JPH08244352A - カチオン性アゾ色素を含む記録層を有する光記録素子 - Google Patents
カチオン性アゾ色素を含む記録層を有する光記録素子Info
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- JPH08244352A JPH08244352A JP7321765A JP32176595A JPH08244352A JP H08244352 A JPH08244352 A JP H08244352A JP 7321765 A JP7321765 A JP 7321765A JP 32176595 A JP32176595 A JP 32176595A JP H08244352 A JPH08244352 A JP H08244352A
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- Y10T428/21—Circular sheet or circular blank
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＣＤ互換性であるために必要な光学特性を有
し、入射レーザー・イラジエーションでカプリングして
十分なコントラストの様相を形成し、そしてまた光安定
性である、光記録素子を提供する。 【解決手段】 透明な基板、ならびに前記基板の表面上
に、記録層および光反射性層を有する光記録素子であっ
て、前記記録層が、カチオン性アゾシアニン色素類およ
びそのような色素の混合物からなる群より選ばれた色素
を含み、そして非記録層が、 780nmにおける屈折率の実
数部（Ｎ）が少なくとも 1.8であり、かつ虚数部（ｋ）
が0.01〜0.15である、光記録素子を提供する。
し、入射レーザー・イラジエーションでカプリングして
十分なコントラストの様相を形成し、そしてまた光安定
性である、光記録素子を提供する。 【解決手段】 透明な基板、ならびに前記基板の表面上
に、記録層および光反射性層を有する光記録素子であっ
て、前記記録層が、カチオン性アゾシアニン色素類およ
びそのような色素の混合物からなる群より選ばれた色素
を含み、そして非記録層が、 780nmにおける屈折率の実
数部（Ｎ）が少なくとも 1.8であり、かつ虚数部（ｋ）
が0.01〜0.15である、光記録素子を提供する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、記録可能な光コン
パクト・ディスクを包含する、光記録素子に関する。
パクト・ディスクを包含する、光記録素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】多種多様な既知光記録素子が存在する。
素子の多くでは、操作様式に、高吸収性を有する記録層
が必要とされ、記録された領域（しばしばピットと称さ
れる）は低光学濃度もしくは高反射性を有する。高反射
性ピットは、通常下塗り反射性基板を露光して高吸収記
録物質を除去することにより生成される。情報の光学的
記憶の一般的に普及している態様の１つは、コンパクト
・ディスクもしくはＣＤである。デジタル情報は、前記
光記録物質とはまさに反対の、別の反射バックグラウン
ド上に高光学濃度マークもしくはピットの形で記憶され
る。このフォーマットでは、光情報がリードオンリメモ
リもしくはＲＯＭの形であることが最も多い。光情報
は、一般的には実時間で記録されず、むしろプレス成形
により生成される。典型的な処理において、光記録基板
は、最初に再生しようとするデジタル情報を含むマスタ
ーでプレス成形される。形成された情報は、次いで反射
性層でオーバーコートされ、次いで光保護層でオーバー
コートされる。変形もしくはピットを有するそれらの領
域では、変形を有していないそれらの領域よりも光学濃
度が高い。
素子の多くでは、操作様式に、高吸収性を有する記録層
が必要とされ、記録された領域（しばしばピットと称さ
れる）は低光学濃度もしくは高反射性を有する。高反射
性ピットは、通常下塗り反射性基板を露光して高吸収記
録物質を除去することにより生成される。情報の光学的
記憶の一般的に普及している態様の１つは、コンパクト
・ディスクもしくはＣＤである。デジタル情報は、前記
光記録物質とはまさに反対の、別の反射バックグラウン
ド上に高光学濃度マークもしくはピットの形で記憶され
る。このフォーマットでは、光情報がリードオンリメモ
リもしくはＲＯＭの形であることが最も多い。光情報
は、一般的には実時間で記録されず、むしろプレス成形
により生成される。典型的な処理において、光記録基板
は、最初に再生しようとするデジタル情報を含むマスタ
ーでプレス成形される。形成された情報は、次いで反射
性層でオーバーコートされ、次いで光保護層でオーバー
コートされる。変形もしくはピットを有するそれらの領
域では、変形を有していないそれらの領域よりも光学濃
度が高い。
【０００３】実時間で記録したとき、読み出しに際して
従来のＣＤに良く似た記録を生成する、光記録媒体を生
成することが好ましい。読み出しは約 780nmである。こ
の方法では、情報をＣＤに加えて、ＣＤを従来のＣＤプ
レイヤーに用いることができる。最近開示されたこのタ
イプのあるシステムは、「フォトＣＤ（Photo CD）」と
呼ばれている。このシステムでは、従来の写真フィルム
が最初に従来の方法で処理される。次いでフィルムから
得られた画像がデジタル化され、そしてデジタル情報が
光記録物質に記録可能な形でＣＤに記録される。次いで
画像を、ＣＤ型プレイヤーで従来のテレビジョンに再生
することができる。ＣＤは、典型的な消費者のフィルム
１本よりも多数のデジタル化画像の収容力を有するの
で、使用者が先在ＣＤに画像を追加したいという欲求が
予測される。従って、光記録物質と互換性のある記録可
能なＣＤが必要とされている。
従来のＣＤに良く似た記録を生成する、光記録媒体を生
成することが好ましい。読み出しは約 780nmである。こ
の方法では、情報をＣＤに加えて、ＣＤを従来のＣＤプ
レイヤーに用いることができる。最近開示されたこのタ
イプのあるシステムは、「フォトＣＤ（Photo CD）」と
呼ばれている。このシステムでは、従来の写真フィルム
が最初に従来の方法で処理される。次いでフィルムから
得られた画像がデジタル化され、そしてデジタル情報が
光記録物質に記録可能な形でＣＤに記録される。次いで
画像を、ＣＤ型プレイヤーで従来のテレビジョンに再生
することができる。ＣＤは、典型的な消費者のフィルム
１本よりも多数のデジタル化画像の収容力を有するの
で、使用者が先在ＣＤに画像を追加したいという欲求が
予測される。従って、光記録物質と互換性のある記録可
能なＣＤが必要とされている。
【０００４】従来のプレス形成ＣＤ素子を真似た記録可
能な素子のある形成方法は、熱変形性基板の上に、順
に、記録性輻射線を吸収する色素の層そして反射層を有
する基板を提供するものである。記録光線による基板を
介した記録層の露光は、記録層表面にちょうど隣接した
熱変形性基板の表面が変形されると言われる程度まで、
記録層を加熱する。この型の素子は、米国特許第 4,94
0,618号明細書、欧州特許出願番号第 0,353,393号明細
書およびカナダ特許出願番号第 2,005,520号明細書に記
載されている。これらの文献に記載された型の商業的に
有用な物質は、厳しい要件を有する。記録層は、入射レ
ーザー・イラジエーションでカプリングして、十分な反
射性を有する特徴を提供しなければならない。また層
は、受け入れられる貯蔵寿命について光、熱および湿気
に対して良好な安定性を有しなければならない。フォト
ＣＤは消費製品であるため、極限環境に耐えられなけれ
ばならない。原画がフォトＣＤに記録される時間と次の
画像が記録される時間との間、ＣＤは強い太陽光の下に
置かれるかもしれない。
能な素子のある形成方法は、熱変形性基板の上に、順
に、記録性輻射線を吸収する色素の層そして反射層を有
する基板を提供するものである。記録光線による基板を
介した記録層の露光は、記録層表面にちょうど隣接した
熱変形性基板の表面が変形されると言われる程度まで、
記録層を加熱する。この型の素子は、米国特許第 4,94
0,618号明細書、欧州特許出願番号第 0,353,393号明細
書およびカナダ特許出願番号第 2,005,520号明細書に記
載されている。これらの文献に記載された型の商業的に
有用な物質は、厳しい要件を有する。記録層は、入射レ
ーザー・イラジエーションでカプリングして、十分な反
射性を有する特徴を提供しなければならない。また層
は、受け入れられる貯蔵寿命について光、熱および湿気
に対して良好な安定性を有しなければならない。フォト
ＣＤは消費製品であるため、極限環境に耐えられなけれ
ばならない。原画がフォトＣＤに記録される時間と次の
画像が記録される時間との間、ＣＤは強い太陽光の下に
置かれるかもしれない。
【０００５】活性記録層は有機色素もしくは色素の混合
物の非晶質層であることが多く、それらの光学的性質
は、所望の書き込みレーザーよりもわずかに短い波長で
強い異常な分散（吸収）により、屈折率の高い実成分
（Ｎ）および高い反射性が導かれる。書き込みレーザー
の波長における光の吸収（ｋにより調節される，屈折率
の虚成分としても既知である）は制限されるべきである
が、しかしカプリングと反射性との間のバランスを保証
するには低い。記録層における高いＮの値は、所定の反
射を得るために層中により多くの光を吸収させる。書き
込みレーザー波長（一般的には近赤外線の約 780〜800n
m ）における大きなＮの値を有する色素はありふれたも
のではなく、適当な指数および入射レーザー・イラジエ
ーションでカプリングして十分に反射性を喪失させるた
めに有効な機構を有するそれらはかなり稀である。前記
米国特許および欧州特許出願では、記録層に好ましい色
素はインドジカルボシアニン色素である。しかしなが
ら、この型の色素は、所望の光安定性よりも低い光安定
性を有し、事実、ほんの数日の強い太陽光露光後に役に
立たない状態に褪せてしまうだろう。
物の非晶質層であることが多く、それらの光学的性質
は、所望の書き込みレーザーよりもわずかに短い波長で
強い異常な分散（吸収）により、屈折率の高い実成分
（Ｎ）および高い反射性が導かれる。書き込みレーザー
の波長における光の吸収（ｋにより調節される，屈折率
の虚成分としても既知である）は制限されるべきである
が、しかしカプリングと反射性との間のバランスを保証
するには低い。記録層における高いＮの値は、所定の反
射を得るために層中により多くの光を吸収させる。書き
込みレーザー波長（一般的には近赤外線の約 780〜800n
m ）における大きなＮの値を有する色素はありふれたも
のではなく、適当な指数および入射レーザー・イラジエ
ーションでカプリングして十分に反射性を喪失させるた
めに有効な機構を有するそれらはかなり稀である。前記
米国特許および欧州特許出願では、記録層に好ましい色
素はインドジカルボシアニン色素である。しかしなが
ら、この型の色素は、所望の光安定性よりも低い光安定
性を有し、事実、ほんの数日の強い太陽光露光後に役に
立たない状態に褪せてしまうだろう。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、ＣＤ互換性で
あるように必要な光学特性を有し、入射レーザー・イラ
ジエーションでカプリングして十分なコントラストの様
相を形成し、そしてまた光安定性である光記録物質が、
依然として必要とされ続けている。この課題を解決する
方向へ、本発明は向けられている。
あるように必要な光学特性を有し、入射レーザー・イラ
ジエーションでカプリングして十分なコントラストの様
相を形成し、そしてまた光安定性である光記録物質が、
依然として必要とされ続けている。この課題を解決する
方向へ、本発明は向けられている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、透明な基板、
ならびに前記基板の表面上に、記録層および光反射性層
を有する光記録素子であって、前記記録層が、カチオン
性アゾシアニン色素類およびそのような色素の混合物か
らなる群より選ばれた色素を含み、そして非記録層が、
780nmにおける屈折率の実数部（Ｎ）が少なくとも 1.8
であり、かつ虚数部（ｋ）が0.01〜0.15である、光記録
素子を提供する。カチオン性アゾシアニンは、本発明の
光素子における記録色素として挙動する。それらは、
（１）別のクラスのカチオン性色素と比較して改良され
た安定性を示し、そして（２）従来技術のカチオン性シ
アニン色素と比較して著しく改良された光安定性を示
す。
ならびに前記基板の表面上に、記録層および光反射性層
を有する光記録素子であって、前記記録層が、カチオン
性アゾシアニン色素類およびそのような色素の混合物か
らなる群より選ばれた色素を含み、そして非記録層が、
780nmにおける屈折率の実数部（Ｎ）が少なくとも 1.8
であり、かつ虚数部（ｋ）が0.01〜0.15である、光記録
素子を提供する。カチオン性アゾシアニンは、本発明の
光素子における記録色素として挙動する。それらは、
（１）別のクラスのカチオン性色素と比較して改良され
た安定性を示し、そして（２）従来技術のカチオン性シ
アニン色素と比較して著しく改良された光安定性を示
す。
【０００８】
【発明の実施の形態】カチオン性アゾシアニン色素は、
光記録素子の記録層として、単独でまたは別のカチオン
性アゾ色素と組み合わせて使用される。有用な色素が選
択される代表的なアゾシアニン色素は、構造Ｉに従う。
光記録素子の記録層として、単独でまたは別のカチオン
性アゾ色素と組み合わせて使用される。有用な色素が選
択される代表的なアゾシアニン色素は、構造Ｉに従う。
【０００９】
【化１】
【００１０】上式中、ＷおよびＸは、共に、置換もしく
は非置換の複素環、例えば、チアゾール、イソチアゾー
ル、１，３，４−チアジアゾール、１，３，４−トリア
ゾール、ベンゾチアゾール、ナフチアゾールおよびベン
ゾイソチアゾールを完成するのに必要とされる原子を表
し、Ｙは、Ｃ6 〜Ｃ10 の置換もしくは非置換の炭素
環、例えば、フェニル、ナフチル、ジアルキルアミノフ
ェニル、Ｎ−ピラゾリルフェニル、５−アセトアミド−
２−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、Ｎ−フェニ
ルチオモルホリン−１，１−ジオキシド、Ｎ−アセトキ
シエチル−Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−メチル−２−メチ
ルアニリン、複素環、例えば、ベンゾチアゾール、ベン
ゾオキサゾール、Ｎ−ベンジル−２，２，４−トリメチ
ル−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−フェネチル−２，
２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−
ブチル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリン、Ｎ−アセトキシエチル−２，２，４−トリメチ
ル−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−ヒドロキシエチル
−２，７−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキ
ノリンもしくはジュロリジン、または置換もしくは非置
換のジフェニルメチリデン、例えば、ビス（４−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノフェニル）メチリデンもしくは（４−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）フェニルメチリデン
を完成するのに必要とされる原子を表し、Ｚは、水素、
ＯＨもしくはＮＲ3 Ｒ4 を表し、Ａは、アニオン、例え
ば、ペルクロレート、トリフルオロメタンスルホネー
ト、メトスルフェート、アジド、ブロミド、ヨーダイド
もしくはテトラフルオロボレートを表し、Ｒ1 は、炭素
原子数１〜４個のアルキルを表し、Ｒ2 は、Ｈ、炭素原
子数１〜４個のアルキル、フェニル、４−シアノフェニ
ルまたは４−ニトロフェニルを表し、Ｒ3 およびＲ
4 は、各々独立して、水素、炭素原子数１〜４個のアル
キル、置換アルキル、例えば、アセトキシエチルもしく
はヒドロキシエチル、置換および非置換のベンジル、例
えば、４−メチルベンジル、４−クロロベンジル、４−
ニトロベンジル、置換もしくは非置換のフェネチル、例
えば、４−メチルフェネチル、４−クロロフェネチルも
しくは４−ニトロフェネチルを表し、またはＲ3 がＲ4
と合わさって置換もしくは非置換のピラゾール環、例え
ば、４，５−ジヒドロ−１，３，５−トリフェニル−１
Ｈ−ピラゾール、チオモルホリン−１，１−ジオキシド
を形成してもよく、またはＲ3 単独で、もしくはＲ4 単
独で、あるいはＲ3 とＲ4 が一緒に、Ｙと合わさって複
素環、例えば、置換もしくは非置換のキノリン、ジヒド
ロキノリン、テトラヒドロキノリンもしくはジュロリジ
ンを形成してもよく、ｍ＝１、そしてｎおよびｐは、０
もしくは１を表すが、但しｎが０に等しいとき、Ｐは０
でなければならない。
は非置換の複素環、例えば、チアゾール、イソチアゾー
ル、１，３，４−チアジアゾール、１，３，４−トリア
ゾール、ベンゾチアゾール、ナフチアゾールおよびベン
ゾイソチアゾールを完成するのに必要とされる原子を表
し、Ｙは、Ｃ6 〜Ｃ10 の置換もしくは非置換の炭素
環、例えば、フェニル、ナフチル、ジアルキルアミノフ
ェニル、Ｎ−ピラゾリルフェニル、５−アセトアミド−
２−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、Ｎ−フェニ
ルチオモルホリン−１，１−ジオキシド、Ｎ−アセトキ
シエチル−Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−メチル−２−メチ
ルアニリン、複素環、例えば、ベンゾチアゾール、ベン
ゾオキサゾール、Ｎ−ベンジル−２，２，４−トリメチ
ル−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−フェネチル−２，
２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−
ブチル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキ
ノリン、Ｎ−アセトキシエチル−２，２，４−トリメチ
ル−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−ヒドロキシエチル
−２，７−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキ
ノリンもしくはジュロリジン、または置換もしくは非置
換のジフェニルメチリデン、例えば、ビス（４−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノフェニル）メチリデンもしくは（４−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）フェニルメチリデン
を完成するのに必要とされる原子を表し、Ｚは、水素、
ＯＨもしくはＮＲ3 Ｒ4 を表し、Ａは、アニオン、例え
ば、ペルクロレート、トリフルオロメタンスルホネー
ト、メトスルフェート、アジド、ブロミド、ヨーダイド
もしくはテトラフルオロボレートを表し、Ｒ1 は、炭素
原子数１〜４個のアルキルを表し、Ｒ2 は、Ｈ、炭素原
子数１〜４個のアルキル、フェニル、４−シアノフェニ
ルまたは４−ニトロフェニルを表し、Ｒ3 およびＲ
4 は、各々独立して、水素、炭素原子数１〜４個のアル
キル、置換アルキル、例えば、アセトキシエチルもしく
はヒドロキシエチル、置換および非置換のベンジル、例
えば、４−メチルベンジル、４−クロロベンジル、４−
ニトロベンジル、置換もしくは非置換のフェネチル、例
えば、４−メチルフェネチル、４−クロロフェネチルも
しくは４−ニトロフェネチルを表し、またはＲ3 がＲ4
と合わさって置換もしくは非置換のピラゾール環、例え
ば、４，５−ジヒドロ−１，３，５−トリフェニル−１
Ｈ−ピラゾール、チオモルホリン−１，１−ジオキシド
を形成してもよく、またはＲ3 単独で、もしくはＲ4 単
独で、あるいはＲ3 とＲ4 が一緒に、Ｙと合わさって複
素環、例えば、置換もしくは非置換のキノリン、ジヒド
ロキノリン、テトラヒドロキノリンもしくはジュロリジ
ンを形成してもよく、ｍ＝１、そしてｎおよびｐは、０
もしくは１を表すが、但しｎが０に等しいとき、Ｐは０
でなければならない。
【００１１】以下の第Ｉ〜IV表に、本発明に従う有用な
カチオン性色素の代表例を挙げる。ここで示されたジア
ゾニウム成分は、ジアゾニウム塩から誘導された色素分
子の一部分を示し、そしてカプラー成分は、ジアゾニウ
ム塩を処理することにより形成された色素分子の一部分
を示す。カプラー成分を一定に維持しながらカチオン性
複素環が変化している、一般構造（Ｉ）の態様を、構造
IIに示す。
カチオン性色素の代表例を挙げる。ここで示されたジア
ゾニウム成分は、ジアゾニウム塩から誘導された色素分
子の一部分を示し、そしてカプラー成分は、ジアゾニウ
ム塩を処理することにより形成された色素分子の一部分
を示す。カプラー成分を一定に維持しながらカチオン性
複素環が変化している、一般構造（Ｉ）の態様を、構造
IIに示す。
【００１２】
【化２】
【００１３】上式中、Ｘは、Ｎ+ と共に、置換もしくは
非置換の複素環成分、例えば、ベンゾチアゾール、トリ
アゾール、チアジアゾールもしくはチアゾールを表し、
Ｐｈは、フェニルを表し、そしてＡ- は、ClO4 - 、CF3S
O3 - もしくはCH3OSO3 - を表す。代表的な構造IIの化合
物を第Ｉ表に示す。
非置換の複素環成分、例えば、ベンゾチアゾール、トリ
アゾール、チアジアゾールもしくはチアゾールを表し、
Ｐｈは、フェニルを表し、そしてＡ- は、ClO4 - 、CF3S
O3 - もしくはCH3OSO3 - を表す。代表的な構造IIの化合
物を第Ｉ表に示す。
【００１４】
【表１】 Ｍｅはメチルを表し、そしてＥｔはエチルを表す。
【００１５】一般構造（Ｉ）の別の態様を構造III で表
す。
す。
【化３】
【００１６】上式中、Ｒ3 およびＲ4 は、各々独立し
て、水素、炭素原子数１〜４個のアルキル、置換アルキ
ル、例えば、アセトキシエチルもしくはヒドロキシエチ
ル、置換および非置換のベンジル、例えば、４−メチル
ベンジル、４−クロロベンジル、４−ニトロベンジル、
置換もしくは非置換のフェネチル、例えば、４−メチル
フェネチル、４−クロロフェネチルもしくは４−ニトロ
フェネチルを表し、またはＲ3 単独で、もしくはＲ4 単
独で、あるいはＲ3 とＲ4 が一緒に、フェニル環と合わ
さって複素環、例えば、置換もしくは非置換のキノリ
ン、ジヒドロキノリン、テトラヒドロキノリンもしくは
ジュロリジンを形成してもよく、Ｒ5 は、Ｈ、炭素原子
数１〜４個のアルキル、メトキシ、クロロもしくはアセ
トアミドを表し、Ｒ6 は、Ｈ、アルキル、アルコキシも
しくは縮合ベンゾ環を提供するのに必要な原子を表し、
Ａ- は、Ｎ3 - 、ClO4 - 、CF3SO3 - もしくはCH3OSO3 -
を表す。
て、水素、炭素原子数１〜４個のアルキル、置換アルキ
ル、例えば、アセトキシエチルもしくはヒドロキシエチ
ル、置換および非置換のベンジル、例えば、４−メチル
ベンジル、４−クロロベンジル、４−ニトロベンジル、
置換もしくは非置換のフェネチル、例えば、４−メチル
フェネチル、４−クロロフェネチルもしくは４−ニトロ
フェネチルを表し、またはＲ3 単独で、もしくはＲ4 単
独で、あるいはＲ3 とＲ4 が一緒に、フェニル環と合わ
さって複素環、例えば、置換もしくは非置換のキノリ
ン、ジヒドロキノリン、テトラヒドロキノリンもしくは
ジュロリジンを形成してもよく、Ｒ5 は、Ｈ、炭素原子
数１〜４個のアルキル、メトキシ、クロロもしくはアセ
トアミドを表し、Ｒ6 は、Ｈ、アルキル、アルコキシも
しくは縮合ベンゾ環を提供するのに必要な原子を表し、
Ａ- は、Ｎ3 - 、ClO4 - 、CF3SO3 - もしくはCH3OSO3 -
を表す。
【００１７】代表的な構造IIの化合物を第II表に示す。
【表２】 Ｍｅはメチルを表す。
【００１８】一般構造（Ｉ）の別の態様を構造IVで表
す。
す。
【化４】
【００１９】上式中、Ｒ1 は、炭素原子数１〜４個のア
ルキルを表し、Ｒ3 およびＲ4 は、各々独立して、水
素、炭素原子数１〜４個のアルキル、置換アルキル、例
えば、アセトキシエチルもしくはヒドロキシエチル、置
換および非置換のベンジル、例えば、４−メチルベンジ
ル、４−クロロベンジル、４−ニトロベンジル、置換も
しくは非置換のフェネチル、例えば、４−メチルフェネ
チル、４−クロロフェネチルもしくは４−ニトロフェネ
チルを表し、またはＲ3 がＲ4 と合わさって置換もしく
は非置換のピラゾール環、例えば、４，５−ジヒドロ−
１，３，５−トリフェニル−１Ｈ−ピラゾール、チオモ
ルホリン−１，１−ジオキシドを形成してもよく、また
はＲ3 単独で、もしくはＲ4 単独で、あるいはＲ3 とＲ
4 が一緒に、フェニル環と合わさって複素環、例えば、
置換もしくは非置換のキノリン、ジヒドロキノリン、テ
トラヒドロキノリンもしくはジュロリジンを形成しても
よく、Ｒ5 は、Ｈ、炭素原子数１〜４個のアルキル、メ
トキシ、クロロもしくはアセトアミドを表し、Ａ- は、
ClO4 - 、CF3SO3 - もしくはCH3OSO3 - を表す。
ルキルを表し、Ｒ3 およびＲ4 は、各々独立して、水
素、炭素原子数１〜４個のアルキル、置換アルキル、例
えば、アセトキシエチルもしくはヒドロキシエチル、置
換および非置換のベンジル、例えば、４−メチルベンジ
ル、４−クロロベンジル、４−ニトロベンジル、置換も
しくは非置換のフェネチル、例えば、４−メチルフェネ
チル、４−クロロフェネチルもしくは４−ニトロフェネ
チルを表し、またはＲ3 がＲ4 と合わさって置換もしく
は非置換のピラゾール環、例えば、４，５−ジヒドロ−
１，３，５−トリフェニル−１Ｈ−ピラゾール、チオモ
ルホリン−１，１−ジオキシドを形成してもよく、また
はＲ3 単独で、もしくはＲ4 単独で、あるいはＲ3 とＲ
4 が一緒に、フェニル環と合わさって複素環、例えば、
置換もしくは非置換のキノリン、ジヒドロキノリン、テ
トラヒドロキノリンもしくはジュロリジンを形成しても
よく、Ｒ5 は、Ｈ、炭素原子数１〜４個のアルキル、メ
トキシ、クロロもしくはアセトアミドを表し、Ａ- は、
ClO4 - 、CF3SO3 - もしくはCH3OSO3 - を表す。
【００２０】カチオン性複素環が２，１−ベンゾイソチ
アゾールであり、かつカプラー成分が変化している、構
造IVの化合物の代表例を第III 表に示す。
アゾールであり、かつカプラー成分が変化している、構
造IVの化合物の代表例を第III 表に示す。
【表３】 Ｍｅはメチルを表す。
【００２１】一般構造Ｉの別の態様を構造Ｖで表す。
【化５】
【００２２】上式中、Ａ- は、ClO4 - 、CF3SO3 - もしく
はCH3OSO3 - を表し、Ｒ1 は、炭素原子数１〜４個のア
ルキルを表し、Ｒ2 は、Ｈ、炭素原子数１〜４個のアル
キル、フェニル、４−シアノフェニルまたは４−ニトロ
フェニルを表し、Ｙは、置換もしくは非置換のベンゾチ
アゾール、ベンゾオキサゾールもしくはジフェニルメチ
リデンを表し、Ｚは、水素、アミノもしくはジアルキル
アミノを表し（ここで、アルキルは、炭素原子数１〜４
個である）、ｍは、１を表し、ｎは、１を表し、そして
ｐは、０もしくは１を表す。
はCH3OSO3 - を表し、Ｒ1 は、炭素原子数１〜４個のア
ルキルを表し、Ｒ2 は、Ｈ、炭素原子数１〜４個のアル
キル、フェニル、４−シアノフェニルまたは４−ニトロ
フェニルを表し、Ｙは、置換もしくは非置換のベンゾチ
アゾール、ベンゾオキサゾールもしくはジフェニルメチ
リデンを表し、Ｚは、水素、アミノもしくはジアルキル
アミノを表し（ここで、アルキルは、炭素原子数１〜４
個である）、ｍは、１を表し、ｎは、１を表し、そして
ｐは、０もしくは１を表す。
【００２３】構造Ｖの代表例を、カチオン性複素環がベ
ンゾチアゾールであり、かつＹ／Ｚで表される基が変化
している第IV表に示す。
ンゾチアゾールであり、かつＹ／Ｚで表される基が変化
している第IV表に示す。
【表４】 Ｍｅはメチルを表す。
【００２４】本発明のカチオン性色素１〜31は、当該技
術分野で既知である標準色素形成反応を用いて、ジアゾ
ニウム塩を電子富化カプラーとカプリングさせ、続いて
色素塩基を適当なアルキル化剤で四級化することによ
り、生成できるだろう。この方法で調製された色素の具
体例は、Topics in Applied Chemistry: The Chemistry
and Application of Dyes, D.R. Waring and G. Halla
s, Eds., Plenum Press,New York, Chap. 5, p.199 (19
90)に記載されている。幾つかの代表的な調製例を以下
に示す。
術分野で既知である標準色素形成反応を用いて、ジアゾ
ニウム塩を電子富化カプラーとカプリングさせ、続いて
色素塩基を適当なアルキル化剤で四級化することによ
り、生成できるだろう。この方法で調製された色素の具
体例は、Topics in Applied Chemistry: The Chemistry
and Application of Dyes, D.R. Waring and G. Halla
s, Eds., Plenum Press,New York, Chap. 5, p.199 (19
90)に記載されている。幾つかの代表的な調製例を以下
に示す。
【００２５】調製例１ 50mLのH2O に２−アミノベンゾチアゾール（３ｇ，0.02
モル）の懸濁液に、28mLのH2SO4 を外部冷却しながら少
しずつ添加した。温度を５℃未満に維持するように、ニ
トロシル硫酸（ 0.021モル）を少しずつこの混合物に添
加し、そしてこの混合物をさらに２時間０〜５℃で攪拌
した。次いでジアゾニウム塩を含有する混合物を、４，
５−ジヒドロ−１，３，５−トリフェニル−１Ｈ−ピラ
ゾール（5.96ｇ, 0.02モル）および酢酸ナトリウム（ 1
00ｇ）を 150mLの３：１（ｖ：ｖ）テトラヒドロフラン
／メタノールに含む０℃の混合物に添加した。紫色の混
合物を１時間攪拌し、過剰のH2O に注ぎ入れ、そして固
形沈殿物を濾過して乾燥させた。これを、カラムクロマ
トグラフィーで精製すると、 3.2ｇ（35％）のアゾ色素
が得られた。前記アゾ色素（ 1.0ｇ，0.0022モル）を15
mLの乾燥１，２−ジクロロエタンに含む溶液を、ジメチ
ルスルフェート（ 2.0ｇ，過剰）で処理し、そして混合
物を16時間加熱還流した。混合物を前記の半分の量に濃
縮し、次いで過剰のジエチルエーテルに注ぎ入れてガム
状固体として粗色素を沈殿させた。これをMeOHから再結
晶すると、緑色結晶として 1.2ｇ（94％）の色素４が得
られた。
モル）の懸濁液に、28mLのH2SO4 を外部冷却しながら少
しずつ添加した。温度を５℃未満に維持するように、ニ
トロシル硫酸（ 0.021モル）を少しずつこの混合物に添
加し、そしてこの混合物をさらに２時間０〜５℃で攪拌
した。次いでジアゾニウム塩を含有する混合物を、４，
５−ジヒドロ−１，３，５−トリフェニル−１Ｈ−ピラ
ゾール（5.96ｇ, 0.02モル）および酢酸ナトリウム（ 1
00ｇ）を 150mLの３：１（ｖ：ｖ）テトラヒドロフラン
／メタノールに含む０℃の混合物に添加した。紫色の混
合物を１時間攪拌し、過剰のH2O に注ぎ入れ、そして固
形沈殿物を濾過して乾燥させた。これを、カラムクロマ
トグラフィーで精製すると、 3.2ｇ（35％）のアゾ色素
が得られた。前記アゾ色素（ 1.0ｇ，0.0022モル）を15
mLの乾燥１，２−ジクロロエタンに含む溶液を、ジメチ
ルスルフェート（ 2.0ｇ，過剰）で処理し、そして混合
物を16時間加熱還流した。混合物を前記の半分の量に濃
縮し、次いで過剰のジエチルエーテルに注ぎ入れてガム
状固体として粗色素を沈殿させた。これをMeOHから再結
晶すると、緑色結晶として 1.2ｇ（94％）の色素４が得
られた。
【００２６】調製例２ ５℃でニトロシル硫酸（0.02モル）を含有する酢酸／プ
ロピオン酸（20mL）の５：１（ｖ／ｖ）混合物に、反応
混合物の温度を10℃未満に維持するように、２−アミノ
−４−メチルチアゾール（2.28ｇ, 0.02モル）を少しず
つ添加した。これを２時間０〜５℃で攪拌し、次いで
４，５−ジヒドロ−１，３，５−トリフェニル−１Ｈ−
ピラゾール（5.96ｇ, 0.02モル）およびNaOAc （ 100
ｇ，過剰）を150mLの３：１ ＴＨＥ／メタノールに含
む予め冷却した（氷冷）混合物に一度に添加した。赤色
の混合物をさらに 1.5時間攪拌し、過剰の水に注ぎ入れ
て色素を沈殿させ、それを濾過して乾燥させた。色素
を、クロマトグラフィー（SiO2,CH2Cl2）により、続い
てMeOHからの再結晶により精製すると、 1.0ｇの純粋な
色素が得られた。前記アゾ色素（0.75ｇ，0.0018モル）
を10mLの乾燥１，２−ジクロロエタンに含む溶液を、ジ
メチルスルフェート（ 2.0ｇ，過剰）で処理し、次いで
16時間加熱還流した。ＴＬＣは出発色素の完全な消費を
示し、そして混合物を過剰のEt2Oに注ぎ入れて生成物を
沈殿させた。これを、最低限の少量のメタノールに再溶
解し、そしてこれを酢酸エチルに注ぎ入れて純粋な色素
を沈殿させることにより精製した。
ロピオン酸（20mL）の５：１（ｖ／ｖ）混合物に、反応
混合物の温度を10℃未満に維持するように、２−アミノ
−４−メチルチアゾール（2.28ｇ, 0.02モル）を少しず
つ添加した。これを２時間０〜５℃で攪拌し、次いで
４，５−ジヒドロ−１，３，５−トリフェニル−１Ｈ−
ピラゾール（5.96ｇ, 0.02モル）およびNaOAc （ 100
ｇ，過剰）を150mLの３：１ ＴＨＥ／メタノールに含
む予め冷却した（氷冷）混合物に一度に添加した。赤色
の混合物をさらに 1.5時間攪拌し、過剰の水に注ぎ入れ
て色素を沈殿させ、それを濾過して乾燥させた。色素
を、クロマトグラフィー（SiO2,CH2Cl2）により、続い
てMeOHからの再結晶により精製すると、 1.0ｇの純粋な
色素が得られた。前記アゾ色素（0.75ｇ，0.0018モル）
を10mLの乾燥１，２−ジクロロエタンに含む溶液を、ジ
メチルスルフェート（ 2.0ｇ，過剰）で処理し、次いで
16時間加熱還流した。ＴＬＣは出発色素の完全な消費を
示し、そして混合物を過剰のEt2Oに注ぎ入れて生成物を
沈殿させた。これを、最低限の少量のメタノールに再溶
解し、そしてこれを酢酸エチルに注ぎ入れて純粋な色素
を沈殿させることにより精製した。
【００２７】調製例３ ２−アミノナフト〔１，２〕チアゾール（ 2.0ｇ，0.01
モル）を、60％水性酢酸に溶解し、そして硫酸（10ｇ）
を添加した。硫酸塩が沈殿した。混合物を攪拌し、５℃
に冷却し、そして硫酸ニトロシル（ 1.5ｇ）をこの温度
でゆっくり添加した。混合物を４〜５時間ジアゾ化し、
次いでＮ−フェネチル−２，２，４−トリメチルジヒド
ロキノリン（2.63ｇ, 0.01モル）を酢酸（約 200mL）に
含む溶液に添加した。室温で12時間、カプリングを進行
させた。次いで水（ 200mL）をゆっくり添加して色素を
沈殿させた。色素を濾過し、水洗し、そして乾燥させ
た。前記のように調製したアゾ色素（ 1.0ｇ）を酢酸
（15mL）に溶解し、そして硫酸ジメチル（ 1.5ｇ，過
剰）を酸化マグネシウム（0.25ｇ）と共に添加した。混
合物を蒸気浴で３時間加熱し、冷却し、そして濾過して
酢酸15mLで洗浄した。少量の水（約15mL）を濾液に添加
し、そして濾液を加熱した。過塩素酸ナトリウム（ 2.0
ｇ）および少量の水を添加し、そして混合物を氷冷し
た。沈殿した固形色素を濾取し、水洗し、そして乾燥し
た。
モル）を、60％水性酢酸に溶解し、そして硫酸（10ｇ）
を添加した。硫酸塩が沈殿した。混合物を攪拌し、５℃
に冷却し、そして硫酸ニトロシル（ 1.5ｇ）をこの温度
でゆっくり添加した。混合物を４〜５時間ジアゾ化し、
次いでＮ−フェネチル−２，２，４−トリメチルジヒド
ロキノリン（2.63ｇ, 0.01モル）を酢酸（約 200mL）に
含む溶液に添加した。室温で12時間、カプリングを進行
させた。次いで水（ 200mL）をゆっくり添加して色素を
沈殿させた。色素を濾過し、水洗し、そして乾燥させ
た。前記のように調製したアゾ色素（ 1.0ｇ）を酢酸
（15mL）に溶解し、そして硫酸ジメチル（ 1.5ｇ，過
剰）を酸化マグネシウム（0.25ｇ）と共に添加した。混
合物を蒸気浴で３時間加熱し、冷却し、そして濾過して
酢酸15mLで洗浄した。少量の水（約15mL）を濾液に添加
し、そして濾液を加熱した。過塩素酸ナトリウム（ 2.0
ｇ）および少量の水を添加し、そして混合物を氷冷し
た。沈殿した固形色素を濾取し、水洗し、そして乾燥し
た。
【００２８】調製例４ ２−アミノ−６−メトキシベンゾチアゾール（ 1.8ｇ）
を、60％酢酸（30ｇ）に溶解し、そして硫酸（ 2.0ｇ）
を添加した。混合物を５℃より下に冷却し、次いで硫酸
ニトロシル（ 1.5ｇ）をゆっくり添加した。混合物を２
〜３時間ジアゾ化した。カプラー，Ｎ−ベンジル−２，
２，４−トリメチルジヒドロキノリンを酢酸（約 200m
L）に添加して、穏やかに加熱して溶解させた。次いで
前記のように調製されたジアゾ溶液を、カプラー溶液に
滴下した。水酸化ナトリウムの冷却溶液を添加し、混合
物を攪拌することにより、混合物中の鉱酸を中和した。
沈殿した色素を濾過し、水洗し、そして乾燥させた。前
記のように調製したアゾ色素（0.75ｇ）を酢酸（15mL）
に溶解し、そして硫酸ジメチル（0.75ｇ）および酸化マ
グネシウム（0.12ｇ）を添加した。溶液を蒸気浴で２〜
３時間加熱した。混合物のＴＬＣは、反応が完了したこ
とを示した。次いで50mLの酢酸と50mLの水との混合物を
冷却した反応混合物に添加し、そして溶液を濾過した。
次いで過塩素酸ナトリウム（６ｇ）を添加し、そして沈
殿した色素を濾過し、水洗し、そして乾燥した。本発明
の色素32〜37を、以下の文献：Ann. Chem. 1957, 609,
143; Ann. Chem. 1957, 609, 160; Ann. Chem. 1957, 6
09, 172.の１つに概説されている方法に従って調製し
た。
を、60％酢酸（30ｇ）に溶解し、そして硫酸（ 2.0ｇ）
を添加した。混合物を５℃より下に冷却し、次いで硫酸
ニトロシル（ 1.5ｇ）をゆっくり添加した。混合物を２
〜３時間ジアゾ化した。カプラー，Ｎ−ベンジル−２，
２，４−トリメチルジヒドロキノリンを酢酸（約 200m
L）に添加して、穏やかに加熱して溶解させた。次いで
前記のように調製されたジアゾ溶液を、カプラー溶液に
滴下した。水酸化ナトリウムの冷却溶液を添加し、混合
物を攪拌することにより、混合物中の鉱酸を中和した。
沈殿した色素を濾過し、水洗し、そして乾燥させた。前
記のように調製したアゾ色素（0.75ｇ）を酢酸（15mL）
に溶解し、そして硫酸ジメチル（0.75ｇ）および酸化マ
グネシウム（0.12ｇ）を添加した。溶液を蒸気浴で２〜
３時間加熱した。混合物のＴＬＣは、反応が完了したこ
とを示した。次いで50mLの酢酸と50mLの水との混合物を
冷却した反応混合物に添加し、そして溶液を濾過した。
次いで過塩素酸ナトリウム（６ｇ）を添加し、そして沈
殿した色素を濾過し、水洗し、そして乾燥した。本発明
の色素32〜37を、以下の文献：Ann. Chem. 1957, 609,
143; Ann. Chem. 1957, 609, 160; Ann. Chem. 1957, 6
09, 172.の１つに概説されている方法に従って調製し
た。
【００２９】光記録素子 本発明の光素子は、光透過性、典型的には予め溝を付け
られた基板、基板の上に被覆されたカチオン性アゾシア
ニン色素光吸収性層、光吸収性層の上に被覆された光反
射性層および光反射性層の上に被覆された保護層を含
む。記録処理により、 770および800nm の間の光を放射
するダイオード・レーザーで書き込まれたときおよび読
み出されたとき、ディスクの標識されていない領域より
も低い反射性の標識が生成されるだろう。カチオン性ア
ゾシアニン色素を含有する記録層は、 780nmの光で測定
した書き込まれていない光吸収性層の屈折率の複素数の
実数部（Ｎ）が 1.8以上であり、そして虚数部（ｋ）が
0.15以下でありかつ0.01以上である。基板は、機械的お
よび光学的要件を満たす、いずれかの透明な物質である
だろう。基板は、一般的には溝の深さ20nm〜250nm 、溝
の幅 0.2〜1 μｍ、そしてピッチ１〜２μｍの溝が予め
付けられている。好ましい物質はポリカーボネートであ
り、別の物質は、ガラス、ポリエチルメタクリレートお
よび別の適するポリマー物質である。
られた基板、基板の上に被覆されたカチオン性アゾシア
ニン色素光吸収性層、光吸収性層の上に被覆された光反
射性層および光反射性層の上に被覆された保護層を含
む。記録処理により、 770および800nm の間の光を放射
するダイオード・レーザーで書き込まれたときおよび読
み出されたとき、ディスクの標識されていない領域より
も低い反射性の標識が生成されるだろう。カチオン性ア
ゾシアニン色素を含有する記録層は、 780nmの光で測定
した書き込まれていない光吸収性層の屈折率の複素数の
実数部（Ｎ）が 1.8以上であり、そして虚数部（ｋ）が
0.15以下でありかつ0.01以上である。基板は、機械的お
よび光学的要件を満たす、いずれかの透明な物質である
だろう。基板は、一般的には溝の深さ20nm〜250nm 、溝
の幅 0.2〜1 μｍ、そしてピッチ１〜２μｍの溝が予め
付けられている。好ましい物質はポリカーボネートであ
り、別の物質は、ガラス、ポリエチルメタクリレートお
よび別の適するポリマー物質である。
【００３０】本発明の光記録素子の調製は、カチオン性
アゾシアニン色素単独の、またはもう１種の色素と、ま
たは別の複数種の色素と、または添加剤と共に、適当な
溶剤を用いて透明な基板にスピン塗布することにより達
成される。塗布に際して、溶剤 100容量部に対して色素
が20重量部以下となるように、添加剤と共にまたは添加
剤を用いることなくカチオン性アゾシアニン色素が適当
な溶剤に溶解される。次いで素子の色素記録層が、減圧
下、抵抗加熱またはスパッター法により金属反射性層で
オーバーコートされ、そして最終的に保護樹脂でオーバ
ーコートされる。色素記録性層についての塗布溶剤は、
基板におけるそれらの影響を最低限にするように選択さ
れる。有用な溶剤には、アルコール類、エーテル類、炭
化水素類、ハロゲン化炭化水素類、セロソルブ類、ケト
ン類が含まれる。溶剤の具体例は、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ペンタノール、２，２，３，３−
テトラフルオロプロパノール、テトラクロロエタン、ジ
クロロメタン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテ
ル、ジブチルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ、１−メチル−２−プロパノール、メチルエチル
ケトン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノ
ン、ヘキサン、シロヘキサン、エチルシクロヘキサン、
オクタン、ベンゼン、トルエンおよびキシレンである。
別のあまり望ましくない溶剤には、水およびジメチルス
ルホキシドが含まれる。好ましい溶剤は、好ましいポリ
カーボネート基板に与える影響が最も少ない、炭化水素
溶剤類およびアルコール溶剤類である。溶剤の混合物も
使用できる。
アゾシアニン色素単独の、またはもう１種の色素と、ま
たは別の複数種の色素と、または添加剤と共に、適当な
溶剤を用いて透明な基板にスピン塗布することにより達
成される。塗布に際して、溶剤 100容量部に対して色素
が20重量部以下となるように、添加剤と共にまたは添加
剤を用いることなくカチオン性アゾシアニン色素が適当
な溶剤に溶解される。次いで素子の色素記録層が、減圧
下、抵抗加熱またはスパッター法により金属反射性層で
オーバーコートされ、そして最終的に保護樹脂でオーバ
ーコートされる。色素記録性層についての塗布溶剤は、
基板におけるそれらの影響を最低限にするように選択さ
れる。有用な溶剤には、アルコール類、エーテル類、炭
化水素類、ハロゲン化炭化水素類、セロソルブ類、ケト
ン類が含まれる。溶剤の具体例は、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ペンタノール、２，２，３，３−
テトラフルオロプロパノール、テトラクロロエタン、ジ
クロロメタン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテ
ル、ジブチルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ、１−メチル−２−プロパノール、メチルエチル
ケトン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノ
ン、ヘキサン、シロヘキサン、エチルシクロヘキサン、
オクタン、ベンゼン、トルエンおよびキシレンである。
別のあまり望ましくない溶剤には、水およびジメチルス
ルホキシドが含まれる。好ましい溶剤は、好ましいポリ
カーボネート基板に与える影響が最も少ない、炭化水素
溶剤類およびアルコール溶剤類である。溶剤の混合物も
使用できる。
【００３１】記録層に有用な添加剤には、安定剤類、界
面活性剤類、バインダー類および希釈剤類が含まれる。
反射層は、光記録物質に従来から用いられている金属の
いずれかでありうる。有用な金属は、真空蒸発またはス
パッターが可能であり、それらには、金、銀、アルミニ
ウム、銅およびそれらの合金が含まれる。反射層の上の
保護層は、同様にこの技術分野で伝統的なものである。
有用な物質には、ＵＶ硬化性アクリレート類が含まれ
る。好ましい保護層の１つが、1991年12月27日にKosins
kiおよびAmell の名で出願された共同譲渡された米国特
許出願番号第 815,020号明細書に開示されている。この
出願は、反射性層に隣接する層がスピン塗布され、そし
て第２層がスクリーン塗布されている、二層構造を開示
している。
面活性剤類、バインダー類および希釈剤類が含まれる。
反射層は、光記録物質に従来から用いられている金属の
いずれかでありうる。有用な金属は、真空蒸発またはス
パッターが可能であり、それらには、金、銀、アルミニ
ウム、銅およびそれらの合金が含まれる。反射層の上の
保護層は、同様にこの技術分野で伝統的なものである。
有用な物質には、ＵＶ硬化性アクリレート類が含まれ
る。好ましい保護層の１つが、1991年12月27日にKosins
kiおよびAmell の名で出願された共同譲渡された米国特
許出願番号第 815,020号明細書に開示されている。この
出願は、反射性層に隣接する層がスピン塗布され、そし
て第２層がスクリーン塗布されている、二層構造を開示
している。
【００３２】金属層を酸化から保護するために、中間層
を存在させてもよい。本発明の素子は、米国特許第 4,9
40,618号明細書に記載されるように、予め記録されたＲ
ＯＭ領域を有することができる。基板の表面は、米国特
許第 4,990,388号明細書に記載されるように、別個の熱
変形性層を有することができる。記録可能なＣＤ型素子
に関連する別の特許は、米国特許第 5,009,818号、同第
5,080,946号、同第 5,090,009号、同第 4,577,291号、
同第 5,075,147号および同第 5,079,135号明細書であ
る。
を存在させてもよい。本発明の素子は、米国特許第 4,9
40,618号明細書に記載されるように、予め記録されたＲ
ＯＭ領域を有することができる。基板の表面は、米国特
許第 4,990,388号明細書に記載されるように、別個の熱
変形性層を有することができる。記録可能なＣＤ型素子
に関連する別の特許は、米国特許第 5,009,818号、同第
5,080,946号、同第 5,090,009号、同第 4,577,291号、
同第 5,075,147号および同第 5,079,135号明細書であ
る。
【００３３】光記録素子の調製 研究された各カチオン性アゾ色素について、初めに色素
を適当な溶剤（典型的には、２，２，３，３−テトラフ
ルオロ−１−プロパノール（ＴＦＰ））に溶解し、そし
て溶液を珪素ウェファーの上にスピン塗布することによ
り、光記録素子を調製した。塗布されたウェファーを分
光楕円偏光測定分析すると、分散特性が得られた。書き
込み可能なＣＤ素子における 780nmでの第１最大反射率
に対応するフィルムの厚さを計算した。スピン塗布によ
り、適当なフィルム厚さで滑らかな（特徴のない）ポリ
カーボネート・ブランク上に色素のフィルムを調製し
た。そのような方法は、スピン塗布技術分野の技術者ら
に周知である。熱蒸発により100nmの金を色素フィルム
に被覆し、そして金層を５μｍの光架橋性ラッカー（Da
icure SD-17)でオーバーコートすることにより、完全な
素子を調製した。2.8m/秒の線形定速でディスクを回転
させながら、18mwまでの記録出力で 780nmダイオード・
レーザーを操作することによる光記録システムで素子を
試験した。記録パターンは、50％使用サイクルにおいて
I11 マークおよびランドの交互配列（ISO 10149 に記
載）であった。各記録出力レベルで、リードバック信号
（ＲＦ波形は、低い電力で同じレーザー操作により発生
した）を分光分析器により捕捉すると、信号の強さ（IS
O 10149 に記載のI11/Itop）が得られた。
を適当な溶剤（典型的には、２，２，３，３−テトラフ
ルオロ−１−プロパノール（ＴＦＰ））に溶解し、そし
て溶液を珪素ウェファーの上にスピン塗布することによ
り、光記録素子を調製した。塗布されたウェファーを分
光楕円偏光測定分析すると、分散特性が得られた。書き
込み可能なＣＤ素子における 780nmでの第１最大反射率
に対応するフィルムの厚さを計算した。スピン塗布によ
り、適当なフィルム厚さで滑らかな（特徴のない）ポリ
カーボネート・ブランク上に色素のフィルムを調製し
た。そのような方法は、スピン塗布技術分野の技術者ら
に周知である。熱蒸発により100nmの金を色素フィルム
に被覆し、そして金層を５μｍの光架橋性ラッカー（Da
icure SD-17)でオーバーコートすることにより、完全な
素子を調製した。2.8m/秒の線形定速でディスクを回転
させながら、18mwまでの記録出力で 780nmダイオード・
レーザーを操作することによる光記録システムで素子を
試験した。記録パターンは、50％使用サイクルにおいて
I11 マークおよびランドの交互配列（ISO 10149 に記
載）であった。各記録出力レベルで、リードバック信号
（ＲＦ波形は、低い電力で同じレーザー操作により発生
した）を分光分析器により捕捉すると、信号の強さ（IS
O 10149 に記載のI11/Itop）が得られた。
【００３４】実施例１〜１３ 試験された各色素について、 780nmにおける素子の反射
率（Ｒ0 ）、14mw記録電力における記録定数（I11/Ito
p）および素子の感度（SSは、キャリヤーが−10dBm を
越える記録電力である）に注目した。本発明の色素につ
いて、第Ｖ表中の結果が得られた。
率（Ｒ0 ）、14mw記録電力における記録定数（I11/Ito
p）および素子の感度（SSは、キャリヤーが−10dBm を
越える記録電力である）に注目した。本発明の色素につ
いて、第Ｖ表中の結果が得られた。
【００３５】
【表５】
【００３６】前記第Ｖ表のデータは、要求されるＮおよ
びｋ値を有する本発明の色素の実施可能性を具体的に示
す。本発明の範囲外の色素、すなわち、色素＃３は記録
しない。実施例３（色素１３）は、低いｋ値を有した
（本発明の範囲外）。これは、光を吸収せず、記録可能
ではなかった。実施例７（色素１）は、適当な光学的性
質を有したが、しかし本試験に用いた塗布溶剤への溶解
性が乏しく、試験できなかった。実施例９（色素１６）
は、基礎試験中、−10dBm に到達せず、従ってSSは記録
されなかった。実施例１１（色素２５）は、基礎試験
中、−10dBm に到達せず、従ってSSは記録されなかっ
た。実施例１２（色素２６）は、基礎試験中、−10dBm
に到達せず、従ってSSは記録されなかった。
びｋ値を有する本発明の色素の実施可能性を具体的に示
す。本発明の範囲外の色素、すなわち、色素＃３は記録
しない。実施例３（色素１３）は、低いｋ値を有した
（本発明の範囲外）。これは、光を吸収せず、記録可能
ではなかった。実施例７（色素１）は、適当な光学的性
質を有したが、しかし本試験に用いた塗布溶剤への溶解
性が乏しく、試験できなかった。実施例９（色素１６）
は、基礎試験中、−10dBm に到達せず、従ってSSは記録
されなかった。実施例１１（色素２５）は、基礎試験
中、−10dBm に到達せず、従ってSSは記録されなかっ
た。実施例１２（色素２６）は、基礎試験中、−10dBm
に到達せず、従ってSSは記録されなかった。
【００３７】実施例１４ 補助色素と合わせてカチオン性アゾ色素を含有する光記
録層の挙動データを以下に示す。 カチオン性色素 １４ 補助色素 ＣＤ−１ カチオン性色素：補助色素の比 ４：１ Ｒ0 （％）（ 780nm） ８３ SS ９ I11/Itop @14mW ０．４８ ＣＤ−１は、下記構造を有するシアニン色素である。
録層の挙動データを以下に示す。 カチオン性色素 １４ 補助色素 ＣＤ−１ カチオン性色素：補助色素の比 ４：１ Ｒ0 （％）（ 780nm） ８３ SS ９ I11/Itop @14mW ０．４８ ＣＤ−１は、下記構造を有するシアニン色素である。
【００３８】
【化６】
【００３９】実施例１５〜２６ 色素を２″×２″（ 5.1cm× 5.1cm）のポリカーボネー
ト試験片（約１／８″または 3.2mmの厚さ）に塗布し、
そして被覆されていない表面を介して露光が起こるよう
に置かれた試料（すなわち、塗布側は光源から離れてい
る）と共に、試料を50キロルクス（Klux）キセノン光源
に対して露光することにより、カチオン性色素の光安定
性を比較した。得られた色素損失を第VI表にまとめる。
ト試験片（約１／８″または 3.2mmの厚さ）に塗布し、
そして被覆されていない表面を介して露光が起こるよう
に置かれた試料（すなわち、塗布側は光源から離れてい
る）と共に、試料を50キロルクス（Klux）キセノン光源
に対して露光することにより、カチオン性色素の光安定
性を比較した。得られた色素損失を第VI表にまとめる。
【００４０】
【表６】 ＮＭは、測定しなかったことを表す。
【００４１】従来技術文献に記載されるシアニン色素
（ＣＤ−１は、典型的な従来技術のシアニンである）と
比較すると、カチオン性アゾ色素は、安定性が相当改良
されたことが認められる。
（ＣＤ−１は、典型的な従来技術のシアニンである）と
比較すると、カチオン性アゾ色素は、安定性が相当改良
されたことが認められる。
【００４２】
【発明の効果】本発明は、ＣＤ互換性であるために必要
な光学特性を有し、入射レーザー・イラジエーションで
カプリングして十分なコントラストの様相を形成し、そ
してまた光安定性である、光記録物質を提供する。
な光学特性を有し、入射レーザー・イラジエーションで
カプリングして十分なコントラストの様相を形成し、そ
してまた光安定性である、光記録物質を提供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マイケル ポール カニンハム アメリカ合衆国，ニューヨーク 14616, ロチェスター，パークランズ ドライブ 180
Claims (1)
- 【請求項１】 透明な基板、ならびに前記基板の表面上
に、記録層および光反射性層を有する光記録素子であっ
て、前記記録層が、カチオン性アゾシアニン色素類およ
びそのような色素の混合物からなる群より選ばれた色素
を含み、そして非記録層が、 780nmにおける屈折率の実
数部（Ｎ）が少なくとも 1.8であり、かつ虚数部（ｋ）
が0.01〜0.15である、光記録素子。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/355,367 US5547727A (en) | 1994-12-13 | 1994-12-13 | Optical recording elements having recording layers containing cationic azo dyes |
| US355367 | 1994-12-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08244352A true JPH08244352A (ja) | 1996-09-24 |
Family
ID=23397196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7321765A Pending JPH08244352A (ja) | 1994-12-13 | 1995-12-11 | カチオン性アゾ色素を含む記録層を有する光記録素子 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5547727A (ja) |
| EP (1) | EP0717402A3 (ja) |
| JP (1) | JPH08244352A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5679430A (en) * | 1995-06-19 | 1997-10-21 | Tdk Corporation | Optical recording medium |
| US6361922B1 (en) * | 1996-10-16 | 2002-03-26 | Eastman Kodak Company | Thicker optical recording layers comprising a tetra dye having a metallized azo dianionic dye with cationic dye counterions |
| US5976658A (en) * | 1996-11-01 | 1999-11-02 | Taiyoyuden Co., Ltd. | Optical information recording medium |
| DE69725607T2 (de) * | 1996-12-20 | 2004-08-05 | Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. | Polymethin-komplex-farbstoffe und ihre verwendung |
| WO2002089128A1 (en) * | 2001-03-28 | 2002-11-07 | Bayer Aktiengesellschaft | An optical data storage medium containing a diaza hemicyanine dye as the light-absorbing compound in the information layer |
| WO2005088615A1 (en) * | 2004-03-09 | 2005-09-22 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Optical recording disc adapted to storing data using an ultra-violet laser source |
| WO2006130496A1 (en) * | 2005-05-27 | 2006-12-07 | Consumable Media Llc | Limited play optical discs |
| US20090075015A1 (en) * | 2007-07-24 | 2009-03-19 | Detty Michael R | Limited Play Optical Discs |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4940618A (en) * | 1988-07-30 | 1990-07-10 | Taiyo Yuden Company, Ltd. | Optical information recording medium |
| US5090009A (en) * | 1988-07-30 | 1992-02-18 | Taiyo Yuden Co., Ltd. | Optical information recording medium |
| JPH0756019B2 (ja) * | 1988-12-15 | 1995-06-14 | 三井東圧化学株式会社 | 近赤外線吸収剤及びそれを用いた表示・記録材料 |
| US5185194A (en) * | 1989-03-31 | 1993-02-09 | Ricoh Company, Ltd. | Heat-mode recording medium |
| US5248538A (en) * | 1991-06-18 | 1993-09-28 | Eastman Kodak Company | Sulfonamido or amido substituted phthalocyanines for optical recording |
| DE4126461C2 (de) * | 1991-08-09 | 1994-09-29 | Rainer Hoppe | Farbstoffbeladenes anorganisches Molekularsieb, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| US5246748A (en) * | 1991-12-23 | 1993-09-21 | Hoechst Celanese Corp. | Thin film optical medium of a multiple amphiphilic bilayer composite |
| DE4205632A1 (de) * | 1992-02-25 | 1993-08-26 | Bayer Ag | Azinneutromethine |
| US5272047A (en) * | 1992-06-26 | 1993-12-21 | Eastman Kodak Company | Optical information recording medium using azo dyes |
| US5294471A (en) * | 1993-02-01 | 1994-03-15 | Eastman Kodak Company | Optical information recording medium using metallized formazan dyes |
| JPH07186547A (ja) * | 1993-10-21 | 1995-07-25 | Eastman Kodak Co | 光学記録層用色素混合物 |
-
1994
- 1994-12-13 US US08/355,367 patent/US5547727A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-12-09 EP EP95203431A patent/EP0717402A3/en not_active Withdrawn
- 1995-12-11 JP JP7321765A patent/JPH08244352A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5547727A (en) | 1996-08-20 |
| EP0717402A3 (en) | 1996-08-21 |
| EP0717402A2 (en) | 1996-06-19 |
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