JPH08231475A - 芳香族ジアミン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱による結晶化が起こりにくく、薄膜形状の
一様性を長期にわたって安定に保持することができる、
有機ＥＬ素子用の正孔輸送材料、有機薄膜光電池用の正
孔輸送材料、電子写真用のキャリア輸送材料等として有
用な芳香族ジアミン化合物を提供する。 【構成】 下記一般式（１）で表される芳香族ジアミン
化合物及びそれを含む有機ＥＬ素子用正孔輸送材料。 【化１】 （式中、Ｒ₁は１個または複数個の低級アルキル基また
はフェニル基であり、Ｒ₂は１個または複数個の低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子または水素
原子を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は芳香族ジアミン化合物に
関する。詳しくは、本発明は有機ＥＬ（エレクトロルミ
ネッセンス）素子用の正孔輸送材料、有機薄膜光電池用
の正孔輸送材料または電子写真用のキャリア輸送材料と
して利用しうる芳香族ジアミン化合物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ある種の芳香族ジアミン化合物は、有機
ＥＬ素子用の正孔輸送材料、有機薄膜光電池用の正孔輸
送材料、電子写真用のキャリア輸送材料等として利用し
うることが知られており、例えば下記式（２）で表され
る１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）
シクロヘキサンを有機ＥＬ素子用の正孔輸送材料として
用いることが報告されている（特開昭５９−１９４３９
３号公報参照）。

【０００３】

【化２】

【０００４】しかしながら、上記式（２）で表される化
合物は、真空蒸着装置等を用いてアモルファス薄膜を形
成させた場合、結晶化によって薄膜形状の一様性が徐々
に失われていく現象を起こしやすい化合物であった。

【０００５】このため、有機ＥＬ素子にこれを組み込ん
で使用した場合、前述のような薄膜形状の変化により局
所的に未発光部分が生じて素子全体としての輝度が低下
し、また、陰極金属の剥離により素子が破壊されるなど
の問題が生じていた。従って、薄膜形状の一様性が長期
にわたって安定に保持される材料の開発が求められてい
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来の正孔輸送材料の難点を解消し、より長期にわたって
薄膜形状の一様性を安定的に保持することができる芳香
族ジアミン化合物を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の置換基を有
する芳香族ジアミン化合物が上記目的を達成することが
できることを見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明の要旨は、下記一般式
（１）で表されることを特徴とする、芳香族ジアミン化
合物、に存する。

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、Ｒ₁は１個または複数個の低級ア
ルキル基またはフェニル基であり、Ｒ₂は１個または複
数個の低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原
子または水素原子を示す。） 以下、本発明を詳細に説明する。

【００１１】本発明の上記一般式（１）で表される芳香
族ジアミン化合物においては、式（１）中、Ｒ₁は１個
または複数個の低級アルキル基またはフェニル基であ
る。このうち低級アルキル基は、好ましくは炭素数１〜
８、より好ましくは１〜５のものであり、具体的にはメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペ
ンチル基等が挙げられる。また、Ｒ₁が複数個ある場合
は、それらは相互に同じであっても、また異なっていて
も良い。

【００１２】Ｒ₂は１個または複数個の低級アルキル
基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子または水素原子を
示している。その低級アルキル基としては、好ましくは
炭素数１〜８、より好ましくは１〜５のものであり、具
体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、ペンチル基等が挙げられる。また、そのアル
キル基の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよ
く、具体的にはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロ
エチル基、トリクロロメチル基等を挙げることもでき
る。

【００１３】また、前記低級アルコキシ基としては、好
ましくは炭素数１〜８、より好ましくは１〜４のもので
あり、具体的にはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基等が挙げられる。

【００１４】また、Ｒ₂が複数個ある場合は、それらは
相互に同じであっても、また異なっていても良い。上記
一般式（１）から明らかなように、本発明の芳香族ジア
ミン化合物は、従来公知の芳香族ジアミン化合物（２）
のシクロヘキサン環に、低級アルキル基またはフェニル
基を１個または複数個導入したものである。すなわち、
本発明においては、従来の芳香族ジアミン化合物よりも
薄膜形状の安定性を高めるために、立体的に嵩高い置換
基を分子中に導入したり、分子の対象性を低くしたりす
ることによって、分子が規則的に配列することを妨げ、
アモルファス状態から結晶状態への相変化に基づく体積
変化が起こらないようにしているのである。

【００１５】上記式（１）で表される本発明の化合物
は、以下に示すように、一般式（３）で表される芳香族
ジアミン化合物中間体（以下、単に「中間体化合物」と
いう場合がある。）と一般式（４）で表されるハロゲン
化アリールの過剰量とを、銅粉（または酸化銅あるいは
ハロゲン化銅）と塩基性物質等の存在下、反応させるこ
とにより製造することができる。

【００１６】

【化４】

【００１７】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は前記一般式（１）に
おけるものと同義である。Ｚはハロゲン原子を表す。） 上記一般式（４）のハロゲン化アリールとしては、ヨー
ドベンゼン、クロロヨードベンゼン、フルオロヨードベ
ンゼン、ヨードトルエン、フルオロヨードトルエン、ヨ
ードアニソール、ジクロロヨードベンゼン、ジフルオロ
ヨードベンゼン、ジメチルヨードベンゼン、エチルヨー
ドベンゼン、３，５−ビス（トリフルオロメチル）ヨー
ドベンゼン、ｎーブチルヨードベンゼン、ｔｅｒｔーブ
チルヨードベンゼン、トリクロロヨードベンゼン、テト
ラクロロヨードベンゼン、テトラメチルヨードベンゼ
ン、ペンタメチルヨードベンゼン等を使用することがで
きる。

【００１８】上記塩基性物質としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等を使用することが
でき、上記式で表される反応は、通常は無溶媒で行う
が、ドデカン、トリデカン、デカリン等の沸点の高い飽
和炭化水素系溶媒や、ニトロベンゼン、ジクロロベンゼ
ン、トリメチルベンゼン、ヘキサメチルベンゼン等の芳
香族炭化水素系溶媒等を使用しても差し支えない。

【００１９】上述した反応では、ハロゲン化アリール
（４）は中間体化合物（３）に対して例えば５倍モル以
上、好ましくは５倍モル〜７倍モル、銅粉はハロゲン化
アリール（４）に対して例えば１〜２倍モル、塩基性物
質はハロゲン化アリール（４）に対して例えば１〜１．
２倍モル程度使用する。反応温度としては、１５０〜２
５０℃程度であり、例えばハロゲン化アリール（４）の
沸点近傍で反応させるのが好ましい。又、反応時間とし
ては、例えば３〜８時間程度である。

【００２０】一方、上記一般式（３）で表される本発明
の中間体化合物は、例えば以下に示すように、下記一般
式（５）で表されるシクロヘキサノン誘導体とアニリン
（６）とを、濃塩酸の存在下、撹拌して反応させること
により製造することができる。

【００２１】

【化５】

【００２２】上記一般式（５）におけるＲ₁は、前記一
般式（１）におけるものと同義であり、１個または複数
個の低級アルキル基またはフェニル基を示している。シ
クロヘキサノン誘導体（５）の具体例としては、ジメチ
ルシクロヘキサノン、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノ
ン、メチルシクロヘキサノン、エチルシクロヘキサノ
ン、フェニルシクロヘキサノン、イソプロピルシクロヘ
キサノン、メチルイソプロピルシクロヘキサノン、ｓｅ
ｃ−ブチルシクロヘキサノン、ペンチルシクロヘキサノ
ン、ｎ−プロピルシクロヘキサノン、などが挙げられ
る。

【００２３】尚、シクロヘキサノン誘導体と反応させる
化合物は、アニリンに限定されるものではなく、アミノ
基のｐ位が無置換であれば他の位置に置換基を有するア
ニリン誘導体であってもよい。このようなアニリン誘導
体としては、例えばアミノベンゾニトリル、アミノイソ
フタロニトリル、アミノベンゾトリフルオリド、アミノ
クロロベンゾトリフルオリド、アミノフルオロベンゾト
リフルオリド、アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、
３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン、クロロ
メチルアニリン、ジクロロアニリン、ジフルオロアニリ
ン、ジメトキシアニリン、ジメチルアニリン、エチルア
ニリン、メチルアニリン、ｓｅｃ−ブチルアニリンなど
が挙げられる。

【００２４】上記の反応では、アニリン（６）はシクロ
ヘキサノン誘導体（５）に対し、例えば２．１倍モル以
上、好ましくは２．１〜２．３倍モル使用し、濃塩酸は
アニリン（６）に対し、例えば２倍モル以上、好ましく
は２〜３倍モル使用する。この反応は無溶媒あるいは低
級アルコール中で行われ、反応温度としては、好ましく
は１００〜１４０℃程度であり、例えば１２０℃程度、
又、反応時間としては、好ましくは１００〜１５０時間
程度である。

【００２５】このようにして得られる本発明の芳香族ジ
アミン化合物の具体例としては、１，１−ビス（４−ジ
フェニルアミノフェニル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロヘキサン、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノ
フェニル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ジ−ｍ−トリルアミノフェニル）−
４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン、１，１−ビス
（４−ジ−ｐ−イソプロピルフェニルアミノフェニル）
−２，２−ジメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４
−ジ−３，４−ジメチルフェニルアミノフェニル）−４
−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ジ
−３−フルオロフェニルアミノフェニル）−３−イソブ
チルシクロヘキサン、

【００２６】１，１−ビス（４−ジ−３−メトキシフェ
ニルアミノフェニル）−３−メチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ジ−３−エチルフェニルアミノフェ
ニル）−３，５−ジメチルシクロヘキサン、１，１−ビ
ス（４−ジ−４−トリフルオロメチルフェニルアミノフ
ェニル）−２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサ
ン、１，１−ビス（４−ジ−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニルアミノフェニル）−２−フェニルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ジ−３−エトキシフェニルアミノフ
ェニル）−３−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス
（４−ジ−３−クロロフェニルアミノフェニル）−４−
ｎ−プロピルシクロヘキサン、

【００２７】１，１−ビス（４−ジ−４−メチルアミノ
フェニル）−３−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス
（４−ジ−３ーエチルアミノフェニル）−３−メチルシ
クロヘキサン、１，１−ビス（４−ジ−４ーｔｅｒｔ−
ブチルアミノフェニル）−３−メチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ジ−３，４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−
ジ−３ーフルオロアミノフェニル）−３−メチルシクロ
ヘキサン、１，１−ビス（４−ジ−４−トリフルオロメ
チルアミノフェニル）−３−メチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ジ−３，４−ジクロルアミノフェニ
ル）−３−メチルシクロヘキサン、

【００２８】１，１−ビス（４−ジアミノフェニル）−
３−エチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ジ−４
−メチルアミノフェニル）−３−エチルシクロヘキサ
ン、１，１−ビス（４−ジ−３ーエチルアミノフェニ
ル）−３−エチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−
ジ−４ーｔｅｒｔ−ブチルアミノフェニル）−３−エチ
ルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ジ−３，４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−エチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ジ−３−メトキシアミノフェニル）
−３−エチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ジ−
３ーフルオロアミノフェニル）−３−エチルシクロヘキ
サン、１，１−ビス（４−ジ−４−トリフルオロメチル
アミノフェニル）−３−エチルシクロヘキサン、１，１
−ビス（４−ジ−３，４−ジクロルアミノフェニル）−
３−エチルシクロヘキサン、

【００２９】１，１−ビス（４−ジアミノフェニル）−
３，４−ジメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−
ジ−４−メチルアミノフェニル）−３，４−ジメチルシ
クロヘキサン、１，１−ビス（４−ジ−４ーｔｅｒｔ−
ブチルアミノフェニル）−３，４−ジメチルシクロヘキ
サン、１，１−ビス（４−ジ−３，４−ジメチルアミノ
フェニル）−３，４−ジメチルシクロヘキサン、１，１
−ビス（４−ジ−３−メトキシアミノフェニル）−３，
４−ジメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ジ−
３ーフルオロアミノフェニル）−３，４−ジメチルシク
ロヘキサン、１，１−ビス（４−ジ−４−トリフルオロ
メチルアミノフェニル）−３，４−ジメチルシクロヘキ
サン、１，１−ビス（４−ジ−３，４−ジクロルアミノ
フェニル）−３，４−ジメチルシクロヘキサン、

【００３０】１，１−ビス（４−ジ−３ーエチルアミノ
フェニル）−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン、１，１
−ビス（４−ジ−４ーｔｅｒｔ−ブチルアミノフェニ
ル）−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン、１，１−ビス
（４−ジ−３，４−ジメチルアミノフェニル）−ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ジ−３
−メトキシアミノフェニル）−ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ヘキサン、１，１−ビス（４−ジ−３ーフルオロアミノ
フェニル）−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン、１，１
−ビス（４−ジ−４−トリフルオロメチルアミノフェニ
ル）−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン、１，１−ビス
（４−ジ−３，４−ジクロルアミノフェニル）−ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロヘキサン、等が挙げられる。

【００３１】本発明の芳香族ジアミン化合物は、有機Ｅ
Ｌ素子用の正孔輸送材料、有機薄膜光電池用の正孔輸送
材料または電子写真用のキャリア輸送材料等として利用
しうるものであり、例えば有機ＥＬ素子用の正孔輸送材
料とする場合は、本発明の芳香族ジアミン化合物を、例
えばインジウム・スズ複合酸化物の透明陽極上に蒸着す
ると共に、アルミニウム・キノリノール錯体を発光層と
して蒸着し、更に陰極にマグネシウム合金等を蒸着すれ
ばよい。

【００３２】本発明の芳香族ジアミン化合物は、従来公
知の化合物（２）のシクロヘキサン環に低級アルキル基
またはフェニル基を導入したものに相当するものであ
り、立体的に嵩高くなり、しかも分子の平面性及び対称
性が減少している。よって、熱による結晶化が起こりに
くいために薄膜形状が一様に保たれる化合物であり、例
えば前述のように有機ＥＬ素子に組み込むことにより優
れた正孔輸送材料となるものである。

【００３３】

【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。 ＜実施例１＞ ［１，１−ジ−４−アミノフェニル−ｔｅｒｔ−ブチル
シクロヘキサンの合成］４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘ
キサノン１０．３ｇとアニリン１２．５ｇとを混合し、
氷冷しながら濃塩酸１１．７ｍｌを徐々に加えた後、１
２０℃に加熱し、１４０時間撹拌した。反応混合物を１
Ｎ塩酸中に懸濁させ、クロロホルムで洗浄後、水相を水
酸化ナトリウム水溶液でアルカリ性にしてクロロホルム
で抽出した。

【００３４】クロロホルム相を水洗・乾燥後、クロロホ
ルムとアニリンとを留去して粗生成物を得た。この粗生
成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、
１，１−ジ−４−アミノフェニル−ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロヘキサン１３．５ｇ（収率６３％）を得た。

【００３５】［１，１−ビス（４−ジフェニルアミノフ
ェニル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン（化合
物番号１）の合成］１，１−ジ−４−アミノフェニル−
ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン２．０３ｇ、ヨードベ
ンゼン３３．８ｇ、銅粉２．５ｇ及び炭酸カリウム３．
５ｇを、窒素雰囲気下、１８３〜１８４℃で５時間撹拌
還流し、粗生成物４．９ｇを得た。

【００３６】これをシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで精製し、１，１−ビス（４−ジフェニルアミノフェ
ニル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサンの白色粉
末３．６２ｇ（収率９２％）を得、更に、昇華精製によ
り高純度化した。

【００３７】上述した合成法に準じて、更に本発明の構
造を有する化合物（化合物番号２〜１２）を合成した。
以下に、得られた化合物番号１〜１２の化合物の構造式
及び分析データをまとめて示す。

【００３８】化合物番号１ ［構造式］

【００３９】

【化６】

【００４０】［分析データ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．７９（９Ｈ，
ｓ）、１．２０（３Ｈ，ｍ）、１．６８（２Ｈ，ｍ）、
１．８５（２Ｈ，ｍ）、２．６３（２Ｈ，ｍ）、６．９
−７．３（２８Ｈ，ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）：２９１０、１５９１、１４８７、１２
５６、７５５、６８９ｃｍ^-1 元素分析 分析値：Ｃ８８．２５％、Ｈ７．３６％、Ｎ
４．３９％ 計算値：Ｃ８８．１４％、Ｈ７．４０％、Ｎ４．４７％

【００４１】化合物番号２ ［構造式］

【００４２】

【化７】

【００４３】［分析データ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．７９（９Ｈ，
ｓ）、１．２２（３Ｈ，ｍ）、１．６９（２Ｈ，ｍ）、
１．８５（２Ｈ，ｍ）、２．２９（１２Ｈ，ｓ）、２．
６２（２Ｈ，ｍ）、６．９−７．３（２４Ｈ，ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）：２８９６、１５０２、１２５２、８０
１ｃｍ^-1 元素分析 分析値：Ｃ８７．８２％、Ｈ７．９２％、Ｎ
４．２６％ 計算値：Ｃ８７．９３％、Ｈ７．９７％、Ｎ４．１０％

【００４４】化合物番号３ ［構造式］

【００４５】

【化８】

【００４６】［分析データ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．７９（９Ｈ，
ｓ）、１．２１（３Ｈ，ｍ）、１．６８（２Ｈ，ｍ）、
１．８４（２Ｈ，ｍ）、２．２４（１２Ｈ，ｓ）、２．
６３（２Ｈ，ｍ）、６．９−７．３（２４Ｈ，ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）：２９０５、１５９８、１５７９、１５
０１、１４８２、１３０６、７８２、６７２ｃｍ^-1 元素分析 分析値：Ｃ８８．０５％、Ｈ８．０１％、Ｎ
３．９４％ 計算値：Ｃ８７．９３％、Ｈ７．９７％、Ｎ４．１０％

【００４７】化合物番号４ ［構造式］

【００４８】

【化９】

【００４９】［分析データ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．９５（３Ｈ，
ｓ）、０．９８（３Ｈ，ｓ）、１．１８（２４Ｈ，
ｄ）、１．２５−１．８２（４Ｈ，ｍ）、２．１１−
２．５２（３Ｈ，ｍ）、６．９−７．３（２４Ｈ，ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）：２９０２、１４９８、１２５３、７９
８ｃｍ^-1 元素分析 分析値：Ｃ８７．４５％、Ｈ８．７１％、Ｎ
３．８４％ 計算値：Ｃ８７．６８％、Ｈ８．６７％、Ｎ３．６５％

【００５０】化合物番号５ ［構造式］

【００５１】

【化１０】

【００５２】［分析データ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．８８（６Ｈ，
ｄ）、１．０２−１．８３（４Ｈ，ｍ）、２．１２（１
２Ｈ，ｓ）、２．１６（１２Ｈ，ｓ）、２．１１−２．
５１（６Ｈ，ｍ）、６．９−７．３（２０Ｈ，ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）：２９０３、１６０２、１５７８、１５
０２、１４８６、８３２ｃｍ^-1 元素分析 分析値：Ｃ８７．９２％、Ｈ８．３２％、Ｎ
３．７６％ 計算値：Ｃ８７．８０％、Ｈ８．３４％、Ｎ３．８６％

【００５３】化合物番号６ ［構造式］

【００５４】

【化１１】

【００５５】［分析データ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．９２（３Ｈ，
ｔ）、０．９４（３Ｈ，ｄ）、１．１３−１．８３（７
Ｈ，ｍ）、２．１１−２．５１（５Ｈ，ｍ）、７．０−
７．４（２４Ｈ，ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）：２８９７、１５９６、１５７７、１４
９８、１４８３、１３００、１２３０、７８２、６６８
ｃｍ^-1 元素分析 分析値：Ｃ７９．１４％、Ｈ６．０２％、Ｎ
４．０５％ 計算値：Ｃ７９．０６％、Ｈ６．０６％、Ｎ４．０１％

【００５６】化合物番号７ ［構造式］

【００５７】

【化１２】

【００５８】［分析データ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．９３（３Ｈ，
ｄ）、１．２１−１．８３（４Ｈ，ｍ）、２．１２−
２．５２（５Ｈ，ｍ）、３．７２（１２Ｈ，ｓ）、６．
８−７．３（２４Ｈ，ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）：２９０６、１６０３、１５７８、１４
９８、１４８１、１３０８、１２４５、１０３０、７８
３、６６９ｃｍ^-1 元素分析 分析値：Ｃ８０．０１％、Ｈ６．８８％、Ｎ
３．９１％ 計算値：Ｃ８０．０８％、Ｈ６．８６％、Ｎ３．９７％

【００５９】化合物番号８ ［構造式］

【００６０】

【化１３】

【００６１】［分析データ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．９２（６Ｈ，
ｄ）、１．１８（１２Ｈ，ｔ）、１．２０−１．８２
（４Ｈ，ｍ）、２．１３−２．５１（１２Ｈ，ｍ）、
６．８−７．３（２４Ｈ，ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）：２９０１、１６０８、１５７７、１４
９６、１４８３、１３０１、７８４、６７４ｃｍ^-1 元素分析 分析値：Ｃ８７．６２％、Ｈ８．２６％、Ｎ
４．１２％ 計算値：Ｃ８７．８４％、Ｈ８．２２％、Ｎ３．９４％

【００６２】化合物番号９ ［構造式］

【００６３】

【化１４】

【００６４】［分析データ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．８８（６Ｈ，
ｄ）、０．９２（３Ｈ，ｄ）、１．１９−１．８３（５
Ｈ，ｍ）、２．１３−２．５２（４Ｈ，ｍ）、６．８−
７．３（２４Ｈ，ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）：２８９８、１４９８、１２５４、１１
４７、７９４ｃｍ^-1 元素分析 分析値：Ｃ６６．４９％、Ｈ４．７４％、Ｎ
３．２０％ 計算値：Ｃ６６．８１％、Ｈ４．７１％、Ｎ３．１２％

【００６５】化合物番号１０ ［構造式］

【００６６】

【化１５】

【００６７】［分析データ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ＝１．２１（３６Ｈ，
ｓ）、１．１７−１．８４（４Ｈ，ｍ）、２．１２−
２．５３（５Ｈ，ｍ）、６．８−７．４（２９Ｈ，ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）：２９１１、１５９２、１４９８、１４
８４、１２５４、８０２、７５４、６８５ｃｍ^-1 元素分析 分析値：Ｃ８０．３３％、Ｈ７．４５％、Ｎ
３．６１％ 計算値：Ｃ８０．４９％、Ｈ７．４２％、Ｎ３．６８％

【００６８】化合物番号１１ ［構造式］

【００６９】

【化１６】

【００７０】［分析データ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．９２（３Ｈ，
ｄ）、１．４２（１２Ｈ，ｔ）、１．１２−１．８４
（４Ｈ，ｍ）、２．１２−２．５２（５Ｈ，ｍ）、３．
８３（８Ｈ，ｑ）、６．８−７．４（２４Ｈ，ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）：２９０４、１５９８、１５７７、１４
９９、１４８２、１３０７、１２４４、１０３２、７８
６、６５９ｃｍ^-1 元素分析 分析値：Ｃ８０．３３％、Ｈ７．４５％、Ｎ
３．６１％ 計算値：Ｃ８０．４９％、Ｈ７．４２％、Ｎ３．６８％

【００７１】化合物番号１２ ［構造式］

【００７２】

【化１７】

【００７３】［分析データ］¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ＝０．９１（３Ｈ，
ｔ）、０．９８（２Ｈ，ｍ）、１．１３−１．８３（５
Ｈ，ｍ）、２．１２−２．５１（６Ｈ，ｍ）、６．８−
７．３（２４Ｈ，ｍ） ＩＲ（ＫＢｒ）：２９０７、１６０２、１５７７、１４
９８、１４８３、１３０１、１０９２、７８５、６７３
ｃｍ^-1 元素分析 分析値：Ｃ７２．２１％、Ｈ５．３９％、Ｎ
３．８２％ 計算値：Ｃ７２．０１％、Ｈ５．３７％、Ｎ３．７３％

【００７４】上記合成の結果として、中間体化合物の収
率及び本発明の芳香族ジアミン化合物の収率をまとめて
表１に示す。

【００７５】

【表１】 表１ ──────────────────────────────── 化合物番号 中間体化合物の収率 本発明化合物の収率 ──────────────────────────────── １ ６３％ ９２％ ２ ６３％ ９０％ ３ ６３％ ８５％ ４ ５８％ ７５％ ５ ６２％ ８２％ ６ ５３％ ８８％ ７ ６６％ ８５％ ８ ５７％ ８６％ ９ ５８％ ８７％ １０ ６４％ ７８％ １１ ６６％ ８１％ １２ ５５％ ８３％ ────────────────────────────────

【００７６】＜実施例２＞（蒸着薄膜の熱安定性試験） 石英板（２５ｍｍ×２５ｍｍ×１ｍｍ）をまずイオン交
換水で１０分間超音波洗浄し、更にエタノールで１０分
間超音波洗浄した後に乾燥し、真空蒸着装置ＶＣ−２１
（東京真空（株）製）の基板ホルダーに固定した。タン
グステン製のボートに１，１−ビス（４−ジフェニルア
ミノフェニル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン
１０ｍｇを入れ、真空蒸着装置に取り付けて、ベルジャ
ー内を１．５×１０^-5Ｔｏｒｒまで減圧した。

【００７７】その後、上述した化合物番号１〜１２の化
合物のいずれかを入れたボートに３８Ａの電流を流して
加熱し、その化合物を石英板に蒸着し、膜厚１００ｎｍ
の蒸着薄膜を形成させた。これをガラス製のシャーレに
移し、３７℃のインキュベータに入れて保存した。

【００７８】この薄膜の全面を２４時間毎に偏光顕微鏡
で観察し、結晶の有無を目視で確認した。薄膜の安定性
の評価は石英板上に形成させた蒸着薄膜の結晶化を確認
するまでに要した時間に基づいて決定した。一週間以内
で結晶化を確認できたものは×（不良）、一週間から一
ヶ月の間で結晶化を確認できたものは△（やや良）、一
ヶ月以上結晶化を確認できなかったものは○（良好）と
した。

【００７９】従来の芳香族ジアミン化合物として、前記
式（２）で表される化合物についても同様にして結晶化
に要した時間を測定し、安定性の評価を行った。その結
果を表２に示す。

【００８０】

【表２】 ○：一ヶ月以上結晶化を確認できなかった。 △：一週間から一ヶ月の間で結晶化を確認した。 ×：一週間以内で結晶化を確認した。

【００８１】表２に示したように、従来の化合物では蒸
着薄膜形成後一週間以内で結晶化が確認されたのに対
し、本発明の化合物では殆どの場合において、一ヶ月以
上結晶化が確認されず良好な安定性を示した。

【００８２】＜実施例３＞（有機ＥＬ素子の製造例） 図１に示すように、膜厚１００ｎｍのインジウム・スズ
複合酸化物（以下、ＩＴＯと略す。）が付いているガラ
ス基板（２５ｍｍ×２５ｍｍ×１ｍｍ）を、ＩＴＯ透明
電極１として用いた。このＩＴＯ透明電極（透明支持基
板）１を、まずイオン交換水で１０分間超音波洗浄し、
更にエタノールで１０分間超音波洗浄した後に乾燥し、
真空蒸着装置（東京真空（株）製、ＶＣ−２１）の基板
ホルダーに固定した。

【００８３】タングステン製のボートに、有機ＥＬ素子
用正孔輸送材料として１，１−ビス（４−ジフェニルア
ミノフェニル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサン
（前記化合物番号１に相当する化合物）を５ｍｇ入れ、
更に別のタングステン製ボートにアルミニウム・キノリ
ノール錯体（以下、Ａｌｑ₃と略す。）を１０ｍｇ入
れ、真空蒸着装置に取り付けた。次に、るつぼにアルミ
ニウム２３ｍｇを入れ、前記真空蒸着装置に取り付け、
ベルジャー内を１．５×１０^-5Ｔｏｒｒまで減圧した。

【００８４】その後、前記化合物（化合物番号１）の入
ったボートを加熱し、透明支持基板１の上に蒸着させ
て、膜厚５０ｎｍの正孔輸送層２を形成させた。次に、
前記Ａｌｑ₃の入ったボートを加熱し、透明支持基板１
上に形成した正孔輸送層２の上に蒸着させ、膜厚５０ｎ
ｍの発光層３を形成させた。最後に、アルミニウムの入
ったるつぼを加熱し、発光層３の上に蒸着させて膜厚１
００ｎｍのアルミニウム対向電極４を形成させることに
より、有機ＥＬ素子を製造した。

【００８５】この素子のＩＴＯ透明電極１を正極、アル
ミニウム対向電極４を負極として、直流電流を印加した
ところ、駆動電圧１０Ｖで２０００ｃｄ／ｍ²の緑色発
光を得た。この素子の耐久性は良好であった。

【００８６】

【発明の効果】本発明の上記一般式（１）で表される芳
香族ジアミン化合物は、従来同様の目的で使用されてき
た上記式（２）で表される芳香族ジアミン化合物に比べ
て、シクロヘキサン環に種々の低級アルキル基やフェニ
ル基を持つものであり、立体的に嵩高く且つ分子の平面
性及び対称性が減少しているため、熱による結晶化が起
こりにくく、従来の化合物に比べて薄膜形状の一様性を
長期にわたって安定に保持することができる。

【００８７】よって、有機ＥＬ素子用の正孔輸送材料、
有機薄膜光電池用の正孔輸送材料または電子写真用のキ
ャリア輸送材料として有効に利用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の芳香族ジアミン化合物を使用
して実施例３で製造した有機ＥＬ素子の構造を示す図で
ある。

【符号の説明】

１・・・ＩＴＯ透明電極 ２・・・正孔輸送層 ３・・・発光層 ４・・・アルミニウム対向電極

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 新井 剛 東京都足立区西新井栄町１−18−１ 日清 紡績株式会社東京研究センター内 (72)発明者 中嶋 奈美子 東京都足立区西新井栄町１−18−１ 日清 紡績株式会社東京研究センター内 (72)発明者 有賀 輝 東京都三鷹市下連雀５−１−１ 日本無線 株式会社内 (72)発明者 東 陽二 東京都三鷹市下連雀５−１−１ 日本無線 株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１）で表されることを特徴と
   する、芳香族ジアミン化合物。 【化１】 （式中、Ｒ₁は１個または複数個の低級アルキル基また
   はフェニル基であり、Ｒ₂は１個または複数個の低級ア
   ルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子または水素
   原子を示す。）
2. 【請求項２】請求項１記載の芳香族ジアミン化合物を含
   む、有機ＥＬ素子用正孔輸送材料。