JPH08244336A

JPH08244336A - インクジェット記録用シート及びインクジェット記録方法

Info

Publication number: JPH08244336A
Application number: JP7054286A
Authority: JP
Inventors: Ichiro Tsuchiya; 一郎土屋; Noriaki Kurata; 典明倉田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1995-03-14
Filing date: 1995-03-14
Publication date: 1996-09-24

Abstract

(57)【要約】【目的】インクジェット記録において高画質で、かつ
安定した画質が得られるインクジェット記録用シート及
びインクジェット記録方法の提供。【構成】支持体の少なくとも片面にインク受容層を設
けたインクジェット記録用シートにおいて、該インク受
容層がゼラチン及び塩基性ラテックスを含有し、前記支
持体が少なくとも片面を樹脂で被覆される樹脂被覆紙で
あることを特徴とするインクジェット記録用シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はインクジェット記録用シ
ート及びインクジェット記録方法に関し、詳しくは水溶
性インクを使用するインクジェット記録用シート及びイ
ンクジェット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、パーソナルコンピュータの普及に
伴い、インクジェット記録方式のプリンターが急速に普
及している。特に写真に近い画質が要求される印刷分野
やデザイン部門においてその利用が注目されている。

【０００３】インクジェット記録方式に使用される記録
用シートとしては、従来、通常の紙やインクジェット記
録用紙と称される支持体上にインク受容層（以下、イン
ク吸収層とも言う）を設けた記録用シートが使用されて
きた。しかしながら、これらの記録シートを用いた場
合、インクのにじみが多い、光沢性が低いなど、高解像
度、高光沢が求められる前記分野では使用できうるもの
ではなかった。

【０００４】この様な問題点を解決するために紙の両面
を樹脂で被覆した樹脂被覆紙、いわゆるＲＣ（レジンコ
ート）紙を支持体としてゼラチンをインク受容層に用い
るインクジェット用記録シートの技術が特開平４−２１
６９９０号公報、同６−６４３０６号公報等に記載され
ている。

【０００５】上記公報によれば、確かに高い解像度を有
し、しかも光沢のある、画像を得ることが出来るが、ま
だその品質という点では不十分である。例えばプリント
を行う以前の記録シートが保存される環境や、プリント
を行う際の環境条件などによって、同じ画像データを用
い、プリンターの設定も同一にしても、得られる画像は
色相や階調などが変化し、常に一定した再現性のあるプ
リントが得られないと言うことがある。このことは特に
インクジェットプリンティングで高品質な画像を多量に
作成するユーザーにとっては非常に深刻な問題となって
いる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
クジェット記録において高画質で、かつ安定した画質が
得られるインクジェット記録用シート及びインクジェッ
ト記録方法を提供することにある。その他の課題につい
ては以下の詳細な説明の中で明らかになるであろう。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。

【０００８】１．支持体の少なくとも片面にインク受容
層を設けたインクジェット記録用シートにおいて、該イ
ンク受容層がゼラチン及び塩基性ラテックスを含有し、
前記支持体が少なくとも片面を樹脂で被覆される樹脂被
覆紙であることを特徴とするインクジェット記録用シー
ト。

【０００９】２．前記塩基性ラテックスが下記一般式
〔Ｉ〕で表される化合物であることを特徴とする前記１
記載のインクジェット記録用シート。

【００１０】一般式〔Ｉ〕 −(Ａ)_l−(Ｂ)_m−(Ｃ)_n− 式中、Ａは置換、もしくは無置換のアミノ基、アンモニ
ウム基を有する共重合可能なモノマー単位を表す。

【００１１】Ｂは少なくとも２個のエチレン性不飽和基
を有するエチレン性不飽和モノマー単位を表す。

【００１２】ＣはＡ、Ｂ以外の共重合可能なエチレン性
不飽和モノマー単位を表す。

【００１３】ｌは１０ないし９９モル％であり、ｍは０
ないし１０モル％であり、ｎは０ないし９０モル％であ
る。

【００１４】３．前記塩基性ラテックスのゼラチンに対
する比率が３〜８０ｗｔ％であることを特徴とする請求
項１又は２記載のインクジェット記録用シート。

【００１５】４．前記塩基性ラテックスのゼラチンに対
する比率が５〜５０ｗｔ％であることを特徴とする前記
１又は２記載のインクジェット記録用シート。

【００１６】５．前記塩基性ラテックスのゼラチンに対
する比率が１０〜３０ｗｔ％であることを特徴とする前
記１又は２記載のインクジェット記録用シート。

【００１７】６．前記インク受容層が水溶性ポリマーを
含有することを特徴とする前記５記載のインクジェット
記録用シート。

【００１８】７．前記水溶性ポリマーがポリビニルピロ
リドン類、ポリビニルアルコール類から選ばれる化合物
を少なくとも一種含有することを特徴とする前記６記載
のインクジェット記録用シート。

【００１９】８．前記水溶性ポリマーのゼラチンに対す
る添加比率が１０〜７０ｗｔ％であることを特徴とする
前記６又は７記載のインクジェット記録用シート。

【００２０】９．前記水溶性ポリマーのゼラチンに対す
る添加比率が４０〜６０ｗｔ％であることを特徴とする
前記６又は７記載のインクジェット記録用シート。

【００２１】１０．前記支持体が紙の両面を樹脂で被覆
される樹脂被覆紙であることを特徴とする前記１〜９の
何れか１項記載のインクジェット記録用シート。

【００２２】１１．前記樹脂がポリオレフィン樹脂であ
ることを特徴とする前記１〜１０の何れか１項記載のイ
ンクジェット記録用シート。

【００２３】１２．前記ポリオレフィン樹脂がポリエチ
レンであることを特徴とする前記１１記載のインクジェ
ット記録用シート。

【００２４】１３．インクジェット記録に用いるインク
が水溶性色素と該色素の溶媒を含有し、該溶媒組成が水
／有機溶媒：３／７〜７／３（wt/wt）であり、前記１
〜１２の何れか１項記載のインクジェット記録用シート
にプリントすることを特徴とするインクジェット記録方
法。

【００２５】以下、本発明を詳細に述べる。

【００２６】本発明に係るインクジェット記録用シート
のインク受容層には前記ゼラチンの他に少なくとも一種
の塩基性ラテックスを含有することを特徴とする。

【００２７】本発明の塩基性ラテックスは、共重合する
モノマー単位を有する塩基性ラテックスであり、前記モ
ノマー単位としてはエチレン性単量体、例えば、アクリ
ル酸類、ビニルエステル類、オレフィン類、スチレン
類、クロトン酸類、イタコン酸類、マレイン酸類、フマ
ル酸類、アクリルアミド類、アリル化合物、ビニルエー
テル類、ビニルケトン類、ビニル異節環化合物、グリシ
ジルエステル類、不飽和ニトリル類、多官能単量体、各
種不飽和酸から選ばれる１種又は２種以上を組み合わせ
たモノマー単位を挙げることが出来るが、好ましくは下
記一般式〔Ｉ〕で表される塩基性ラテックスである。

【００２８】一般式〔Ｉ〕 −(Ａ)_l−(Ｂ)_m−(Ｃ)_n− 式中、Ａは置換、もしくは無置換のアミノ基、アンモニ
ウム基を有する共重合可能なモノマー単位を表す。

【００２９】Ｂは少なくとも２個のエチレン性不飽和基
を有するエチレン性不飽和モノマー単位を表す。

【００３０】ＣはＡ、Ｂ以外の共重合可能なエチレン性
不飽和モノマー単位を表す。

【００３１】ｌは１０ないし９９モル％であり、ｍは０
ないし１０モル％であり、ｎは０ないし９０モル％であ
る。

【００３２】本発明の塩基性ラテックスに関し、更に詳
細に説明する。

【００３３】本発明の塩基性ラテックスの好ましいもの
について以下に述べる。

【００３４】一般式〔Ｉ〕において（Ａ）のモノマー単
位は下記一般式〔II〕，〔III〕又は〔IV〕で表される
ものが好ましい。

【００３５】

【化１】

【００３６】一般式〔II〕において、Ｒ₁は水素原子ま
たは１〜６個の炭素原子を有する低級アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、ｎ−ヘキシル基など）を表す。

【００３７】Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はそれぞれ同一または異
種の１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、若しくは
７〜１０個の炭素原子を有するアラルキル基、水素原子
を表し、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は相互に連結して窒素原子とと
もに環状構造を形成してもよい。

【００３８】このアルキル基及びアラルキル基には置換
アルキル基及び置換アラルキル基が包含される。アルキ
ル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ヘキシル基など；置換アルキル基としては例えばヒ
ドロキシアルキル基（例えば２−ヒドロキシエチル基、
３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピル基など）、アルコキシアルキル基（例えばメ
トキシメチル基、２−メトキシエチル基など）、シアノ
アルキル基（例えば２−シアノエチル基など）、ハロゲ
ン化アルキル基（例えば２−クロロエチル基など）、ア
リル基、２−ブテニル基、プロパルギル基などがある。

【００３９】アラルキル基としては、例えばベンジル
基、フェネチル基、ジフェニルメチル基など；置換アラ
ルキル基としては例えばアルキルアラルキル基（例えば
４−メチルベンジル基、２，５−ジメチルベンジル基な
ど）、アルコキシアラルキル基（例えば４−メトキシベ
ンジル基など）、シアノアラルキル基（例えば４−シア
ノベンジル基など）、ハロゲン化アラルキル基（例えば
４−クロルベンジル基など）がある。

【００４０】Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄が相互に連結して窒素原子
と共に環状構造を形成する例としては、Ｒ₂、Ｒ₃により
環状構造（例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン
など）が形成される場合（この時Ｒ₄は上記に示された
ものと同一のものを表す。）、及びＲ₂、Ｒ₃、Ｒ₄によ
り環状構造（例えばイミダゾール、２−メチルイミダゾ
ール、トリアゾール、ピリジン、２−メチルピリジン、
３−メチルピリジン、４−メチルピリジン、キヌクリジ
ンなど）が形成される場合が包含される。

【００４１】Ｘ^-は陰イオンを表し、例えばハロゲンイ
オン（例えば塩素イオン、臭素イオンなど）、アルキル
硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオ
ン）、アルキル或いはアリールスルホン酸イオン（例え
ばメタンスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン
など）、酢酸イオン、硫酸イオンなどである。

【００４２】ｎ′は０〜２までの整数を表す。

【００４３】一般式〔III〕において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及
びＲ₄は一般式〔II〕におけるＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄と
同じである。

【００４４】Ｑは１〜２０の個の炭素原子を有する二価
の基であり、その例はアルキレン基（例えばメチレン、
エチレンなどの各基）、アリーレン基（例えば−（パ
ラ）Ｃ₆Ｈ₄−Ｒ−、但しＲは１〜６個の炭素数を有する
アルキレン基又は単なる結合手）、−Ｏ−Ｒ′−（但し
Ｒ′は炭素数１〜６個のアルキレン基、例えば−ＣＨ₂
ＣＨ₂−）、−（パラ）Ｃ₆Ｈ₄−Ｒ−、−（パラ）−Ｃ₆
Ｈ₄−Ｏ−Ｒ−（Ｒは上記と同じ）、−ＮＨ−Ｒ′−、
−Ｎ（Ｒ″）Ｒ′−（Ｒ′は上記と同じ、Ｒ″は１〜６
個の炭素原子を有するアルキル基または７〜１２個の炭
素原子を有するアラルキル基を表す）、−ＮＨ−（パ
ラ）Ｃ₆Ｈ₄−Ｒ−、−（パラ）Ｃ₆Ｈ₄−ＮＨ−Ｒ′−Ｎ
（Ｒ″）−（パラ）Ｃ₆Ｈ₄−Ｒ−（但しＲ、Ｒ′、Ｒ″
は上記と同じ）などである。

【００４５】一般式〔IV〕において、Ｒ₅は水素原子、
１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基又は７〜１２
個の炭素原子を有するアラルキル基を表し、このアルキ
ル基及びアラルキル基には置換アルキル基及び置換アラ
ルキル基が包含される。

【００４６】これらの置換基は前記一般式〔II〕におけ
るＲ₂、Ｒ₃、Ｒ₄に記載したものと同じである。

【００４７】Ｒ₆は水素原子又は１〜４個の炭素原子を
有するアルキル基例えばメチル基、エチル基などを表
す。

【００４８】一般式〔Ｉ〕において（Ｂ）で表されるモ
ノマー単位は下記一般式〔Ｖ〕で表されるものが好まし
い。

【００４９】一般式〔Ｖ〕〔ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ₇）〕ｍ₁₀−Ｌ式中、Ｒ₇は水素原子或いはメチル基、Ｌはビニル基の
連結基であり、例えばアミド基（例えばスルホンアミド
基等）、エステル（例えばスルホン酸エステル）、アル
キレン基（例えばメチレン、エチレン、トリメチレン等
の各基）、アリーレン（例えばフェニレン、フェニレン
オキシカルボニル）等を介してビニル基と結合してい
る。

【００５０】（Ｂ）で表されるモノマーの例はジビニル
ベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、プロ
ピレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリ
コールメタアクリレート、テトラメチレングリコールジ
アクリレート、またはトリメチロールプロパントリアク
リレート等である。

【００５１】ｍ₁₀は２〜４の整数を表す。

【００５２】一般式〔Ｉ〕において（Ｃ）で表されるモ
ノマー単位は、共重合可能なエチレン性不飽和モノマー
の単位であり、その例は、エチレン、プロピレン、１−
ブテン、イソブテン、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、アクリル酸、メタクリル酸、脂肪族酸
のモノエチレン性不飽和エステル（例えば酢酸ビニル、
酢酸アリル）エチレン性不飽和のモノカルボン酸若しく
はジカルボン酸のエステル（例えばメチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ブチル
メタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルア
クリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、モノ
エチレン性飽和化合物（例えばアクリロニトリル）また
はジエン類（例えばブタジエン、イソプレン）等であ
る。（Ｂ）としては上記のモノマー単位を二種以上含ん
でいてもよい。

【００５３】本発明の塩基性ラテックスの特に好ましい
ものは、（Ａ）で表されるモノマー単位については次の
ものである。

【００５４】すなわち一般式〔II〕において、Ｒ₁は水
素原子、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はそれぞれ同一又は異種の１
〜３の炭素原子を有するアルキル基及びヒドロキシ基を
有するアルキル基（炭素数１〜３）Ｒ₂、Ｒ₃が連結し、
窒素原子とともにピペリジン環が形成され、Ｒ₄が無置
換の低級アルキル基（炭素数１〜３）、ヒドロキシ基を
有するアルキル基（炭素数１〜３）及びアラルキル基の
ものが特に好ましい。

【００５５】一般式〔III〕においては、Ｒ₁は水素原子
又はメチル基、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄はそれぞれ同一又は異
種の、１〜３個の炭素原子を有するアルキル基及びヒド
ロキシ基を有するアルキル基（炭素数１〜３）Ｒ₂、Ｒ₃
が連結し、窒素原子と共にピペリジン環が形成され、Ｒ
₄は無置換の低級アルキル基（炭素数１〜３）、ヒドロ
キシ基を有するアルキル基（炭素数１〜３）及びアラル
キル基を表す。

【００５６】Ｑは−Ｏ−Ｒ′−、−ＮＨ−Ｒ′−（Ｒ′
はエチレン、プロピレン）が特に好ましい。

【００５７】一般式〔IV〕においては、Ｒ₅は１〜４の
炭素原子を有するアルキル基、ヒドロキシ基を有するア
ルキル基（炭素数１〜４）及び７〜９の炭素原子を有す
るアラルキル基、Ｒ₆は水素原子又はメチル基が特に好
ましい。

【００５８】（Ｂ）で表されるモノマー単位については
次のものが好ましい。

【００５９】ジビニルベンゼン、エチレングリコールメ
タクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート
である。

【００６０】（Ｃ）で表されるモノマー単位については
スチレン、シクロヘキシルメタクリレート、メチルメタ
クリレートなどが特に好ましい。

【００６１】ｌは３０ないし９９モル％、ｍは１〜８モ
ル％、ｎは１０〜８０モル％が好ましい。

【００６２】Ｘ^-はハロゲンイオン（例えば塩素イオ
ン）、アルキル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオ
ン）、酢酸イオンが特に好ましい。

【００６３】本発明の塩基性ラテックスの具体例を次に
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない（例
示したポリマーはそれぞれ下記の繰り返し単位を下記の
割合で含む）。

【００６４】

【化２】

【００６５】

【化３】

【００６６】

【化４】

【００６７】本発明の塩基性ラテックスは特開昭５４−
１４５５２９号、同５４−１５５８３５号、同５４−１
２６０２７号、同５１−７３４４０号等に示されている
如く、通常の乳化重合で合成できる。この乳化重合は一
般にアニオン系の界面活性剤（例えばローム＆ハウス社
からトリトン７７０の名で市販されているもの）又はカ
チオン界面活性剤（例えばセチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロ
ライド）又はノニオン界面活性剤（例えばポリビニルア
ルコール）の中から選ばれた少なくとも１つの界面活性
剤及びラジカル開始剤（例えば過硫酸カリウムと亜硫酸
水素カリウムとの併用）の存在下で行われる。

【００６８】一般式〔II〕及び〔III〕で示されるモノ
マー単位を有するラテックスポリマーの合成は次の二つ
の合成法が可能である。

【００６９】一つの方法は（Ｂ）及び（Ｃ）で示された
少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有する共重合可
能なモノマー及び共重合可能なエチレン性不飽和モノマ
ーと下記一般式〔II′〕又は〔III′〕で示した不飽和
モノマー（但し、Ｒ₁、Ｘ、ｎ、Ｑは前記一般式〔II〕
及び〔III〕に示したものに同じ）とで乳化重合した
後、

【００７０】

【化５】

【００７１】Ｎ（Ｒ₂）（Ｒ₃）（Ｒ₄）の構造を有する
アミン（但し、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は前記一般式〔II〕に記
載したものと同じ）によって四級化することにより合成
できる。

【００７２】又、別の方法としては、（Ｂ）及び（Ｃ）
で示された共重合可能な不飽和モノマーと下記一般式
〔II″〕又は〔III″〕で示した不飽和モノマー（但
し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｑは前記一般式〔II〕及び〔III〕
に記載したものと同じ）とで乳化重合した後、Ｒ₄−Ｘ
（但し、Ｒ₄、Ｘは前記一般式〔II〕に記載したものと
同じ）によって四級化することにより合成できる。

【００７３】

【化６】

【００７４】一般式〔IV〕で示されたモノマー単位を有
するラテックスポリマーは（Ｂ）及び（Ｃ）で示された
共重合可能な不飽和モノマーと下記一般式〔IV′〕で示
した不飽和モノマー（但し、Ｒ₆は前記一般式〔IV〕に
示したものと同じ）とで乳化重合した後、Ｒ₅−Ｘ（但
しＲ₅、Ｘは前記一般式〔IV〕に示したものと同じ）に
よって四級化することにより合成できる。

【００７５】

【化７】

【００７６】前記塩基性ラテックスポリマーはゼラチン
と任意の比率で混合して使用することが出来るが、本発
明の効果の観点及びインクの吸収性の観点からゼラチン
に対し重量比率で３〜８０％が好ましく、より好ましく
は５〜５０％、更に好ましくは１０〜３０％である。

【００７７】本発明のゼラチンとしては、動物のコラー
ゲンを原料としたゼラチンであれば何れでも使用できる
が、豚皮、牛皮、牛骨を原料としたコラーゲンを原料と
したゼラチンが好ましい。更にゼラチンの種類としては
特に制限はないが、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体（例えば特公昭３８−４８５４号、
同３９−５５１４号、同４０−１２２３７号、同４２−
２６３４５号、米国特許２，５２５，７５３号、同２，
５９４，２９３号、同２，６１４，９２８号、同２，７
６３，６３９号、同３，１１８，７６６号、同３，１３
２，９４５号、同３，１８６，８４６号、同３，３１
２，５５３号、英国特許８６１，４１４号、同１０３，
１８９号等に記載のゼラチン誘導体）を単独またはそれ
らを組み合わせて用いることができる。

【００７８】本発明のゼラチンのゼリーの強度（ＰＡＧ
Ｉ法、ブルーム式ゼリー強度計による）としては、１５
０ｇ以上、特に２００〜３００ｇであることが好まし
い。

【００７９】本発明においては、インク受容層に含まれ
るゼラチンの塗布量としては、固形分として３〜５０ｇ
／ｍ²が好ましく、さらに好ましくは５〜３０ｇ／ｍ²で
ある。インク受容層が３ｇ／ｍ²未満ではインクの受容
性が劣り、印字後インクが受容層から溢れてしまう。更
に、５０ｇ／ｍ²を越えて多い場合には、インクの受容
性は向上するがひび割れ、カール等で問題が発生する。

【００８０】本発明において、インクの受容性やドット
再現性をさせる目的でゼラチンとともに以下の水溶性ポ
リマーを併用することが好ましい。しかしながら、特定
の水溶性ポリマーとゼラチンを併用すると前記ポリマー
とゼラチンが分離し、光沢を失い、所望の光沢が得られ
ないと言う欠点が明らかとなった。この問題に対しても
本発明の塩基性ラテックスポリマーを用いることによ
り、光沢を失わず、より高画質なプリントが得られると
言う、全く予想外の効果が得られることが判明した。

【００８１】併用される前記ポリマーとしては例えば、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルピリジニウムハライド、各種変性ポリビニルアルコ
ール等のビニルホルマールおよびその誘導体（特開昭６
０−１４５８７９号、同６０−２２０７５０号、同６１
−１４３１７７号、同６１−２３５１８２号、同６１−
２３５１８３号、同６１−２３７６８１号、同６１−２
６１０８９号参照）、ポリアクリルアミド、ポリジメチ
ルアクリルアミド、ポリジメチルアミノアクリレート、
ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸メタクリル酸共重合
体塩、ポリメタクリル酸ソーダ、アクリル酸ビニルアル
コール共重合体塩等のアクリル基を含むポリマー（特開
昭６０−１６８６５１号、同６２−９９８８号等に記
載）、澱粉、酸化澱粉、カルボキシル澱粉、ジアルデヒ
ド澱粉、カチオン化澱粉、デキストリン、アルギン酸ソ
ーダ、アラビアゴム、カゼイン、プルラン、デキストラ
ン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の
天然ポリマーまたはその誘導体（特開昭５９−１７４３
８２号、同６０−２６２６８５号、同６１−１４３１７
７号、同６１−１８１６７９号、同６１−１９３８７９
号、同６１−２８７７８２号等に記載）、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルエ
ーテル、ポリグリセリン、マレイン酸アルキルビニルエ
ーテル共重合体、マレイン酸−Ｎ−ビニルピロール共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレ
ンイミン等の合成ポリマー（特開昭６１−３２７８７
号、同６１−２３７６８０号、同６１−２７７４８３号
等に記載）等を挙げることができる。

【００８２】好ましくはポリエチレングリコール、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコールであり、さら
に好ましくはポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコ
ールである。これらのポリマーは表面のベト付きの観点
からその平均分子量が１万以上であることが好ましく、
より好ましくは１０万以上である。

【００８３】本発明において、併用される水溶性ポリマ
ーのゼラチンに対する添加比率（ｗｔ％）は、併用され
る水溶性ポリマーの種類によって異なるが、インク受容
性やドット再現性を向上させるには、ゼラチンに対し１
０〜７０ｗｔ％にすることが好ましく、さらに好ましく
は４０〜６０ｗｔ％にすることが好ましい。

【００８４】本発明において、インク受容層にはバイン
ダーに加えてドット再現性を向上させる目的で界面活性
剤を添加することができる。用いられる界面活性剤はカ
チオン系、ノニオン系、ベタイン系のいずれのタイプで
もよく、また低分子のものでも高分子のものでもよい。
１種もしくは２種以上の界面活性剤をインク受容層塗液
中に添加するが、２種以上の界面活性剤を組み合わせて
使用する場合は、アニオン系のものとカチオン系のもの
とを組み合わせて用いることが好ましくない。界面活性
剤の添加量はインク受容層を構成するバインダー１００
ｇに対して０．００１ｇ〜５ｇが好ましく、より好まし
くは０．０１〜３ｇである。

【００８５】本発明において、インク受容層は、耐水
性、ドット再現性を向上させる目的で適当な硬膜剤で硬
膜することができる。硬膜剤の具体的な例としては、ホ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケ
トン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒド
ロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米
国特許３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロゲ
ンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許３，６
３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンをもつ化
合物、米国特許２，７３２，３１６号記載のＮ−メチロ
ール化合物、米国特許３，１０３，４３７号記載の如き
イソシアナート類、米国特許３，０１７，２８０号、同
２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、
米国特許３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミ
ド系化合物類、米国特許３，０９１，５３７号記載の如
きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボ
キシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオ
キサン誘導体、クロム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコ
ニウムの如き無機硬膜剤等があり、これらを１種または
２種以上組み合わせて用いることができる。硬膜剤の添
加量はインク受容量を構成するバインダー１００ｇに対
して０．０１ｇ〜１０ｇが好ましく、より好ましくは
０．１〜５ｇである。

【００８６】本発明において、更に、インク受容層には
上記の界面活性剤、硬膜剤の他に無機顔料、着色染料、
着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、
蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種
添加剤を添加することもできる。

【００８７】本発明におけるインク受容層塗液の塗布方
法としては、通常用いられている塗布方法（例えば、カ
ーテン方式、エクストルージョン式、エアナイフ方式、
ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式
等）が用いられる。

【００８８】本発明において、インク受容層は単層構成
でも多層構成でもよい。多層構成の例としては、特開昭
５７−８９９５４号、同６０−２２４５７８号、同６１
−１２３８８号等に記載されたものが挙げられる。例え
ば、特開昭６１−１２３８８号に記載のインク透過層を
本発明のインク受容層の上に更に受けてもよい。

【００８９】また、インク受容層は支持体の少なくとも
片面に設けられているが、カールを防止する目的で支持
体の両面に設けてもよい。

【００９０】本発明において好ましく用いられる、樹脂
被覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用い
られている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写
真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好まし
い。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パ
ルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用
いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサ
イズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、
染料等のの添加剤が配合される。

【００９１】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面に塗布
されていてもよい。

【００９２】また、厚紙の厚みに関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その秤量は３０〜２５０ｇ／ｍ²が好ましい。

【００９３】樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィ
ン樹脂や電子線で硬化する樹脂を用いることができる。
ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
ペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレ
ン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上か
らなる共重合体およびこれらの混合物であり、各種の密
度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独
にあるいはそれらを混合して使用できる。

【００９４】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イ
ルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。

【００９５】本発明において好ましく用いられる支持体
である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン
樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる
押出しコーティング法により製造され、その両面が樹脂
により被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の
場合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般
に用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線
を照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原
紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理な
どの活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク
受容層が塗布される面（表面）は、その用途に応じて光
沢面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いら
れる。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止
の点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光
沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコ
ロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことがで
きる。また、被覆樹脂層の厚みとしては特に制限はない
が、一般に５〜５０μｍの厚みに表面または表裏両面に
コーティングされる。

【００９６】本発明で言う水性インクとは、下記の着色
剤、液媒体、その他の添加剤からなる記録液体である。
着色剤としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反
応性染料或いは食品用色素等の水溶性染料が挙げられ
る。

【００９７】水性インクの溶媒としては、水及び水溶性
の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルア
ルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ
ｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の
炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセト
ン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコ
ール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエト
チレングリコール等のアルキレン基が２〜６個のアルキ
レングリコール類；グリセリン、エチレングリコールメ
チルエーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチ
ル）エーテル、トリエチレングリコール、モノメチルエ
ーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、
２Ｈ−ピロリジノン等のピロリジノン類、１−メチル−
２−ピロリドン、２−ピロリドン等のピロリドン類等が
挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、
ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アル
キルエーテル、ピロリドン類が好ましい。

【００９８】本発明においてインクの溶媒はインクヘッ
ドノズルの目詰り防止の観点から水と前記有機溶媒の混
合溶媒を用いることが好ましいが、この時、水と有機溶
媒の混合比率は重量比で３／７〜７／３が好ましく、よ
り好ましくは４／６〜７／３である。

【００９９】その他の添加剤としては、例えば、ＰＨ調
節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調
整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤等が挙げられる。

【０１００】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１０１】実施例１市販のＲＣ紙に下記記載の組成のインク受容層塗液を乾
燥後の重量が８ｇ／ｍ²となるようにバーコート法によ
り塗布した後、乾燥させてインクジェット記録シート試
料を得た。次に得られた試料を２５℃、８０％ＲＨで１
日間、２５℃、４５％で１日間、恒温恒湿機にてを交互
に繰り返し、これを４週間連続で行い、シーズニングし
た後、インクジェットプリンタ（デザインジェット６５
０Ｃ，ヒューレットパッカード社製）を用いて、イエロ
ー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各色をプリ
ントし、Ｙのドット径、濃度の変化を保存前の試料にプ
リントした物と比較した。

【０１０２】インク受容層用塗液組成石灰処理ゼラチン（ブルーム強度２５０ｇ）５重量部ラテックスポリマー（表１に記載）２重量部エマルゲン＃９３０（花王）０．０１重量部尚、この時の各インクの組成は以下の通りである。

【０１０３】Ｙ：ダイレクトイエロー５０（ＣＩ．２９０２５）６部ジエチレングリコール４７部水４７部Ｍ：キシレンレッドＢ（ＣＩ．４５１００）６部ジエチレングリコール４７部水４７部Ｃ：ライトグリーンＳＦイエロイッシュ６部ジエチレングリコール４７部水４７部評価結果を以下に示す。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】上記表１より、本発明の記録シートは保存
後のドット径の変化率は５％以下であり、保存前後で画
質の変化はほとんど見られず良好である。これに対し、
比較の記載シートは保存後のドット径の変化率は１５％
以上となり、保存後の画質は、描写性が低下した。

【０１０６】即ち記録シートの保存条件の影響を殆ど受
けることなく、記録シート上にプリントされたインク画
像のドット径、濃度とも再現性のある一定の品質が得ら
れることが分かる。

【０１０７】実施例２実施例１で作成した試料１−１において、塩基性ラテッ
クスのゼラチンに対する比率を下記表２のごとく変化さ
せた他は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用
シート試料を作成し、実施例１と同じ実験を行い保存前
後のＭのドット径、濃度の変化とともにインクの転写度
合を観察した。結果を表２に示す。

【０１０８】

【表２】

【０１０９】表２の結果から明らかなように本発明の塩
基性ラテックスのゼラチンに対する比率（ｗｔ％）を１
０〜３０％にすることにより、発色性を高めることが出
来るだけでなくインクの吸収性も保存条件によらず向上
することが分かる。

【０１１０】実施例３実施例２で作成した試料２−３において、ゼラチンを酸
処理ゼラチンに、又表３記載の水溶性ポリマーを添加し
た他は実施例１と同様にしてインクジェット記録用シー
トを作成し、実施例１と同様の実験を行い、保存前、保
存後のシアンのドット径、インク吸収性（転写：目視で
評価）及び表面光沢性（目視で評価）を評価した。結果
を表３に示す。

【０１１１】

【表３】

【０１１２】表３の結果から明らかなようにインク受容
層にインク吸収性向上のために水溶性ポリマーを添加し
た場合、インクの吸収性は改良されるものの、その度合
は経時で悪化し又、記録シートの表面光沢性が失われ
る。これに対し本発明の記録シートは経時のインク吸収
性は損なわれず又表面の光沢性も保っていることが分か
る。

【０１１３】実施例４実施例１で用いたインクの溶媒組成を下記表４のごとく
変化させ、実施例３で作成した試料３−２を用いて、実
施例１と同じ実験を行った。結果を表４に示す。

【０１１４】

【表４】

【０１１５】表４の結果から明らかなように、水と有機
溶媒の比率を４／６〜７／３とすることで経時でのドッ
ト径の変化やインク吸収性がさらに改良されることが分
かる。

【０１１６】

【発明の効果】本発明によるインクジェット記録用シー
ト及びインクジェット記録方法は、高画質で、かつ安定
した画質を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体の少なくとも片面にインク受容層
を設けたインクジェット記録用シートにおいて、該イン
ク受容層がゼラチン及び塩基性ラテックスを含有し、前
記支持体が少なくとも片面を樹脂で被覆される樹脂被覆
紙であることを特徴とするインクジェット記録用シー
ト。
【請求項２】前記塩基性ラテックスが下記一般式
〔Ｉ〕で表される化合物であることを特徴とする請求項
１記載のインクジェット記録用シート。一般式〔Ｉ〕 −(Ａ)_l−(Ｂ)_m−(Ｃ)_n− 〔式中、Ａは置換、もしくは無置換のアミノ基、アンモ
ニウム基を有する共重合可能なモノマー単位を表す。Ｂ
は少なくとも２個のエチレン性不飽和基を有するエチレ
ン性不飽和モノマー単位を表す。ＣはＡ、Ｂ以外の共重
合可能なエチレン性不飽和モノマー単位を表す。ｌは１
０ないし９９モル％であり、ｍは０ないし１０モル％で
あり、ｎは０ないし９０モル％である。〕
【請求項３】前記塩基性ラテックスのゼラチンに対す
る比率が３〜８０ｗｔ％であることを特徴とする請求項
１又は２記載のインクジェット記録用シート。
【請求項４】前記塩基性ラテックスのゼラチンに対す
る比率が５〜５０ｗｔ％であることを特徴とする請求項
１又は２記載のインクジェット記録用シート。
【請求項５】前記塩基性ラテックスのゼラチンに対す
る比率が１０〜３０ｗｔ％であることを特徴とする請求
項１又は２記載のインクジェット記録用シート。
【請求項６】前記インク受容層が水溶性ポリマーを含
有することを特徴とする請求項５記載のインクジェット
記録用シート。
【請求項７】前記水溶性ポリマーがポリビニルピロリ
ドン類、ポリビニルアルコール類から選ばれる化合物を
少なくとも一種含有することを特徴とする請求項６項記
載のインクジェット記録用シート。
【請求項８】前記水溶性ポリマーのゼラチンに対する
添加比率が１０〜７０ｗｔ％であることを特徴とする請
求項６又は７記載のインクジェット記録用シート。
【請求項９】前記水溶性ポリマーのゼラチンに対する
添加比率が４０〜６０ｗｔ％であることを特徴とする請
求項６又は７記載のインクジェット記録用シート。
【請求項１０】前記支持体が紙の両面を樹脂で被覆さ
れる樹脂被覆紙であることを特徴とする請求項１〜９の
何れか１項記載のインクジェット記録用シート。
【請求項１１】前記樹脂がポリオレフィン樹脂である
ことを特徴とする請求項１〜１０の何れか１項記載のイ
ンクジェット記録用シート。
【請求項１２】前記ポリオレフィン樹脂がポリエチレ
ンであることを特徴とする請求項１１記載のインクジェ
ット記録用シート。
【請求項１３】インクジェット記録に用いるインクが
水溶性色素と該色素の溶媒を含有し、該溶媒組成が水／
有機溶媒＝３／７〜７／３（wt/wt）であり、請求項１
〜１２の何れか１項記載のインクジェット記録用シート
にプリントすることを特徴とするインクジェット記録方
法。