JPH08217774A - 高度不飽和脂肪酸またはその誘導体から導かれる５員環含有複素環式化合物 - Google Patents
高度不飽和脂肪酸またはその誘導体から導かれる５員環含有複素環式化合物Info
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- JPH08217774A JPH08217774A JP5643195A JP5643195A JPH08217774A JP H08217774 A JPH08217774 A JP H08217774A JP 5643195 A JP5643195 A JP 5643195A JP 5643195 A JP5643195 A JP 5643195A JP H08217774 A JPH08217774 A JP H08217774A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 一般式（１）
Ｒ１ＣＯＯＲ２ （１）
（式中、Ｒ１はエポキシ基を４〜６個有する炭化水素鎖
を示し、Ｒ２はＨもしくは炭素原子１〜８個からなるア
ルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を
示す。）で表される、高度不飽和脂肪酸またはその誘導
体から導かれたエポキシ化合物の分子中のエポキシ基を
２個以上カーボナート化またはジチオカーボナート化し
てなる異項原子として酸素原子２個または酸素原子１個
および硫黄原子１個をもつ５員環を含有する複素環式化
合物。この複素環式化合物は原料のエポキシ化合物の分
子中のエポキシ基を４個以上またはすべてカーボナート
化またはジチオカーボナート化してなるもの、あるいは
分子中のエポキシ基がすべてカーボナート化またはジチ
オカーボナート化されているものとエポキシ基を残して
いるものの混合物である。 【効果】 新しいタイプのカーボナートまたはジチオカ
ーボナート化合物を提供できる。
を示し、Ｒ２はＨもしくは炭素原子１〜８個からなるア
ルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を
示す。）で表される、高度不飽和脂肪酸またはその誘導
体から導かれたエポキシ化合物の分子中のエポキシ基を
２個以上カーボナート化またはジチオカーボナート化し
てなる異項原子として酸素原子２個または酸素原子１個
および硫黄原子１個をもつ５員環を含有する複素環式化
合物。この複素環式化合物は原料のエポキシ化合物の分
子中のエポキシ基を４個以上またはすべてカーボナート
化またはジチオカーボナート化してなるもの、あるいは
分子中のエポキシ基がすべてカーボナート化またはジチ
オカーボナート化されているものとエポキシ基を残して
いるものの混合物である。 【効果】 新しいタイプのカーボナートまたはジチオカ
ーボナート化合物を提供できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は異項原子として酸素原子
２個または酸素原子１個および硫黄原子１個をもつ５員
環を含有する複素環式化合物およびその硬化物に関する
ものである。詳細には本発明は２個以上の５員環カーボ
ナート基または５員環ジチオカーボナート基を含有する
高度不飽和脂肪酸またはその誘導体から導かれる異項原
子として酸素原子２個または酸素原子１個および硫黄原
子１個をもつ５員環を含有する複素環式化合物およびそ
の硬化物に関するものである。
２個または酸素原子１個および硫黄原子１個をもつ５員
環を含有する複素環式化合物およびその硬化物に関する
ものである。詳細には本発明は２個以上の５員環カーボ
ナート基または５員環ジチオカーボナート基を含有する
高度不飽和脂肪酸またはその誘導体から導かれる異項原
子として酸素原子２個または酸素原子１個および硫黄原
子１個をもつ５員環を含有する複素環式化合物およびそ
の硬化物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】二酸化炭素は石油、石炭に代表される化
石燃料の最終生成物であり、また近年、人類活動の活発
化に伴い、この二酸化炭素の生成が増大して温室効果を
及ぼすなど大きな注目を集めている。しかし、二酸化炭
素は最も安価で無尽蔵の炭素資源でもあり、二酸化炭素
を主原料とする高分子合成は、今後、資源的に、また地
球環境的にもその重要性は増大するものと考えられてい
る。二酸化炭素がエポキシ基と反応し、５員環カーボナ
ートを与えることは古くから知られている〔Ｗ．Ｊ．Ｐ
ｅｐｐｅｌ．，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．，５０，７
６７（１９５８））。従来この反応は５０気圧程度の高
圧が必要であるとされていたが、最近、常圧でも進行す
ることが確かめられた〔Ｎ．Ｋｉｈａｒａ，Ｎ．Ｈａｒ
ａ ａｎｄＴ．Ｅｎｄｏ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５
８，６９１８（１９９３）〕。５員環カーボナート化合
物は、高極性、高配位能、低還元電位などの性質を有す
ることから、非プロトン性極性溶媒、高性能電解質溶媒
として広く利用されてきたが、高分子合成を目的とした
カーボナート化合物の利用はあまり一般的ではなかっ
た。しかし、近年、アミンとの容易な重合反応によるポ
リウレタン形成が明らかとなり〔遠藤剛監修，反応性ポ
リマーの新展開，（株）シーエムシー（１９９３年）
ｐ．１〕、５員環カーボナート化合物の反応性高分子へ
の鍵化合物としての可能性が広まった。
石燃料の最終生成物であり、また近年、人類活動の活発
化に伴い、この二酸化炭素の生成が増大して温室効果を
及ぼすなど大きな注目を集めている。しかし、二酸化炭
素は最も安価で無尽蔵の炭素資源でもあり、二酸化炭素
を主原料とする高分子合成は、今後、資源的に、また地
球環境的にもその重要性は増大するものと考えられてい
る。二酸化炭素がエポキシ基と反応し、５員環カーボナ
ートを与えることは古くから知られている〔Ｗ．Ｊ．Ｐ
ｅｐｐｅｌ．，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．，５０，７
６７（１９５８））。従来この反応は５０気圧程度の高
圧が必要であるとされていたが、最近、常圧でも進行す
ることが確かめられた〔Ｎ．Ｋｉｈａｒａ，Ｎ．Ｈａｒ
ａ ａｎｄＴ．Ｅｎｄｏ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５
８，６９１８（１９９３）〕。５員環カーボナート化合
物は、高極性、高配位能、低還元電位などの性質を有す
ることから、非プロトン性極性溶媒、高性能電解質溶媒
として広く利用されてきたが、高分子合成を目的とした
カーボナート化合物の利用はあまり一般的ではなかっ
た。しかし、近年、アミンとの容易な重合反応によるポ
リウレタン形成が明らかとなり〔遠藤剛監修，反応性ポ
リマーの新展開，（株）シーエムシー（１９９３年）
ｐ．１〕、５員環カーボナート化合物の反応性高分子へ
の鍵化合物としての可能性が広まった。
【０００３】最近、ポリウレタン系の高分子はフォー
ム、エラストマー塗料、接着剤、繊維、皮革などの分野
で広く使用されているが、その中でも塗料においては外
観、耐候性、耐薬品性、耐久性に優れた高性能の高分子
として評価は高い。また、アミンとの反応により導かれ
るポリヒドロキシウレタンは、通常の高分子合成では困
難と言われ、唯一この５員環カーボナートからの反応が
容易にポリヒドロキシウレタンを得る方法として知られ
ている。さらに従来より研究されていた５員環カーボナ
ート化合物のほとんどが１〜２官能性であり、複数の官
能性を有するモノマーはあまり知られていない。
ム、エラストマー塗料、接着剤、繊維、皮革などの分野
で広く使用されているが、その中でも塗料においては外
観、耐候性、耐薬品性、耐久性に優れた高性能の高分子
として評価は高い。また、アミンとの反応により導かれ
るポリヒドロキシウレタンは、通常の高分子合成では困
難と言われ、唯一この５員環カーボナートからの反応が
容易にポリヒドロキシウレタンを得る方法として知られ
ている。さらに従来より研究されていた５員環カーボナ
ート化合物のほとんどが１〜２官能性であり、複数の官
能性を有するモノマーはあまり知られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこれまで知ら
れているカーボナート化合物とは異なる新しいタイプの
高分子モノマーの提供を目的とする。さらに、本発明は
これまで適当な用途のなかった魚油高度不飽和脂肪酸の
有効な活用方法を提供することを目的とする。本発明は
２個以上の５員環カーボナート基または５員環ジチオカ
ーボナート基を含有する高度不飽和脂肪酸またはその誘
導体から導かれる異項原子として酸素原子２個または酸
素原子１個および硫黄原子１個をもつ５員環を含有する
複素環式化合物およびその硬化物の提供を目的とする。
れているカーボナート化合物とは異なる新しいタイプの
高分子モノマーの提供を目的とする。さらに、本発明は
これまで適当な用途のなかった魚油高度不飽和脂肪酸の
有効な活用方法を提供することを目的とする。本発明は
２個以上の５員環カーボナート基または５員環ジチオカ
ーボナート基を含有する高度不飽和脂肪酸またはその誘
導体から導かれる異項原子として酸素原子２個または酸
素原子１個および硫黄原子１個をもつ５員環を含有する
複素環式化合物およびその硬化物の提供を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、別途発明
した１分子中に２個以上のエポキシ基を有する高度不飽
和脂肪酸またはその誘導体のエポキシ化物に着目して、
それを複数の官能性を有する５員環カーボナート化合物
モノマーまたは５員環ジチオカーボナート化合物モノマ
ーを合成する原料とすることについて鋭意研究し、本発
明を完成させたものである。
した１分子中に２個以上のエポキシ基を有する高度不飽
和脂肪酸またはその誘導体のエポキシ化物に着目して、
それを複数の官能性を有する５員環カーボナート化合物
モノマーまたは５員環ジチオカーボナート化合物モノマ
ーを合成する原料とすることについて鋭意研究し、本発
明を完成させたものである。
【０００６】本発明は、一般式（１）
【式２】 （式中、Ｒ１はエポキシ基を４〜６個有する炭化水素鎖
を示し、Ｒ２はＨもしくは炭素原子１〜８個からなるア
ルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を
示す。）で表される、高度不飽和脂肪酸またはその誘導
体から導かれたエポキシ化合物の分子中のエポキシ基を
２個以上カーボナート化またはジチオカーボナート化し
てなる異項原子として酸素原子２個または酸素原子１個
および硫黄原子１個をもつ５員環を含有する複素環式化
合物である。
を示し、Ｒ２はＨもしくは炭素原子１〜８個からなるア
ルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を
示す。）で表される、高度不飽和脂肪酸またはその誘導
体から導かれたエポキシ化合物の分子中のエポキシ基を
２個以上カーボナート化またはジチオカーボナート化し
てなる異項原子として酸素原子２個または酸素原子１個
および硫黄原子１個をもつ５員環を含有する複素環式化
合物である。
【０００７】本発明の異項原子として酸素原子２個また
は酸素原子１個および硫黄原子１個をもつ５員環を含有
する複素環式化合物は、５員環カーボナート化合物また
は５員環ジチオカーボナート化合物である。５員環カー
ボナート化合物または５員環ジチオカーボナート化合物
は、例えばドコサヘキサエン酸の二重結合を酸化してエ
ポキシ基としたエポキシ化合物（以下、「ＤＨＡ−ＥＰ
Ｏ」と略称することもある。）を原料とし、炭酸ガスあ
るいは二硫化炭素をエポキシ基に付加し、カーボナート
基あるいはジチオカーボナート基とする。この時、試薬
の量を変えることによりカーボナート基あるいはジチオ
カーボナート基の数を制御することができ、反応性の高
いエポキシ基を残すこともできる。
は酸素原子１個および硫黄原子１個をもつ５員環を含有
する複素環式化合物は、５員環カーボナート化合物また
は５員環ジチオカーボナート化合物である。５員環カー
ボナート化合物または５員環ジチオカーボナート化合物
は、例えばドコサヘキサエン酸の二重結合を酸化してエ
ポキシ基としたエポキシ化合物（以下、「ＤＨＡ−ＥＰ
Ｏ」と略称することもある。）を原料とし、炭酸ガスあ
るいは二硫化炭素をエポキシ基に付加し、カーボナート
基あるいはジチオカーボナート基とする。この時、試薬
の量を変えることによりカーボナート基あるいはジチオ
カーボナート基の数を制御することができ、反応性の高
いエポキシ基を残すこともできる。
【０００８】本発明の５員環カーボナート化合物または
５員環ジチオカーボナート化合物の原料である上記高度
不飽和脂肪酸またはその誘導体から導かれたエポキシ化
合物としては、エイコサペンタエン酸、ドコサペンタエ
ン酸、ドコサヘキサエン酸、ヘキサデカテトラエン酸、
オクタデカテトラエン酸、エイコサテトラエン酸、ドコ
サテトラエン酸の二重結合をエポキシ化した化合物が例
示される。これらのエポキシ化合物は、例えばドコサヘ
キサエン酸（以下、「ＤＨＡ」と略称することもあ
る。）を種々の試薬を用いて（例えば過酸）、二重結合
を酸化してエポキシ基としたものである。この時、試薬
の量を変える事により、エポキシ基の数を制御すること
ができ、反応性の高い二重結合を残すこともできる。本
発明の５員環カーボナート化合物または５員環ジチオカ
ーボナート化合物はこれらのエポキシ化合物のエポキシ
基の少なくとも一部分をカーボナート基またはジチオカ
ーボナート基に変えたものである。
５員環ジチオカーボナート化合物の原料である上記高度
不飽和脂肪酸またはその誘導体から導かれたエポキシ化
合物としては、エイコサペンタエン酸、ドコサペンタエ
ン酸、ドコサヘキサエン酸、ヘキサデカテトラエン酸、
オクタデカテトラエン酸、エイコサテトラエン酸、ドコ
サテトラエン酸の二重結合をエポキシ化した化合物が例
示される。これらのエポキシ化合物は、例えばドコサヘ
キサエン酸（以下、「ＤＨＡ」と略称することもあ
る。）を種々の試薬を用いて（例えば過酸）、二重結合
を酸化してエポキシ基としたものである。この時、試薬
の量を変える事により、エポキシ基の数を制御すること
ができ、反応性の高い二重結合を残すこともできる。本
発明の５員環カーボナート化合物または５員環ジチオカ
ーボナート化合物はこれらのエポキシ化合物のエポキシ
基の少なくとも一部分をカーボナート基またはジチオカ
ーボナート基に変えたものである。
【０００９】また、この５員環カーボナート化合物また
は５員環ジチオカーボナート化合物は種々の架橋剤を用
いてカーボナート基またはジチオカーボナート基を重合
させると硬化物とすることもできる。架橋剤の種類、反
応時間、温度などを変えることにより、様々な性質をも
った硬化物とすることができる。架橋剤には、ジアミン
などが用いられる。ジアミンとしては、プトレスシン、
メタキシリレンジアミンなどが例示される。本発明の硬
化物はカーボナート基を重合させるとき、残留したエポ
キシ基および／または二重結合の重合性を利用した態様
のものを包含する。５員環カーボナート化合物または５
員環ジチオカーボナート化合物の硬化物、例えばジアミ
ンを架橋剤とした場合には、通常のポリウレタン合成法
では得ることのできないヒドロキシポリウレタンを容易
に得ることができる。
は５員環ジチオカーボナート化合物は種々の架橋剤を用
いてカーボナート基またはジチオカーボナート基を重合
させると硬化物とすることもできる。架橋剤の種類、反
応時間、温度などを変えることにより、様々な性質をも
った硬化物とすることができる。架橋剤には、ジアミン
などが用いられる。ジアミンとしては、プトレスシン、
メタキシリレンジアミンなどが例示される。本発明の硬
化物はカーボナート基を重合させるとき、残留したエポ
キシ基および／または二重結合の重合性を利用した態様
のものを包含する。５員環カーボナート化合物または５
員環ジチオカーボナート化合物の硬化物、例えばジアミ
ンを架橋剤とした場合には、通常のポリウレタン合成法
では得ることのできないヒドロキシポリウレタンを容易
に得ることができる。
【００１０】
【実施例】本発明を実施例によって説明する。本発明は
この実施例によって何ら限定されない。
この実施例によって何ら限定されない。
【００１１】参考例 原料の製造 ＤＨＡのエチルエステル（９８．３％）１０ｇ（２８．
０５ｍｍｏｌ）を塩化メチレン１００ｍｌに溶かし、こ
れに、塩化メチレン１ｌに溶かしたｍ−クロロ過安息香
酸（ｍ−ＣＰＢＡ）１６８．３ｍｍｏｌを３時間かけて
滴下した。次に反応液を３０〜４０℃に加熱し１時間攪
拌した。その後、室温で一晩攪拌し、減圧濃縮し、析出
した白色結晶を濾去した。この濾液をシリカゲルカラム
クロマトに負荷し、酢酸エチルにて展開し、ｍ−クロロ
安息香酸を取り除き、次に、ｍ−クロロ安息香酸を取り
除いた物を減圧濃縮し、再度シリカゲルカラムクロマト
に負荷し、酢酸エチル・ヘキサン（１：１）にて展開
し、薄層クロマトグラフィ上、単一スポットの溶出画分
を得た。この溶出画分を減圧濃縮し、目的の、４，５−
７，８−１０，１１−１３，１４−１６，１７−１９，
２０−ヘキサエポキシドコサン酸エチルが得られた。
０５ｍｍｏｌ）を塩化メチレン１００ｍｌに溶かし、こ
れに、塩化メチレン１ｌに溶かしたｍ−クロロ過安息香
酸（ｍ−ＣＰＢＡ）１６８．３ｍｍｏｌを３時間かけて
滴下した。次に反応液を３０〜４０℃に加熱し１時間攪
拌した。その後、室温で一晩攪拌し、減圧濃縮し、析出
した白色結晶を濾去した。この濾液をシリカゲルカラム
クロマトに負荷し、酢酸エチルにて展開し、ｍ−クロロ
安息香酸を取り除き、次に、ｍ−クロロ安息香酸を取り
除いた物を減圧濃縮し、再度シリカゲルカラムクロマト
に負荷し、酢酸エチル・ヘキサン（１：１）にて展開
し、薄層クロマトグラフィ上、単一スポットの溶出画分
を得た。この溶出画分を減圧濃縮し、目的の、４，５−
７，８−１０，１１−１３，１４−１６，１７−１９，
２０−ヘキサエポキシドコサン酸エチルが得られた。
【００１２】実施例１ ＤＨＡ−ＥＰＯからの５員環カーボナート体の合成 ３方コックおよびセプタムをつけた２口ナス型フラスコ
にＬｉＢｒ（１０５．０ｍｇ，１．２１ｍｍｏｌ）を入
れ、フラスコ内を二酸化炭素を置換した。次にＤＭＦ
（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，１２ｍｌ）に溶解し
たＤＨＡ−ＥＰＯ（５４７．２ｍｇ，１．２１ｍｍｏ
ｌ，０．１Ｍ）をシリンジを用いてセプタムから入れ、
１００℃として２４時間攪拌した。２４時間攪拌後、反
応液を１００ｍｌエーテル中に入れ、５員環カーボナー
ト化合物を析出させた。上層のエーテルを取り除き、残
渣の５員環カーボナート化合物をアセトンに溶解させ、
再度エーテル溶液中に入れＬｉＢｒを取り除いた。この
操作を２回繰り返した後、５員環カーボナート化合物の
アセトン溶液を減圧除去し、目的の５員環カーボナート
化合物（４９０．６ｍｇ，収率７２％，茶色固形物質）
を得た。１Ｈ−ＮＭＲのプロトン比におけるカーボナー
ト基の導入率は約６２％（１分子中平均３．７個導入）
であった（式１，表１の実験２）。同様の方法で、Ｌｉ
Ｂｒ量、ＤＭＦ量を変えて行った結果を、表１に示し
た。
にＬｉＢｒ（１０５．０ｍｇ，１．２１ｍｍｏｌ）を入
れ、フラスコ内を二酸化炭素を置換した。次にＤＭＦ
（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，１２ｍｌ）に溶解し
たＤＨＡ−ＥＰＯ（５４７．２ｍｇ，１．２１ｍｍｏ
ｌ，０．１Ｍ）をシリンジを用いてセプタムから入れ、
１００℃として２４時間攪拌した。２４時間攪拌後、反
応液を１００ｍｌエーテル中に入れ、５員環カーボナー
ト化合物を析出させた。上層のエーテルを取り除き、残
渣の５員環カーボナート化合物をアセトンに溶解させ、
再度エーテル溶液中に入れＬｉＢｒを取り除いた。この
操作を２回繰り返した後、５員環カーボナート化合物の
アセトン溶液を減圧除去し、目的の５員環カーボナート
化合物（４９０．６ｍｇ，収率７２％，茶色固形物質）
を得た。１Ｈ−ＮＭＲのプロトン比におけるカーボナー
ト基の導入率は約６２％（１分子中平均３．７個導入）
であった（式１，表１の実験２）。同様の方法で、Ｌｉ
Ｂｒ量、ＤＭＦ量を変えて行った結果を、表１に示し
た。
【００１３】
【式３】
【００１４】
【表１】
【００１５】実施例２ ＤＨＡ−ＥＰＯからの５員環ジチオカーボナート体の合
成 ナス型フラスコにヘキサエポキシドコサン酸エチルエス
テル（２２９ｍｇ，０．５０５ｍｍｏｌ）、ＬｉＢｒ
（１５７９ｍｇ，１８．１７７ｍｍｏｌ，エポキシ基に
対して６．０ｅｑ）およびＴＨＦ（テトラヒドロフラ
ン，５ｍｌ）を入れ、攪拌した。次に、ＣＳ２（１３８
４ｍｇ，１８．１７８ｍｍｏｌ，エポキシ基に対して
１．２ｅｑ）を滴下し、室温で２４時間攪拌した。２４
時間攪拌後、反応溶媒を減圧留去し、シリカゲルオープ
ンカラムクロマト（クロロホルム：メタノール＝３０：
１）にてＬｉＢｒを取り除き、ＤＨＡ−Ｅ５員環ジチオ
カーボナート体３３８ｍｇ（収率８８％）を得た。１Ｈ
−ＮＭＲスペクトルからＣＳ２の導入数は１分子あたり
平均４．０個であった（式２，表２の実験５）。同様に
して他の条件で反応を行った結果を、表２に示した。
成 ナス型フラスコにヘキサエポキシドコサン酸エチルエス
テル（２２９ｍｇ，０．５０５ｍｍｏｌ）、ＬｉＢｒ
（１５７９ｍｇ，１８．１７７ｍｍｏｌ，エポキシ基に
対して６．０ｅｑ）およびＴＨＦ（テトラヒドロフラ
ン，５ｍｌ）を入れ、攪拌した。次に、ＣＳ２（１３８
４ｍｇ，１８．１７８ｍｍｏｌ，エポキシ基に対して
１．２ｅｑ）を滴下し、室温で２４時間攪拌した。２４
時間攪拌後、反応溶媒を減圧留去し、シリカゲルオープ
ンカラムクロマト（クロロホルム：メタノール＝３０：
１）にてＬｉＢｒを取り除き、ＤＨＡ−Ｅ５員環ジチオ
カーボナート体３３８ｍｇ（収率８８％）を得た。１Ｈ
−ＮＭＲスペクトルからＣＳ２の導入数は１分子あたり
平均４．０個であった（式２，表２の実験５）。同様に
して他の条件で反応を行った結果を、表２に示した。
【００１６】
【式４】
【００１７】
【表２】
【００１８】実施例３ メタキシリレンジアミンを用いた架橋体の合成 ナス型フラスコにＤＨＡ−Ｅ５員環カーボナート体（３
００ｍｇ，０．４５９ｍｍｏｌ，導入数４．５個）、メ
タキシリレンジアミン（１４１ｍｇ，１．０３３ｍｍｏ
ｌ，５員環カーボナート基：アミノ基＝１：１）、およ
びＤＭＦ（４．５９ｍｌ，０．１Ｍ）を入れ、９０℃で
４時間加熱した。４時間加熱後、反応液をエーテル中に
入れ、不溶物を回収し、アセトン等でよく洗浄し、乾燥
後、架橋体４５．１ｍｇを得た（収率１０％，表３，実
験１）。同様にして、ジエチレントリアミン、プトレス
シンを用いて架橋体を合成し、物性測定した結果を表３
（各種ジアミンを用いた架橋体の物性）に示した。
００ｍｇ，０．４５９ｍｍｏｌ，導入数４．５個）、メ
タキシリレンジアミン（１４１ｍｇ，１．０３３ｍｍｏ
ｌ，５員環カーボナート基：アミノ基＝１：１）、およ
びＤＭＦ（４．５９ｍｌ，０．１Ｍ）を入れ、９０℃で
４時間加熱した。４時間加熱後、反応液をエーテル中に
入れ、不溶物を回収し、アセトン等でよく洗浄し、乾燥
後、架橋体４５．１ｍｇを得た（収率１０％，表３，実
験１）。同様にして、ジエチレントリアミン、プトレス
シンを用いて架橋体を合成し、物性測定した結果を表３
（各種ジアミンを用いた架橋体の物性）に示した。
【００１９】
【表３】
【００２０】
【発明の効果】新しいタイプのカーボナート化合物であ
る高分子モノマーを提供できる。これまで適当な用途の
なかった魚油高度不飽和脂肪酸の有効な活用方法を提供
することができる。１分子中に２個以上の５員環カーボ
ナート基または５員環ジチオカーボナート基を有する高
度不飽和脂肪酸またはその誘導体の５員環カーボナート
化合物、５員環ジチオカーボナート化合物、およびそれ
らの硬化物を提供できる。
る高分子モノマーを提供できる。これまで適当な用途の
なかった魚油高度不飽和脂肪酸の有効な活用方法を提供
することができる。１分子中に２個以上の５員環カーボ
ナート基または５員環ジチオカーボナート基を有する高
度不飽和脂肪酸またはその誘導体の５員環カーボナート
化合物、５員環ジチオカーボナート化合物、およびそれ
らの硬化物を提供できる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年２月２６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】実施例１ ＤＨＡ−ＥＰＯからの５員環カーボナート体の合成 ３方コックおよびセプタムをつけた２口ナス型フラスコ
にＬｉＢｒ（１０５．０ｍｇ，１．２１ｍｍｏｌ）を入
れ、フラスコ内を二酸化炭素で置換した。次にＤＭＦ
（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，１２ｍｌ）に溶解し
たＤＨＡ−ＥＰＯ（５４７．２ｍｇ，１．２１ｍｍｏ
ｌ，０．１Ｍ）をシリンジを用いてセプタムから入れ、
１００℃として２４時間撹拌した。２４時間撹拌後、反
応液を１００ｍｌエーテル中に入れ、５員環カーボナー
ト化合物を析出させた。上層のエーテルを取り除き、残
渣の５員環カーボナート化合物をアセトンに溶解させ、
再度エーテル溶液中に入れＬｉＢｒを取り除いた。この
操作を２回繰り返した後、５員環カーボナート化合物の
アセトン溶液を減圧除去し、目的の５員環カーボナート
化合物（４９０．６ｍｇ，収率７２％，茶色固形物質）
を得た。１Ｈ−ＮＭＲのプロトン比におけるカーボナー
ト基の導入率は約６２％（１分子中平均３．７個導入）
であった（式１，表１の実験２）。同様の方法で、Ｌｉ
Ｂｒ量、ＤＭＦ量を変えて行った結果を、表１に示し
た。
にＬｉＢｒ（１０５．０ｍｇ，１．２１ｍｍｏｌ）を入
れ、フラスコ内を二酸化炭素で置換した。次にＤＭＦ
（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，１２ｍｌ）に溶解し
たＤＨＡ−ＥＰＯ（５４７．２ｍｇ，１．２１ｍｍｏ
ｌ，０．１Ｍ）をシリンジを用いてセプタムから入れ、
１００℃として２４時間撹拌した。２４時間撹拌後、反
応液を１００ｍｌエーテル中に入れ、５員環カーボナー
ト化合物を析出させた。上層のエーテルを取り除き、残
渣の５員環カーボナート化合物をアセトンに溶解させ、
再度エーテル溶液中に入れＬｉＢｒを取り除いた。この
操作を２回繰り返した後、５員環カーボナート化合物の
アセトン溶液を減圧除去し、目的の５員環カーボナート
化合物（４９０．６ｍｇ，収率７２％，茶色固形物質）
を得た。１Ｈ−ＮＭＲのプロトン比におけるカーボナー
ト基の導入率は約６２％（１分子中平均３．７個導入）
であった（式１，表１の実験２）。同様の方法で、Ｌｉ
Ｂｒ量、ＤＭＦ量を変えて行った結果を、表１に示し
た。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 神野 修次 八王子市北野町559−６ 日本水産株式会 社中央研究所内 (72)発明者 秦 和彦 八王子市北野町559−６ 日本水産株式会 社中央研究所内 (72)発明者 遠藤 剛 神奈川県横浜市西区宮ヶ谷54−13
Claims (7)
- 【請求項１】 一般式（１） 【式１】 （式中、Ｒ１はエポキシ基を４〜６個有する炭化水素鎖
を示し、Ｒ２はＨもしくは炭素原子１〜８個からなるア
ルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を
示す。）で表される、高度不飽和脂肪酸またはその誘導
体から導かれたエポキシ化合物の分子中の少なくとも２
個のエポキシ基をカーボナート化またはジチオカーボナ
ート化してなる異項原子として酸素原子２個または酸素
原子１個および硫黄原子１個をもつ５員環を含有する複
素環式化合物。 - 【請求項２】 分子中の少なくとも４個のエポキシ基を
カーボナート化またはジチオカーボナート化してなる請
求項１の異項原子として酸素原子２個または酸素原子１
個および硫黄原子１個をもつ５員環を含有する複素環式
化合物。 - 【請求項３】 分子中のすべてのエポキシ基をカーボナ
ート化またはジチオカーボナート化してなる請求項１の
異項原子として酸素原子２個または酸素原子１個および
硫黄原子１個をもつ５員環を含有する複素環式化合物。 - 【請求項４】 分子中のエポキシ基がすべてカーボナー
ト化またはジチオカーボナート化されている化合物と分
子中のエポキシ基の一部分がカーボナート化またはジチ
オカーボナート化されている化合物との混合物である請
求項１の異項原子として酸素原子２個または酸素原子１
個および硫黄原子１個をもつ５員環を含有する複素環式
化合物。 - 【請求項５】 エポキシ化合物が、ヘキサエポキシドコ
サン酸またはそのエステルである請求項１の異項原子と
して酸素原子２個または酸素原子１個および硫黄原子１
個をもつ５員環を含有する複素環式化合物。 - 【請求項６】 エポキシ化合物が、ペンタエポキシエイ
コサン酸またはそのエステルである請求項１の異項原子
として酸素原子２個または酸素原子１個および硫黄原子
１個をもつ５員環を含有する複素環式化合物。 - 【請求項７】 請求項１ないし６のいずれかの異項原子
として酸素原子２個または酸素原子１個および硫黄原子
１個をもつ５員環を含有する複素環式化合物の硬化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5643195A JPH08217774A (ja) | 1995-02-08 | 1995-02-08 | 高度不飽和脂肪酸またはその誘導体から導かれる５員環含有複素環式化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5643195A JPH08217774A (ja) | 1995-02-08 | 1995-02-08 | 高度不飽和脂肪酸またはその誘導体から導かれる５員環含有複素環式化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08217774A true JPH08217774A (ja) | 1996-08-27 |
Family
ID=13026911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5643195A Withdrawn JPH08217774A (ja) | 1995-02-08 | 1995-02-08 | 高度不飽和脂肪酸またはその誘導体から導かれる５員環含有複素環式化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08217774A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998024849A1 (fr) * | 1996-12-04 | 1998-06-11 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Composition de dithiocarbonate |
| WO1998026005A1 (fr) * | 1996-12-11 | 1998-06-18 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Composition de dispersion aqueuse |
| WO1998045373A1 (fr) * | 1997-04-04 | 1998-10-15 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Composition contenant un compose de dithiocarbonate |
| JP2018532819A (ja) * | 2015-08-17 | 2018-11-08 | エレヴァンス リニューアブル サイエンシズ インコーポレイテッドＥｌｅｖａｎｃｅ Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｉｎｃ． | 非イソシアネートポリウレタンならびにその製造方法および使用方法 |
| US11299665B2 (en) | 2014-01-16 | 2022-04-12 | Wilmar Trading Pte. Ltd. | Olefinic ester compositions and their use in stimulating hydrocarbon production from a subterranean formation |
-
1995
- 1995-02-08 JP JP5643195A patent/JPH08217774A/ja not_active Withdrawn
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6372871B1 (en) | 1996-04-12 | 2002-04-16 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Dithiocarbonate composition |
| WO1998024849A1 (fr) * | 1996-12-04 | 1998-06-11 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Composition de dithiocarbonate |
| WO1998026005A1 (fr) * | 1996-12-11 | 1998-06-18 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Composition de dispersion aqueuse |
| WO1998026006A1 (fr) * | 1996-12-11 | 1998-06-18 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Dispersion aqueuse et composition de dispersion aqueuse |
| WO1998045373A1 (fr) * | 1997-04-04 | 1998-10-15 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Composition contenant un compose de dithiocarbonate |
| US6160044A (en) * | 1997-04-04 | 2000-12-12 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Compositions containing dithiocarbonate compound |
| US11299665B2 (en) | 2014-01-16 | 2022-04-12 | Wilmar Trading Pte. Ltd. | Olefinic ester compositions and their use in stimulating hydrocarbon production from a subterranean formation |
| JP2018532819A (ja) * | 2015-08-17 | 2018-11-08 | エレヴァンス リニューアブル サイエンシズ インコーポレイテッドＥｌｅｖａｎｃｅ Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｉｎｃ． | 非イソシアネートポリウレタンならびにその製造方法および使用方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20020507 |