JPH08218085A - 炭素質固体−水スラリー用添加剤および炭素質固体−水スラリー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高濃度でも流動性のある炭素質固体−水スラ
リーを与える添加剤およびこれを用いた炭素質固体−水
スラリー組成物を提供する。 【構成】 末端に１個の疎水性置換基を持ち、アルキレ
ンオキサイドを構成単位として有する数平均分子量２０
０以上のポリエーテル化合物にモノエチレン性不飽和単
量体をグラフト重合させて得られる水溶性グラフト重合
体を含んでなる炭素質固体−水スラリー用添加剤および
該添加剤を配合してなる炭素質固体−水スラリー組成物
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高濃度炭素質固体−水
スラリー用添加剤および炭素質固体−水スラリー組成物
に関する。より詳しくは、炭素質固体粉末を水中に分散
させ、高濃度炭素質固体でも流動性のある炭素質固体−
水スラリーを与える添加剤および炭素質固体−水スラリ
ー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、エネルギー源として広く使用され
ている石油は、その価格上昇が著しく、またその枯渇が
心配されている。そこで安価でかつ安定供給可能な他の
エネルギー源の開発が課題となっており、石炭や石油コ
ークスのような炭素質固体も広く利用に供されようとし
ている。

【０００３】しかしながら、石炭や石油コークスは常温
で固体であるため、パイプライン輸送ができず取扱が困
難である上、粉塵飛散による公害の発生や粉塵爆発の危
険性があるなどの短所があり、その利用技術に困難を伴
っていた。従って、こうした炭素質固体の流動化を図
り、パイプライン輸送が可能で取扱いが容易であり、か
つ公害発生や粉塵爆発の危険を防止することができる炭
素質固体の流動化技術が望まれている。

【０００４】この流動化技術の１つとして、炭素質固体
を微粉末化しメタノールや燃料油等の媒体中に分散させ
て用いる技術があり、例えば、ＣＯＭ（Coal-Oil-Mixtu
re）が実用化されている。しかし、この方法では、媒体
として油を使用していることから安定供給および価格の
点に問題があり、徐々に安価で入手し易い水を媒体とし
て使用する炭素質固体−水スラリーへと転換しつつあ
る。

【０００５】この炭素質固体の水へのスラリー化技術
は、前述した炭素質固体のパイプライン輸送の他に、炭
素質固体の直接燃焼やガス化等、炭素質固体利用時に極
めて広範囲に利用されようとしており、炭素質固体利用
における重要課題となっている。この炭素質固体−水ス
ラリーは、経済上また公害防止の観点から、水分の少な
い高濃度スラリーであることが好ましい。特に、排水処
理や公害上の問題を除くことができる炭素質固体−水ス
ラリーの直接燃焼の場合、石炭−水スラリーの脱水や乾
燥などの処理を施さずに石炭−水スラリーをサイクロン
または乱流バーナーに仕込んで炉内で直接燃焼するため
に、該スラリー中の含有水分をできるだけ少なくする必
要がある。

【０００６】しかしながら、公知の技術で炭素質固体の
濃度を高めようとすると、スラリーは著しく増粘し、流
動性を失ってしまうという問題があった。逆に、スラリ
ー中の炭素質固体の濃度を下げると、輸送効率や燃焼効
率等が低下し、さらに炭素質固体−水スラリーを脱水し
て使用する場合は、脱水や乾燥工程に余計に費用が掛か
ったり公害問題を引き起こすなどの問題点があった。

【０００７】このような問題を解決するために、種々の
炭素質固体−水スラリー用添加剤が提案されている。例
えば、フェノール類のアルキレンオキシド付加物のホル
マリン縮合物（特開昭５９−３６５３７号）、部分脱ス
ルホンしたリグニンスルホン酸塩（特開昭５８−４５２
８７号）、ナフタレンスルホン酸塩−ホルマリン縮合物
（特開昭５６−２１６３６号および特開昭５６−１３６
６６５号）などの水溶性共重合体がある。

【０００８】しかしながら、いずれも実用上充分な流動
性をスラリーに付与するには多量の添加剤を添加する必
要があったり、スラリーの高濃度化が不十分であった
り、また、炭素質固体の種類によってはスラリー化がで
きなかったり、得られた炭素質固体−水スラリーが経時
的に増粘するという問題点があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、上記問
題点を解決すべく鋭意研究を続けた結果、得られたグラ
フト重合体が、炭素質固体のスラリー化において優れた
効果を発揮することを見いだし、本発明を完成するに至
った。

【００１０】したがって、本発明の目的は、高濃度で流
動性のある炭素質固体−水スラリーを容易に製造するこ
との出来る添加剤、および該添加剤を含有する炭素質固
体−水スラリー組成物を提供するものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記目的は、末端に１個
の疎水性置換基を持ち、アルキレンオキサイドを構成単
位として有する数平均分子量２００以上のポリエーテル
化合物（Ａ）にモノエチレン性不飽和単量体（Ｂ）を、
グラフト重合させて得られる水溶性グラフト重合体を含
んでなる炭素質固体−水スラリー用添加剤により達成さ
れる。

【００１２】本発明はまた、前記水溶性グラフト重合体
とキレート剤とを含んでなる炭素質固体−水スラリー用
添加剤である。

【００１３】上記目的は、末端に１個の疎水性置換基を
持ち、エチレンオキサイドを８０モル％以上構成単位と
して有する数平均分子量２００以上のポリエーテル化合
物（Ａ）に、親水基を含有するモノエチレン性不飽和単
量体(b1)２０〜１００モル％および共重合可能な他のモ
ノエチレン性不飽和単量体(b2)８０〜０モル％からなる
単量体成分（Ｂ）を、グラフト重合反応させることによ
り得られる水溶性グラフト重合体を含んでなる炭素質固
体−水スラリー用添加剤によっても達成される。

【００１４】本発明はまた、該水溶性グラフト重合体が
重合開始剤の存在下で実質的に溶媒を用いず、１００℃
以上の温度でポリエーテル化合物（Ａ）に対して単量体
成分（Ｂ）を２５重量％以上の量を使用してグラフト重
合反応させる方法によって得られるものである前記炭素
質固体−水スラリー用添加剤である。本発明はさらに、
該水溶性グラフト重合体が単量体成分(b1)として（メ
タ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸およびスルホエ
チル（メタ）アクリレートよりなる群から選ばれる少な
くとも１種の単量体を使用してなる前記炭素質固体−水
スラリー添加剤である。本発明はまた、前記水溶性グラ
フト重合体とキレート剤とを含んでなる炭素質固体−水
スラリー用添加剤である。

【００１５】上記目的は、炭素質固体微粉末４０〜９０
重量％および炭素質固体微粉末に対して前記添加剤０．
０２〜２重量％を配合してなる炭素質固体−水スラリー
組成物によっても達成される。

【００１６】本発明において、炭素質固体としては、石
炭や石油コークス等が挙げられる。石炭としては、種
類、産地、水分含有量や化学組成にも関わりなく、いか
なる石炭も利用でき、例えば無煙炭、歴青炭、亜歴青
炭、褐炭等を挙げることができる。

【００１７】このような炭素質固体は、公知の湿式また
は乾式粉砕法で、通常、２００メッシュパス５０重量％
以上、好ましくは７０〜９０重量％に粉砕して使用す
る。また、スラリー濃度は、微粉炭のドライベースで、
通常、４０重量％以上、好ましくは５０〜９０重量％で
ある。４０重量％未満の場合は、経済性、輸送効率およ
び燃焼効率等の面から実用的でない。

【００１８】本発明で用いられるポリエーテル化合物
（Ａ）は、エチレンオキサイドおよび／または他のアル
キレンオキサイドを、疎水基を有するアルコールを開始
点として公知の方法で重合することにより得られる。ア
ルコールの疎水基としては、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル
基、プロペニル基、等の炭素数１〜３０のアルキル基、
やアルケニル基、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、
ノニルフェニル基、クロルフェニル基、ナフチル基、ア
ントリル基、フェナントリル基等のアリール基、ベンジ
ル基、ｐ−メチルベンジル基、フェニルプロピル基等の
アリール基を置換基として持つアルキル基、シクロヘキ
シル基等の環状アルキル基、シクロペンテニル基等の環
状アルケニル基、ピリジル基、チエニル基等の複素環式
化合物より誘導された有機基等で置換した末端エ−テル
化合物等が挙げられる。エチレンオキサイドと共重合可
能な他のアルキレンオキサイドとしては、特に限定はな
いが、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等が
好ましい。また、エチレンオキサイドと共重合可能な他
のアルキレンオキサイドを、全体として２０モル％未満
にする必要がある。２０モル％以上になると、得られる
グラフト重合体のグラフト率が低下する。

【００１９】また、これらのポリエーテルの分子量は２
００以上であり、好ましくは５００〜１００００、より
好ましくは１０００〜８０００である。分子量が２００
未満では、グラフトしないポリエーテルが多くなり、炭
素質固体−水スラリー分散剤に用いた場合、必要量が多
くなる等の問題が生じ、満足な性能が得られない。

【００２０】本発明では、ポリエーテル化合物（Ａ）
に、親水基を含有するモノエチレン性不飽和単量体（ｂ
１）２０〜１００モル％、好ましくは５０〜１００モル
％および共重合可能な他のモノエチレン性不飽和単量体
（ｂ２）８０〜０モル％、好ましくは５０〜０モル％か
らなる単量体成分（Ｂ）を、ポリエーテル化合物（Ａ）
１００重量部に対して２５重量部以上グラフト重合する
必要がある。単量体成分（Ｂ）のうち、（ｂ１）成分と
して親水基を含有するモノエチレン性不飽和単量体を、
ポリエーテル化合物（Ａ）１００重量部に対して２０重
量部以上グラフト重合するのが好ましい。

【００２１】親水基を含有するモノエチレン性不飽和単
量体（ｂ１）としては、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラ
コン酸等のカルボキシル基含有単量体やそれらのナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム、カ
ルシウム等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩また
は有機アミン塩；ビニルスルホン酸、スチレンスルホン
酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−スル
ホエチル（メタ）アクリレート、３−スルホプロピル
（メタ）アクリレート、２−スルホプロピル（メタ）ア
クリレート、１−スルホプロパン−２−イル（メタ）ア
クリレート、４−スルホブチル（メタ）アクリレート等
のスルホン酸基含有単量体やそれらのナトリウム、カリ
ウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム、カルシウム等
のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩または有機アミ
ン塩；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の水酸基
含有単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド等の各種（メタ）アクリルアミ
ドを挙げることができ、これらの１種または２種以上を
用いることができる。

【００２２】単量体（ｂ２）の例としては、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸イソプロピルなどの（メタ）アクリル酸アル
キルエステル；スチレン、ｐ−メチルスチレン等の芳香
族ビニル化合物；酢酸ビニル、酢酸プロペニル、塩化ビ
ニル等を挙げることができ、これらの１種または２種以
上を用いることができる。

【００２３】重合開始剤としては、公知のラジカル開始
剤を使用することができるが、有機過酸化物が特に好ま
しい。

【００２４】有機過酸化物としては、例えば、メチルエ
チルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキ
サイド等のケトンパーオキサイド類；ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジ
イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｐ−メ
ンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキ
サン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，１，
３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド等
のハイドロパーオキサイド類；ジ−ｔ−ブチルパーオキ
サイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ｐ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）ｐ−ジイソプロピルヘキシン等の
ジアルキルパーオキサイド類；ｔ−ブチルパーオキシア
セテート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
イソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベン
ゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピルカーボネート等のパーオキシエステル類；ｎ
−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレ
エート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン
等のパーオキシケタール類；ジベンゾイルパーオキサイ
ド等のジアシルパーオキサイド類等が挙げられる。

【００２５】重合開始剤の量は、特に制限はないが、モ
ノエチレン性不飽和単量体に対して好ましくは、０．１
〜１５重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％使用
する。これより少なくても多くても、ポリエーテルへの
グラフト効率が低下する。

【００２６】本発明によるグラフト重合体は、それ自体
公知の方法によって製造される。好ましくはその製造
は、次のような方法によって行われる。

【００２７】グラフト重合は、水またはアルコール、ト
ルエン等の有機溶剤を用いて行なわれるが、無溶媒で行
なうのが好ましい。

【００２８】重合温度は、１００℃以上、好ましくは１
１０〜１６０℃で行われる。すなわち、１００℃未満で
はポリエーテルへの単量体のグラフト効率が低下する。
一方、１６０℃を越える高い温度では、ポリエーテルお
よびグラフトポリマーの熱分解が起こるおそれがある。

【００２９】グラフト重合の際、ポリエーテル化合物
（Ａ）は、その１部または全量を初期に仕込むことが好
ましい。

【００３０】このようにして得られる重合体の平均分子
量は、広い範囲のものとすることができ、通常、５００
〜５００万の範囲が好ましく、より好ましくは１０００
〜１００万である。

【００３１】本発明の炭素質固体−水スラリー用添加剤
の使用量は、特に限定されるものではなく広い範囲で有
効であるが、経済的見地から炭素質固体重量（ドライベ
ース）当り０．０２〜２重量％、好ましくは０．１〜１
重量％の比率である。

【００３２】本発明の炭素質固体−水スラリー用添加剤
を使用するには、予め石炭に添加剤を混合しておいてか
らスラリー化してもよく、また水の中に予め添加剤を溶
解させておいたものを用いてもよい。もちろん添加剤の
所定量を全量一度に混合しても、また回分式で用いても
よい。

【００３３】さらに、添加剤の性質上、スラリー化装置
としては炭素質固体を水にスラリー化するためのものな
らいかなるものでもよい。

【００３４】これらの添加方法およびスラリー化方法に
より、本発明の範囲が限定を受けるものではない。

【００３５】また、本発明の炭素質固体−水スラリー用
添加剤には、必要に応じて沈降防止剤、キレート剤を併
用することができる。

【００３６】沈降防止剤としては、キサンタンガム、グ
ァガム等の天然高分子、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、モ
ンモリロナイト、アタパルジャイト、ベントナイト、カ
オリナイト、セビオライト等の粘土鉱物等が挙げられ
る。

【００３７】またキレート剤としては、マロン酸、コハ
ク酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、グルクロン
酸、ジグリコール酸、イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、
エチレンジアミン四酢酸、ピロリン酸、トリポリリン酸
等およびそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類塩、ア
ンモニウム塩、アミン塩等を挙げることができる。な
お、添加量としては、グラフト重合体１００重量部に対
して１０〜１００重量部、好ましくは２０〜７０重量部
添加することによって更なる炭素質固体−水スラリーの
分散性の向上が得られる。

【００３８】本発明の炭素質固体−水スラリー用添加剤
には必要に応じてさらにｐＨ調整剤、防錆剤、防食剤、
酸化防止剤、消泡剤、静電気帯電防止剤、可溶化剤等の
従来公知の他の添加剤を添加することができる。

【００３９】本発明の炭素質固体−水スラリー用添加剤
をｐＨ調整剤と併用する場合には、炭素質固体−水スラ
リーのｐＨが通常４以上、好ましくは７〜１０の範囲で
用いられる。

【００４０】

【実施例】次に、本発明の石炭−水スラリー用添加剤に
ついて実施例を挙げて更に詳細に説明するが、これらの
実施例に限定されるものではない。なお、例中特にこと
わりのない限り％は重量％を表すものとする。

【００４１】合成例１ 温度計、撹袢機、窒素導入管および還流冷却器を備えた
ガラス製反応器に、フェノール１モルにエチレンオキサ
イド１０モルを付加した付加物１５ｇと水１５０ｇを仕
込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃まで加熱し
た。メタクリル酸３０ｇに過酸化ベンゾイル１．５ｇを
溶解させた溶液を上記の溶液に１時間で滴下した。この
溶液を、さらに２時間７０℃に温度を保持して重合を完
了させ、グラフト重合体水溶液（添加剤（１））を得
た。

【００４２】合成例２ 合成例１と同様の反応器に、ノニルフェノール１モルに
エチレンオキサイド３０モルを付加させた付加物１００
ｇを仕込み、窒素雰囲気下で、加熱溶解させ、撹拌下で
１３０℃まで昇温した。次に温度を１３０〜１３２℃に
保ちながら、アクリル酸４０ｇにｔ−ブチルパーオキサ
イド１．２ｇを別々に、１時間にわたって連続的に滴下
し、その後８０分撹拌を続けた。冷却後、滴下したアク
リル酸の完全中和量の水酸化ナトリウム水溶液（１０％
溶液）を加え、撹拌下還流温度で１時間加熱して、グラ
フト重合体のナトリウム塩水溶液（添加剤（２））を得
た。

【００４３】合成例３ 合成例１と同様の反応器に、オクタデシルアルコール１
モルにエチレンオキサイド９０モルおよびプロピレンオ
キサイド１０モルを付加させた付加物１００ｇとマレイ
ン酸２０ｇを仕込み、窒素雰囲気下で、加熱溶解させ、
撹拌下で１４５℃まで昇温した。次に温度を１４５〜１
４７℃に保ちながら、２−スルホエチルメタクリレート
のナトリウム塩水溶液（２５％溶液）５０ｇ、ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド５．６ｇを別々に、１時間にわた
って連続的に滴下し、その後３０分間撹拌を続けた。冷
却後、水酸化カリウム水溶液にて完全中和を行い、還流
温度で１時間加熱して、グラフト重合体のカリウム塩水
溶液（添加剤（３））を得た。

【００４４】なお、本発明は、これらの合成法によりな
んら制限を受けるものではない。

【００４５】実施例１〜１０ 表１に示された単量体（Ａ）、単量体（ｂ１）、単量体
（ｂ２）を表１で示された単量体組成（モル％）で用
い、かつ合成例１〜３のいずれかを用いて重合を行って
グラフト重合体を得た。

【００４６】実施例１〜１０で得られた本発明の炭素質
固体−水スラリー用添加剤（１）〜（１０）を表２およ
び３に示された添加量で含むように調製した水溶液に、
２００メッシュのふるいを８０％パスするように粉砕し
た炭素質固体（なお性状を表４に示す）を室温にて撹拌
しながら少量ずつ加えた。表２および３に示された炭素
質固体濃度となる全量を加え終わった後、ホモミキサー
（特殊機化工株式会社製）にて５０００ＲＰＭ、１０分
間撹拌して炭素質固体−水スラリーを調製した。

【００４７】得られた炭素質固体−水スラリーの粘度を
２５℃にて測定し、流動性を評価した。炭素質固体−水
スラリー製造直後と１ヶ月後の評価結果を表２および３
に示す。表中において、粘度の低いものが流動性の良い
ことを示す。

【００４８】比較例１〜４ 比較のために、表２および３に示したような本発明の必
要条件を満たさない市販の添加剤を使用した場合の結果
も表２および３に併記した。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】

【表４】

【００５３】

【発明の効果】本発明の炭素質固体−水スラリー用添加
剤は、炭素質固体の水中への分散能に極めて優れてお
り、灰分の多い炭素質固体に対しても極めて分散能が高
く、添加剤の少量添加で、高濃度・高流動性を有しかつ
粘度の経時変化の無い炭素質固体−水スラリーを提供で
きるものである。

【００５４】本発明の炭素質固体−水スラリー用添加剤
を用いて得られる高濃度炭素質固体−水スラリーを応用
すれば、炭素質固体のパイプライン輸送を経済性良く行
うことが可能となり、固体である炭素質固体の貯蔵上、
輸送上および燃焼上の問題点が解消できる。

【００５５】したがって、本発明の炭素質固体−水スラ
リー用添加剤は、炭素質固体の直接燃焼炭素質固体ガス
化等の炭素質固体利用技術の普及に大きく貢献できるも
のである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 郷司 神奈川県川崎市川崎区千鳥町14番１号 株 式会社日本触媒高分子研究所内 (72)発明者 西林 秀幸 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992−１ 株式会社日本触媒高分子研究所内 (72)発明者 田原 秀行 神奈川県川崎市川崎区千鳥町14番１号 株 式会社日本触媒高分子研究所内 (72)発明者 高尾 彰一 兵庫県明石市川崎町１番１号 川崎重工業 株式会社明石工場内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 末端に１個の疎水性置換基を持ち、アル
   キレンオキサイドを構成単位として有する数平均分子量
   ２００以上のポリエーテル化合物（Ａ）にモノエチレン
   性不飽和単量体（Ｂ）を、グラフト重合させて得られる
   水溶性グラフト重合体を含んでなる炭素質固体−水スラ
   リー用添加剤。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の水溶性グラフト重合体
   とキレート剤とを含んでなる炭素質固体−水スラリー用
   添加剤。
3. 【請求項３】 末端に１個の疎水性置換基を持ち、エチ
   レンオキサイドを８０モル％以上構成単位として有する
   数平均分子量２００以上のポリエーテル化合物（Ａ）
   に、親水基を含有するモノエチレン性不飽和単量体(b1)
   ２０〜１００モル％および共重合可能な他のモノエチレ
   ン性不飽和単量体(b2)８０〜０モル％からなる単量体成
   分（Ｂ）を、グラフト重合反応させることにより得られ
   る水溶性グラフト重合体を含んでなる炭素質固体−水ス
   ラリー用添加剤。
4. 【請求項４】 該水溶性グラフト重合体が重合開始剤の
   存在下で実質的に溶媒を用いず、１００℃以上の温度で
   ポリエーテル化合物（Ａ）に対して単量体成分（Ｂ）を
   ２５重量％以上の量を使用してグラフト重合反応させる
   方法によって得られるものである請求項３に記載の炭素
   質固体−水スラリー用添加剤。
5. 【請求項５】 該水溶性グラフト重合体が単量体成分(b
   1)として（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸お
   よびスルホエチル（メタ）アクリレートよりなる群から
   選ばれる少なくとも１種の単量体を使用してなる請求項
   ３または４に記載の炭素質固体−水スラリー添加剤。
6. 【請求項６】 請求項３〜５のいずれか一つに記載の水
   溶性グラフト重合体とキレート剤とを含んでなる炭素質
   固体−水スラリー用添加剤。
7. 【請求項７】 炭素質固体微粉末４０〜９０重量％およ
   び炭素質固体微粉末に対して請求項１〜６のいずれか一
   つに記載の添加剤０．０２〜２重量％を配合してなる炭
   素質固体−水スラリー組成物。