６２５ｍｇ（０．９９ｍｍｏｌ）を、
エーテル２５ｇと水１０ｇの混合溶媒に加え、室温で撹
拌し、溶解した後、エーテル相と水相に分液した。エー
テル相は、飽和食塩水及び水で洗浄後濃縮したが、結晶
化しなかったので、濃縮物をカラムクロマトグラフィー
で処理し、結晶を単離した。エーテル相からは、目的の
光学活性化合物（Ｒ）−（＋）−６，６’−ジブロモ−
１，１’−ビス−β−ナフトール４４０ｍｇ（０．９９
ｍｍｏｌ）、回収率１００％を取得した。 比旋光度［α］D＝＋４３．９゜（ｃ，１．０，Ｈ2Ｏ） 光学純度 １００％ｅｅ 一方、水相として、１．８１重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．１４ｇ（１８４ｍ
ｇ，０．９８ｍｍｏｌ）、回収率９８．７％を回収し
た。
−β−ナフトールの光学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｓ）−（−）−（３−クロロ−
２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロ
ライド１，３７３ｍｇ（７．３０ｍｍｏｌ）と（±）−
６，６’−ジブロモ−１，１’−ビス−β−ナフトール
６，４８４ｍｇ（１４．６０ｍｍｏｌ）を、エタノール
４０ｇに溶解し、２４時間、室温で放置し、濾過、乾燥
して、（Ｒ）−（＋）−６，６’−ジブロモ−１，１’
−ビス−β−ナフトール／（Ｓ）−（−）−（３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウム
クロライドの粗包接錯体結晶２，５００ｍｇ、収率５
４．２％を単離した。 ｍｐ ２３３−２３７℃ （分離母液の処理）分離母液を濃縮し、濃縮物をエーテ
ル３０ｇと水１０ｇの混合溶媒を加え、室温で撹拌し、
溶解した後、エーテル相と水相に分液した。エーテル相
は、飽和食塩水及び水で洗浄後濃縮したが、結晶化しな
かったので、濃縮物をカラムクロマトグラフィーで処理
し、結晶を単離した。エーテル相からは、（Ｓ）−
（−）体リッチの６，６’−ジブロモ−１，１’−ビス
−β−ナフトール４．６６４ｍｇ（１０．５０ｍｍｏ
ｌ）、回収率９８．７％を回収した。 比旋光度［α］D＝−２３．８°（ｃ，１．２，Ｈ2Ｏ） 光学純度 ４７％ｅｅ 一方、水相として、４．８８重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．６９ｇ（５２０ｍ
ｇ，２．７８ｍｍｏｌ）、回収率８３．０％を回収し
た。 （粗包接錯体から目的の光学活性化合物の分離回収）粗
包接錯体結晶６２０ｍｇ（０．９８ｍｍｏｌ）を、エー
テル３０ｇと水１０ｇの混合溶媒に加え、室温で撹拌
し、溶解した後、エーテル相と水相に分液した。エーテ
ル相は、飽和食塩水及び水で洗浄後濃縮したが、結晶化
しなかったので、濃縮物をカラムクロマトグラフィーで
処理し、結晶を単離した。エーテル相からは、目的の光
学活性化合物（Ｒ）−（＋）−６，６’−ジブロモ−
１，１’−ビス−β−ナフトール４０７ｍｇ（０．９２
ｍｍｏｌ）、回収率９３．９％を取得した。 比旋光度［α］D＝＋４３．２°（ｃ，１．０，Ｈ2Ｏ） 光学純度 ９９％ｅｅ 一方、水相として、１．７８重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．１６ｇ（１８１ｍ
ｇ，０．９６ｍｍｏｌ）、回収率９８．２％を回収し
た。 （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶１，７２０ｍｇ
をエタノール３０ｇで再結晶し、精製包接錯体結晶９６
０ｍｇ、再結晶収率５５．８％を単離した。 ｍｐ ２２１−２２４℃ ＩＲ ３３２６，３３００−３１００ｃｍ-1（υ −ＯＨ）［ＫＢｒ］1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6〜ＣＤＣＩ3混合溶媒） ３．３７ （ ｓ，６Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５７ （ ｓ，３Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．６５−３．９０ （ ｍ，５Ｈ，−ＣＨ2ＣＨＣＨ2−［四級塩］） ４．５８ （ｂｓ，１Ｈ，−ＯＨ［四級塩］） ６．４３ （ｂｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ〜Ｄ交換） ７．１２−８．５０ （ ｍ，１２Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ９．８８ （ ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ〜Ｄ交換） Ａｒ＝６，６’−ジブロモ−１，１’−ビス−β−ナフトール Ａｎａｌ，Ｃａｌｃｄ，ｆｏｒ Ｃ26Ｈ27ＮＯ3Ｂｒ2Ｃ１・Ｃ１ Ｃ ４９．３９ Ｈ ４．３１ Ｎ ２．２２ Ｆｏｕｎｄ Ｃ ４９．２０ Ｈ ４．１９ Ｎ ２．１７ （精製包接錯体から目的の光学活性化合物の分離回収）
精製包接錯体結晶６２５ｍｇ（０．９９ｍｍｏｌ）を、
エーテル２５ｇと水１０ｇの混合溶媒に加え、室温で撹
拌し、溶解した後、エーテル相と水相に分液した。エー
テル相は、飽和食塩水及び水で洗浄後濃縮したが、結晶
化しなかったので、濃縮物をカラムクロマトグラフィー
で処理し、結晶を単離した。エーテル相からは、目的の
光学活性化合物（Ｒ）−（＋）−６，６’−ジブロモ−
１，１’−ビス−β−ナフトール４４０ｍｇ（０．９９
ｍｍｏｌ）、回収率１００％を取得した。 比旋光度［α］D＝＋４３．９゜（ｃ，１．０，Ｈ2Ｏ） 光学純度 １００％ｅｅ 一方、水相として、１．８１重量％（Ｓ）−（−）−
（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルア
ンモニウムクロライド水溶液１０．１４ｇ（１８４ｍ
ｇ，０．９８ｍｍｏｌ）、回収率９８．７％を回収し
た。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３６】（実施例９） （Ｓ）−（−）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライドの光学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｓ）−（−）−１，１’−ビス
−β−ナフトール１，４４０ｍｇ（５．０３ｍｍｏｌ）
と６５重量％（±）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）トリメチルアンモニウムクロライド水溶液２，
９００ｍｇ（１０．０２ｍｍｏｌ）を、エタノール３５
ｇに溶解し、２４時間、室温で放置し、濾過、乾燥し
て、（Ｓ）−（−）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）トリメチルアンモニウムクロライド／（Ｓ）−
（−）−１，１’−ビス−β−ナフトールの粗包接錯体
結晶１，８７０ｍｇ、収率７８．８モル％を単離した。 （分離母液の処理）分離母液を濃縮し、エーテル３０ｇ
と水１０ｇの混合溶媒を加え、実施例２と同じ処理をし
た。エーテル相からは、（Ｓ）−（−）−１，１’−ビ
ス−β−ナフトール３０３ｍｇ（１．０６ｍｍｏｌ）、
回収率９９．２％を回収した。一方、水相として、
（Ｒ）−（＋）体リッチの９．９２重量％（３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムク
ロライド水溶液１１．３９ｇ（１，１３０ｍｇ，６，０
１ｍｍｏｌ）回収率９９．０％を回収した。 比旋光度［α］D＝＋８．４°（ｃ，１．２，Ｈ2Ｏ） （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶１，８７０ｍｇ
をエタノール３０ｇで、３回再結晶を繰り返し、精製包
接錯体結晶６３０ｍｇ、再結晶収率３３．７％を単離し
た。 ｍｐ ２２７−２３０℃ ＩＲ ３３３６，３３００−３１００ｃｍ-1（υ −ＯＨ）［ＫＢｒ］1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6〜ＣＤＣ１3混合溶媒） ３．３３ （ ｓ，６Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５５ （ ｓ，３Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５５−３．８３ （ ｍ，５Ｈ，−ＣＨ2ＣＨＣＨ2−［四級塩］） ４．５６ （ｂｓ，１Ｈ，−ＯＨ［四級塩］） ６．４８ （ｂｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ〜Ｄ交換） ７．２３−７．７５ （ ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ８．０８−８．２３ （ ｍ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ９．５３ （ ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ） Ａｒ＝１，１’−ビス−β−ナフトール Ａｎａｌ，Ｃａｌｃｄ，ｆｏｒ Ｃ26Ｈ29ＮＯ3Ｃ１・Ｃ１ Ｃ ６５．８２ Ｈ ６．１６ Ｎ ２．９５ Ｆｏｕｎｄ Ｃ ６５．５８ Ｈ ６．１４ Ｎ ２．９５ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体結晶
５９４ｍｇ（１．２５ｍｍｏｌ）をエ−テル２７ｇと水
１０ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離回
収した。目的の光学活性化合物（Ｓ）−（−）−（３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニ
ウムクロライドは２．１６重量％水溶液として、１０．
７６ｇ（２３２ｍｇ，１．２３ｍｍｏｌ）、回収率９
８．３％を取得した。 比旋光度［α］D＝−２７．８゜（ｃ，１．０，Ｈ2Ｏ） 一方、エーテル相からは、（Ｓ）−（−）−１，１’−
ビス−β−ナフトール３６０ｍｇ（１．２５ｍｍｏ
ｌ）、回収率１００％を取得した。
ル）トリメチルアンモニウムクロライドの光学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｓ）−（−）−１，１’−ビス
−β−ナフトール１，４４０ｍｇ（５．０３ｍｍｏｌ）
と６５重量％（±）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）トリメチルアンモニウムクロライド水溶液２，
９００ｍｇ（１０．０２ｍｍｏｌ）を、エタノール３５
ｇに溶解し、２４時間、室温で放置し、濾過、乾燥し
て、（Ｓ）−（−）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）トリメチルアンモニウムクロライド／（Ｓ）−
（−）−１，１’−ビス−β−ナフトールの粗包接錯体
結晶１，８７０ｍｇ、収率７８．８モル％を単離した。 （分離母液の処理）分離母液を濃縮し、エーテル３０ｇ
と水１０ｇの混合溶媒を加え、実施例２と同じ処理をし
た。エーテル相からは、（Ｓ）−（−）−１，１’−ビ
ス−β−ナフトール３０３ｍｇ（１．０６ｍｍｏｌ）、
回収率９９．２％を回収した。一方、水相として、
（Ｒ）−（＋）体リッチの９．９２重量％（３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムク
ロライド水溶液１１．３９ｇ（１，１３０ｍｇ，６，０
１ｍｍｏｌ）回収率９９．０％を回収した。 比旋光度［α］D＝＋８．４°（ｃ，１．２，Ｈ2Ｏ） （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶１，８７０ｍｇ
をエタノール３０ｇで、３回再結晶を繰り返し、精製包
接錯体結晶６３０ｍｇ、再結晶収率３３．７％を単離し
た。 ｍｐ ２２７−２３０℃ ＩＲ ３３３６，３３００−３１００ｃｍ-1（υ −ＯＨ）［ＫＢｒ］1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6〜ＣＤＣ１3混合溶媒） ３．３３ （ ｓ，６Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５５ （ ｓ，３Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５５−３．８３ （ ｍ，５Ｈ，−ＣＨ2ＣＨＣＨ2−［四級塩］） ４．５６ （ｂｓ，１Ｈ，−ＯＨ［四級塩］） ６．４８ （ｂｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ〜Ｄ交換） ７．２３−７．７５ （ ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ８．０８−８．２３ （ ｍ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ９．５３ （ ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ） Ａｒ＝１，１’−ビス−β−ナフトール Ａｎａｌ，Ｃａｌｃｄ，ｆｏｒ Ｃ26Ｈ29ＮＯ3Ｃ１・Ｃ１ Ｃ ６５．８２ Ｈ ６．１６ Ｎ ２．９５ Ｆｏｕｎｄ Ｃ ６５．５８ Ｈ ６．１４ Ｎ ２．９５ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体結晶
５９４ｍｇ（１．２５ｍｍｏｌ）をエ−テル２７ｇと水
１０ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離回
収した。目的の光学活性化合物（Ｓ）−（−）−（３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニ
ウムクロライドは２．１６重量％水溶液として、１０．
７６ｇ（２３２ｍｇ，１．２３ｍｍｏｌ）、回収率９
８．３％を取得した。 比旋光度［α］D＝−２７．８゜（ｃ，１．０，Ｈ2Ｏ） 一方、エーテル相からは、（Ｓ）−（−）−１，１’−
ビス−β−ナフトール３６０ｍｇ（１．２５ｍｍｏ
ｌ）、回収率１００％を取得した。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３９】（実施例１２） （Ｒ）−（＋）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピ
ル）トリメチルアンモニウムクロライドの光学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス
−β−ナフトール１，４４０ｍｇ（５．０３ｍｍｏｌ）
と６５重量％（±）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）トリメチルアンモニウムクロライド水溶液２，
９００ｍｇ（１０．０２ｍｍｏｌ）を、エタノール３５
ｇに溶解し、２４時間、室温で放置し、濾過、乾燥し
て、（Ｒ）−（＋）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）トリメチルアンモニウムクロライド／（Ｒ）−
（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトールの粗包接錯体
結晶１，８８０ｍｇ、収率７９．３モル％を単離した。 （分離母液の処理）分離母液を濃縮し、濃縮物にエーテ
ル３０ｇと水１０ｇの混合溶媒を加え、実施例２と同じ
処理を行った。エーテル相からは、（Ｒ）−（＋）−
１，１’−ビス−β−ナフトール２９７ｍｇ（１．０４
ｍｍｏｌ）、回収率９９．６％を回収した。水相とし
て、（Ｓ）−（−）体リッチの９．６４重量％（３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウ
ムクロライド水溶液１１．７３ｇ（１，１３１ｍｇ，
６．０１ｍｍｏｌ）、回収率９９．３％を回収した。 比旋光度［α］D＝−８．２°（ｃ，１．１，Ｈ2Ｏ） （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶１，８８０ｍｇ
をエタノール３０ｇで３回再結晶を繰り返し、精製包接
錯体結晶７２０ｍｇ、再結晶収率３８．３％を単離し
た。 ｍｐ ２２７−２３０℃ ＩＲ ３３４１，３３００−３１００ｃｍ-1（υ −ＯＨ）［ＫＢｒ］1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6〜ＣＤＣＩ3混合溶媒） ３．３０ （ ｓ，６Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５８ （ ｓ，３Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５８−３．９０ （ ｍ，５Ｈ，−ＣＨ2ＣＨＣＨ2−［四級塩］） ４．６０ （ｂｓ，１Ｈ，−ＯＨ［四級塩］） ６．４９ （ｂｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ） ７．２０−７．８７ （ ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ８．０９−８．３７ （ ｍ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ９．６２ （ ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ） Ａｒ＝１，１’−ビス−β−ナフトール Ａｎａｌ，Ｃａｌｃｄ，ｆｏｒ Ｃ26Ｈ29ＮＯ3Ｃ１・Ｃ１ Ｃ ６５．８２ Ｈ ６．１６ Ｎ ２．９５ Ｆｏｕｎｄ Ｃ ６５．５２ Ｈ ６．１２ Ｎ ３．１９ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体結晶
６４１ｍｇ（１．３５ｍｍｏｌ）をエーテル２７ｇと水
１０ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離回
収した。目的の光学活性化合物（Ｒ）−（＋）−（３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニ
ウムクロライドは２．４５重量％水溶液として、１０．
３７ｇ（２５４ｍｇ，１．３５ｍｍｏｌ）、回収率１０
０％を取得した。 比旋光度［α］D＝＋２８．３°（ｃ，１．０，Ｈ2Ｏ） エーテル相からは、（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス−
β−ナフトール３８８ｍｇ（１．３５ｍｍｏｌ）、回収
率１００％を回収した。
ル）トリメチルアンモニウムクロライドの光学分割 （粗包接錯体の合成）（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス
−β−ナフトール１，４４０ｍｇ（５．０３ｍｍｏｌ）
と６５重量％（±）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）トリメチルアンモニウムクロライド水溶液２，
９００ｍｇ（１０．０２ｍｍｏｌ）を、エタノール３５
ｇに溶解し、２４時間、室温で放置し、濾過、乾燥し
て、（Ｒ）−（＋）−（３−クロロ−２−ヒドロキシプ
ロピル）トリメチルアンモニウムクロライド／（Ｒ）−
（＋）−１，１’−ビス−β−ナフトールの粗包接錯体
結晶１，８８０ｍｇ、収率７９．３モル％を単離した。 （分離母液の処理）分離母液を濃縮し、濃縮物にエーテ
ル３０ｇと水１０ｇの混合溶媒を加え、実施例２と同じ
処理を行った。エーテル相からは、（Ｒ）−（＋）−
１，１’−ビス−β−ナフトール２９７ｍｇ（１．０４
ｍｍｏｌ）、回収率９９．６％を回収した。水相とし
て、（Ｓ）−（−）体リッチの９．６４重量％（３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウ
ムクロライド水溶液１１．７３ｇ（１，１３１ｍｇ，
６．０１ｍｍｏｌ）、回収率９９．３％を回収した。 比旋光度［α］D＝−８．２°（ｃ，１．１，Ｈ2Ｏ） （粗包接錯体の再結晶）粗包接錯体結晶１，８８０ｍｇ
をエタノール３０ｇで３回再結晶を繰り返し、精製包接
錯体結晶７２０ｍｇ、再結晶収率３８．３％を単離し
た。 ｍｐ ２２７−２３０℃ ＩＲ ３３４１，３３００−３１００ｃｍ-1（υ −ＯＨ）［ＫＢｒ］1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6〜ＣＤＣＩ3混合溶媒） ３．３０ （ ｓ，６Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５８ （ ｓ，３Ｈ，ＣＨ3［四級塩］） ３．５８−３．９０ （ ｍ，５Ｈ，−ＣＨ2ＣＨＣＨ2−［四級塩］） ４．６０ （ｂｓ，１Ｈ，−ＯＨ［四級塩］） ６．４９ （ｂｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ） ７．２０−７．８７ （ ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ８．０９−８．３７ （ ｍ，４Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ９．６２ （ ｓ，１Ｈ，Ａｒ−ＯＨ） Ａｒ＝１，１’−ビス−β−ナフトール Ａｎａｌ，Ｃａｌｃｄ，ｆｏｒ Ｃ26Ｈ29ＮＯ3Ｃ１・Ｃ１ Ｃ ６５．８２ Ｈ ６．１６ Ｎ ２．９５ Ｆｏｕｎｄ Ｃ ６５．５２ Ｈ ６．１２ Ｎ ３．１９ （目的の光学活性化合物の分離回収）精製包接錯体結晶
６４１ｍｇ（１．３５ｍｍｏｌ）をエーテル２７ｇと水
１０ｇの混合溶媒に加え、実施例１と同じ操作で分離回
収した。目的の光学活性化合物（Ｒ）−（＋）−（３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニ
ウムクロライドは２．４５重量％水溶液として、１０．
３７ｇ（２５４ｍｇ，１．３５ｍｍｏｌ）、回収率１０
０％を取得した。 比旋光度［α］D＝＋２８．３°（ｃ，１．０，Ｈ2Ｏ） エーテル相からは、（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビス−
β−ナフトール３８８ｍｇ（１．３５ｍｍｏｌ）、回収
率１００％を回収した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 215/40 Ｃ０７Ｃ 215/40 // Ｃ０７Ｍ 7:00
Claims (7)
- 【請求項１】 一方が光学活性であり且つ他方がラセミ
体である第四級アンモニウム塩類とビス−β−ナフトー
ル類とを混合して、両方の成分が光学活性成分からなる
包接錯体を合成し、分離された該包接錯体を分解するこ
とによりラセミ体を光学活性成分に分離することを特徴
とする光学活性ビス−β−ナフトール類または光学活性
第四級アンモニウム塩類の製造方法。 - 【請求項２】 光学活性第四級アンモニウム塩類とラセ
ミ体ビス−β−ナフトール類とを混合し、光学活性ビス
−β−ナフトール類を得る請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 光学活性ビス−β−ナフトール類とラセ
ミ体第四級アンモニウム塩類とを混合し、光学活性第四
級アンモニウム塩類を得る請求項１記載の製造方法。 - 【請求項４】 第四級アンモニウム塩類が式（１） 【化１】 式中、Ｒは低級アルキル基であり、Ｘはハロゲンであ
る。であることを特徴とする請求項１乃至３の何れかに
記載の製造方法。 - 【請求項５】 ビス−β−ナフトール類が１，１’−ビ
ス−β−ナフトールまたは６，６’−ジブロモ−１，
１’−ビス−β−ナフトールであることを特徴とする請
求項１乃至４の何れかに記載の製造方法。 - 【請求項６】 第四級アンモニウム塩類とビス−β−ナ
フトール類の包接錯体を水と混じり合わない有機溶媒と
水との混合溶媒に溶解し分解することを特徴とする請求
項１乃至５のに何れかに記載の製造方法。 - 【請求項７】 包接錯体合成時に残留する母液からラセ
ミ体中の他方の光学活性成分を分離回収する請求項１乃
至６の何れかに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5232195A JPH08245460A (ja) | 1995-03-13 | 1995-03-13 | 光学活性ビス−β−ナフトール類及び光学活性第四級アンモニウム塩類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5232195A JPH08245460A (ja) | 1995-03-13 | 1995-03-13 | 光学活性ビス−β−ナフトール類及び光学活性第四級アンモニウム塩類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08245460A true JPH08245460A (ja) | 1996-09-24 |
Family
ID=12911537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5232195A Pending JPH08245460A (ja) | 1995-03-13 | 1995-03-13 | 光学活性ビス−β−ナフトール類及び光学活性第四級アンモニウム塩類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08245460A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8716520B2 (en) | 2010-01-15 | 2014-05-06 | Lupin Limited | Method of resolution of (RS)- 1,1′-BI-2-naphthol for obtaining enantiomeric pure I.E. (S)-(−)-1,1′-BI-2-naphthol and/or (R)-(+)-1,1′-BI-2-naphthol via co-crystal formation with optically active derivatives of γ-amino acids |
-
1995
- 1995-03-13 JP JP5232195A patent/JPH08245460A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8716520B2 (en) | 2010-01-15 | 2014-05-06 | Lupin Limited | Method of resolution of (RS)- 1,1′-BI-2-naphthol for obtaining enantiomeric pure I.E. (S)-(−)-1,1′-BI-2-naphthol and/or (R)-(+)-1,1′-BI-2-naphthol via co-crystal formation with optically active derivatives of γ-amino acids |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH11511742A (ja) | １−アミノインダン−２−オールによるキラル酸分離プロセス | |
| JP2005247828A (ja) | 光学的に活性であるセリン誘導体の製造方法 | |
| JPH0674243B2 (ja) | 光学純度の高い光学活性アテノロール塩及びアテノロールの製法 | |
| Sakai et al. | Optical Resolution of 1-(3-Methoxyphenyl) ethylamine with Enantiomerically Pure Mandelic Acid, and the Crystal Structure of Less-Soluble Diastereomeric Salt. | |
| JPH08245460A (ja) | 光学活性ビス−β−ナフトール類及び光学活性第四級アンモニウム塩類の製造方法 | |
| WO2008096373A2 (en) | Process for synthesizing highly pure nateglinide polymorphs | |
| EP0382506B1 (en) | Optically active diastereomer salts of tetrahydro-2-furoic acid | |
| JP3400105B2 (ja) | 光学活性スルホン酸誘導体およびその製法 | |
| JP3042122B2 (ja) | Ｎ−シアノアセトアミジン誘導体の製造方法 | |
| JPH0710813A (ja) | α−フェネチルアミン化合物の光学分割法 | |
| JP4728548B2 (ja) | 光学活性アミノアルコールの製造方法 | |
| US5770767A (en) | Process for producing 2-fluorocyclopropancecarboxlic acid | |
| JPH05271169A (ja) | 新規な光学活性ｔｅｒｔ−ロイシン・１−（４−置換フェニル）エタンスルホン酸塩およびその製造法 | |
| US11555023B2 (en) | Process for the differential solubility-driven asymmetric transformation of substituted 2H-chromene-3-carboxylic acids | |
| JP2632952B2 (ja) | 光学分割法 | |
| EP0225778A1 (en) | Improved synthesis and purification of alpha-d-propoxyphene hydrochloride | |
| EP0411074A1 (en) | Resolution process | |
| JP3207954B2 (ja) | ２−アセチルピラジンの製造法 | |
| JP2801768B2 (ja) | 新規な光学活性メトプロロール・酒石酸誘導体塩及びその製法、並びにこの塩を用いる光学活性メトプロロールの製法 | |
| JPH03279375A (ja) | 光学活性２―メチルピペラジンの分割方法 | |
| JPH1149713A (ja) | 光学活性ビス−β−ナフトール類の製造方法 | |
| JP5247699B2 (ja) | キラルピペリジンアルコールの分割プロセスおよびピペリジンアルコールを用いるピラゾロ−［１，５］−ピリミジン誘導体の合成プロセス | |
| EP1853545B1 (en) | Process for obtaining enantiomers of chrysanthemic acid | |
| WO2002022543A1 (fr) | Procede de preparation d'un derive d'acide carboxylique optiquement actif | |
| JPH07258175A (ja) | 光学活性トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサンの製造方法 |