JPH08209372A - ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドの製法 - Google Patents
ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドの製法Info
- Publication number
- JPH08209372A JPH08209372A JP7294256A JP29425695A JPH08209372A JP H08209372 A JPH08209372 A JP H08209372A JP 7294256 A JP7294256 A JP 7294256A JP 29425695 A JP29425695 A JP 29425695A JP H08209372 A JPH08209372 A JP H08209372A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenol
- formula
- carried out
- hydroxybenzaldehyde
- butyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/23—Oxidation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドの製法
【解決手段】アルカノールＲ１−ＯＨ［式中、Ｒ１は、
Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基を表す］の存在で、下記の一般
式ＩＩのフェノールの電気化学的酸化により、下記の一
般式Ｉのｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドを製造する方
法において、反応を、式ＩＩのフェノールを相応するフ
ェノレートイオンに変じることのできる有機又は無機の
塩基の化学当量よりも少ない量の存在で実施し、反応混
合物を加水分解により後処理し、式Ｉのアルデヒドを単
離する。 【化１】
Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基を表す］の存在で、下記の一般
式ＩＩのフェノールの電気化学的酸化により、下記の一
般式Ｉのｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドを製造する方
法において、反応を、式ＩＩのフェノールを相応するフ
ェノレートイオンに変じることのできる有機又は無機の
塩基の化学当量よりも少ない量の存在で実施し、反応混
合物を加水分解により後処理し、式Ｉのアルデヒドを単
離する。 【化１】
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルカノールＲ１
−ＯＨ［式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基を表
す］の存在で、一般式ＩＩ：
−ＯＨ［式中、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基を表
す］の存在で、一般式ＩＩ：
【０００２】
【化４】
【０００３】のフェノールの電気化学的酸化により、一
般式Ｉ：
般式Ｉ：
【０００４】
【化５】
【０００５】［式中、芳香環は、不活性置換基Ｘ２〜４
個を有していてよい］のｐ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ドを製造するための改良された方法に関する。
個を有していてよい］のｐ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ドを製造するための改良された方法に関する。
【０００６】
【従来の技術】アルデヒドＩは、医薬品、光−及び植物
保護剤、安定剤、酸化防止剤、染料及び臭い物質の製造
用の中間体として役立つ。
保護剤、安定剤、酸化防止剤、染料及び臭い物質の製造
用の中間体として役立つ。
【０００７】２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノールを電気化学的に酸化して３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンズアルデヒドにすることは、Ｈ．
Ｏｈｍｏｒｉ等のＣｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．３
３．（１９８５）４００７に記載されている。この反応
は、化学当量のナトリウムメタノレート及び他の補助電
解質の存在で、メタノール及びジエチルエーテルの混合
物中で、一定電圧で実施される。しかしながら、この方
法の経済的な工業的反応のためには、６８％の達成収率
が望ましい。
ノールを電気化学的に酸化して３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンズアルデヒドにすることは、Ｈ．
Ｏｈｍｏｒｉ等のＣｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．３
３．（１９８５）４００７に記載されている。この反応
は、化学当量のナトリウムメタノレート及び他の補助電
解質の存在で、メタノール及びジエチルエーテルの混合
物中で、一定電圧で実施される。しかしながら、この方
法の経済的な工業的反応のためには、６８％の達成収率
が望ましい。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、フェ
ノールＩＩからアルデヒドＩを高収率で選択的に入手可
能とすることである。
ノールＩＩからアルデヒドＩを高収率で選択的に入手可
能とすることである。
【０００９】
【課題を解決する手段】相応して、冒頭に定義された方
法の改良が発見され、これは、反応を、フェノールＩＩ
を相応するフェノレートイオンに変じることのできる有
機又は無機の塩基の化学当量よりも少ない量での存在下
に実施し、反応混合物を、加水分解後処理し、アルデヒ
ドＩを単離させることよりなる。
法の改良が発見され、これは、反応を、フェノールＩＩ
を相応するフェノレートイオンに変じることのできる有
機又は無機の塩基の化学当量よりも少ない量での存在下
に実施し、反応混合物を、加水分解後処理し、アルデヒ
ドＩを単離させることよりなる。
【００１０】出発化合物Ｉは、不活性の置換基、例えば
アルキル−、アルコキシ−、アルコキシカルボニル−、
シアノ−又はハロゲン基を有していてよい。中間体とし
てのその使用に関して、式中のＲ２及びＲ３が相互に独
立して、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル基、例えばメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イ
ソ−ブチル及びｔ−ブチルであり、Ｃ１〜Ｃ１８−アル
コキシ基は、メトキシ又はエトキシを表すような一般式
ＩＩＩのの化合物が有利である。式ＩＩ又はＩＩＩの化
合物は、市場で入手可能であるか又は公知の方法で製造
可能である。
アルキル−、アルコキシ−、アルコキシカルボニル−、
シアノ−又はハロゲン基を有していてよい。中間体とし
てのその使用に関して、式中のＲ２及びＲ３が相互に独
立して、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル基、例えばメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イ
ソ−ブチル及びｔ−ブチルであり、Ｃ１〜Ｃ１８−アル
コキシ基は、メトキシ又はエトキシを表すような一般式
ＩＩＩのの化合物が有利である。式ＩＩ又はＩＩＩの化
合物は、市場で入手可能であるか又は公知の方法で製造
可能である。
【００１１】
【化６】
【００１２】次の化合物の製造が特に有利である：３−
メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンズアルデ
ヒド、３，５−ジ−Ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンズ
アルデヒド、３，５−ジ−ｎ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンズアルデヒド、３，５−ジ−イソプロピル−４−ヒ
ドロキシベンズアルデヒド、３，５−ジエチル−４−ヒ
ドロキシベンズアルデヒド、３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシベンズアルデヒド、３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシベンズアルデヒド。
メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンズアルデ
ヒド、３，５−ジ−Ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンズ
アルデヒド、３，５−ジ−ｎ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンズアルデヒド、３，５−ジ−イソプロピル−４−ヒ
ドロキシベンズアルデヒド、３，５−ジエチル−４−ヒ
ドロキシベンズアルデヒド、３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシベンズアルデヒド、３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−４−ヒドロキシベンズアルデヒド。
【００１３】電気化学的酸化は、アルコールＲ１−ＯＨ
（ここでＲ１はＣ１〜Ｃ６−アルキル基である）の存在
で行われる。メタノールが好適である。電解液は、加水
分解条件下で不活性の溶剤例えばアセトニトリルを含有
していてよいが、そのような溶剤なしで電気分解をおこ
なうのが有利である。電解液中のアルカノールの濃度
は、一般に５０〜９８重量％である。
（ここでＲ１はＣ１〜Ｃ６−アルキル基である）の存在
で行われる。メタノールが好適である。電解液は、加水
分解条件下で不活性の溶剤例えばアセトニトリルを含有
していてよいが、そのような溶剤なしで電気分解をおこ
なうのが有利である。電解液中のアルカノールの濃度
は、一般に５０〜９８重量％である。
【００１４】更に、この電解液は、有機又は無機の塩基
を含有する。これらの塩基は、フェノールＩＩ又はＩＩ
Ｉを相応するフェノレートイオンに変じることができる
べきである。詳細には、アミン、例えば３級アミン、例
えばトリエチルアミンがこれに該当するが、アルカリ金
属水酸化物、例えばＮａＯＨ及びＫＯＨ及びアルカリ金
属アルコレート、例えばナトリウムメタノレート及び−
エタノレートが有利である。この塩基は、フェノールＩ
Ｉ又はＩＩＩに対して化学当量より少ない量で使用され
る。フェノールＩＩ又はＩＩＩの１当量当たり０．０１
〜０．９、特に有利に０．２５〜０．７当量を使用する
のが有利である。
を含有する。これらの塩基は、フェノールＩＩ又はＩＩ
Ｉを相応するフェノレートイオンに変じることができる
べきである。詳細には、アミン、例えば３級アミン、例
えばトリエチルアミンがこれに該当するが、アルカリ金
属水酸化物、例えばＮａＯＨ及びＫＯＨ及びアルカリ金
属アルコレート、例えばナトリウムメタノレート及び−
エタノレートが有利である。この塩基は、フェノールＩ
Ｉ又はＩＩＩに対して化学当量より少ない量で使用され
る。フェノールＩＩ又はＩＩＩの１当量当たり０．０１
〜０．９、特に有利に０．２５〜０．７当量を使用する
のが有利である。
【００１５】更なる補助電解質、例えば弱塩基性又は中
性の塩は、一般に必要ではなく、そのような補助電解質
なしで操作するのが有利である。
性の塩は、一般に必要ではなく、そのような補助電解質
なしで操作するのが有利である。
【００１６】本発明の方法は、一般に、０．１〜２０Ａ
／ｄｍ２、有利に２〜８Ａ／ｄｍ２の電流で実施する。
荷電量は、一般に４〜６Ｆ／出発化合物モルである。
／ｄｍ２、有利に２〜８Ａ／ｄｍ２の電流で実施する。
荷電量は、一般に４〜６Ｆ／出発化合物モルである。
【００１７】温度は、広範に変動できる。それは−２０
〜１８０℃、特に５０〜７０℃であってよい。この際、
減圧、常圧又は過圧が支配するが、常圧又は３バールま
での過圧が有利である。
〜１８０℃、特に５０〜７０℃であってよい。この際、
減圧、常圧又は過圧が支配するが、常圧又は３バールま
での過圧が有利である。
【００１８】反応器としては、分割された又は非分割の
セルが使用されるが、後者が有利である。
セルが使用されるが、後者が有利である。
【００１９】陽極材料として、貴金属、例えば白金又は
酸化物、例えば酸化クロム又は酸化ルテニウム並びに混
合酸化物、例えばＴｉ／ＲｕＯＸがこれに該当する。グ
ラファイト−及び白金電極が有利である。
酸化物、例えば酸化クロム又は酸化ルテニウム並びに混
合酸化物、例えばＴｉ／ＲｕＯＸがこれに該当する。グ
ラファイト−及び白金電極が有利である。
【００２０】陰極材料としては、一般に、鋼、鉄、銅、
ニッケル、亜鉛及び炭素並びに貴金属、例えば、白金、
特にグラファイト及び白金が好適である。
ニッケル、亜鉛及び炭素並びに貴金属、例えば、白金、
特にグラファイト及び白金が好適である。
【００２１】電気分解は、不連続的に又は連続的に実施
できる。連続的な変法では、反応溶液の部分流（これ
は、一般に全流の５重量％より少ない）を分離し、後処
理することができる。電気分解液が取り出される程度に
応じて、反応溶液に新たな出発溶液を添加する。
できる。連続的な変法では、反応溶液の部分流（これ
は、一般に全流の５重量％より少ない）を分離し、後処
理することができる。電気分解液が取り出される程度に
応じて、反応溶液に新たな出発溶液を添加する。
【００２２】反応溶液の後処理は、アルコールＲ１−Ｏ
Ｈの留去により行うのが有利である。残分を加水分解的
に、特に中性で又は酸中で後処理するのが有利である。
酸性化のために、例えば、鉱酸、例えば硫酸又は有機
酸、例えば酢酸を使用することができる。これらの酸
は、反応混合物に、一般に反応混合物に対して１〜１０
重量％の量で添加される。次いで、生成物を、固体とし
て分離するか、又は有機溶剤、例えばメチルｔ−ブチル
エーテル又はトルオールで抽出の後に蒸留により取得す
る。アルコールＲ１−ＯＨ及び場合によっては回収され
た出発物質ＩＩ又はＩＩＩは、更なるバッチ中で使用で
きる。
Ｈの留去により行うのが有利である。残分を加水分解的
に、特に中性で又は酸中で後処理するのが有利である。
酸性化のために、例えば、鉱酸、例えば硫酸又は有機
酸、例えば酢酸を使用することができる。これらの酸
は、反応混合物に、一般に反応混合物に対して１〜１０
重量％の量で添加される。次いで、生成物を、固体とし
て分離するか、又は有機溶剤、例えばメチルｔ−ブチル
エーテル又はトルオールで抽出の後に蒸留により取得す
る。アルコールＲ１−ＯＨ及び場合によっては回収され
た出発物質ＩＩ又はＩＩＩは、更なるバッチ中で使用で
きる。
【００２３】本発明の方法は、高い収率でのアルデヒド
Ｉの選択的製造を可能にする。
Ｉの選択的製造を可能にする。
【００２４】
【実施例】すべての実施例は、１ｍｍの間隔のグラファ
イト電極を有する、下から流入する分割されていない貫
流電解セル中で実施した。
イト電極を有する、下から流入する分割されていない貫
流電解セル中で実施した。
【００２５】電解液を５５０ ｌ／ｈでポンプ循環させ
た。本発明により、後処理をこの反応混合物の加水分解
により行った。
た。本発明により、後処理をこの反応混合物の加水分解
により行った。
【００２６】反応しなかった基質及び中間体は、生成物
の濾過後のメチル−ｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）を
用いる水性母液の抽出及びこの生成物の再結晶からの母
液の蒸発濃縮により取得した。「重量％」なる記載は、
全反応バッチに対する。
の濾過後のメチル−ｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）を
用いる水性母液の抽出及びこの生成物の再結晶からの母
液の蒸発濃縮により取得した。「重量％」なる記載は、
全反応バッチに対する。
【００２７】例１ ３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシベンズアルデヒド
の製造 電解液の組成： ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール １５０ｇ（０．６８モル、５重量％） ３０％メタノール溶液としてのナトリウムメチレート ６１．４ｇ（０．３４モル、０．６重量％） メタノール ２７８９ｇ 電気分解条件： 温度 ５８℃ 電流密度 ４Ａ／ｄｍ２ 電荷量 ４．７Ｆ／モル 後処理は、メタノール２３８０ｇの留去、引き続く４％
ＨＣｌ ４５０ｇでの反応混合物の加水分解及び濾過に
よる生成物の分離並びにシクロヘキサンからの粗生成物
の再結晶により行った。
の製造 電解液の組成： ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール １５０ｇ（０．６８モル、５重量％） ３０％メタノール溶液としてのナトリウムメチレート ６１．４ｇ（０．３４モル、０．６重量％） メタノール ２７８９ｇ 電気分解条件： 温度 ５８℃ 電流密度 ４Ａ／ｄｍ２ 電荷量 ４．７Ｆ／モル 後処理は、メタノール２３８０ｇの留去、引き続く４％
ＨＣｌ ４５０ｇでの反応混合物の加水分解及び濾過に
よる生成物の分離並びにシクロヘキサンからの粗生成物
の再結晶により行った。
【００２８】使用基質に対して、次のものが単離された
（モル−％）：３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンズアルデヒド１４８ｇ（０．６６モル、９３％）。
（モル−％）：３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンズアルデヒド１４８ｇ（０．６６モル、９３％）。
【００２９】例２ ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンズアルデ
ヒドの製造 製造を例１と同様に行ったが、電流密度は８Ａ／ｄｍ２
であった。
ヒドの製造 製造を例１と同様に行ったが、電流密度は８Ａ／ｄｍ２
であった。
【００３０】使用基質に対して次のものが単離された
（モル−％）：３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンズアルデヒド１４３ｇ（０．６１モル、９０
％）。
（モル−％）：３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンズアルデヒド１４３ｇ（０．６１モル、９０
％）。
【００３１】例３ ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンズアルデ
ヒドの製造 製造は例１と同様に行ったが、電流密度は２Ａ／ｄｍ２
であった。
ヒドの製造 製造は例１と同様に行ったが、電流密度は２Ａ／ｄｍ２
であった。
【００３２】使用基質に対して、次のものが単離された
（モル−％）：３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンズアルデヒド１４６ｇ（０．６２モル、９１
％）。
（モル−％）：３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンズアルデヒド１４６ｇ（０．６２モル、９１
％）。
【００３３】例４ ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンズアルデ
ヒドの製造 電解液の組成： ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール ３００ｇ（１．３６モル、１０重量％） ３０％メタノール溶液としてのナトリウムメチレート１２２ｇ（０．６８モル） メタノール ２５７８ｇ この電気分解及び後処理を例１と同様に行った。
ヒドの製造 電解液の組成： ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール ３００ｇ（１．３６モル、１０重量％） ３０％メタノール溶液としてのナトリウムメチレート１２２ｇ（０．６８モル） メタノール ２５７８ｇ この電気分解及び後処理を例１と同様に行った。
【００３４】使用基質に対して、次のものが単離された
（モル−％）：３，５−ジ−ｔ−ブチル−３−ヒドロキ
シベンズアルデヒド２８９ｇ（１．２４モル、９１
％）。
（モル−％）：３，５−ジ−ｔ−ブチル−３−ヒドロキ
シベンズアルデヒド２８９ｇ（１．２４モル、９１
％）。
【００３５】例５ ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンズアルデ
ヒドの製造 電気分解及び後処理を例４と同様に行うが、温度は４０
℃であった。
ヒドの製造 電気分解及び後処理を例４と同様に行うが、温度は４０
℃であった。
【００３６】使用基質に対して次のものが単離された
（モル−％）：３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンズアルデヒド２５８ｇ（１．１モル）。
（モル−％）：３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンズアルデヒド２５８ｇ（１．１モル）。
【００３７】例６ ３，５−ジ−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシベンズアルデ
ヒドの製造 電解液の組成： ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール ３００ｇ（１．３６モル、１０重量％） 水酸化ナトリウム ２Ｏ．５ｇ（０．５１モル、０．７重量％） メタノール ２６８０ｇ 電気分解及び後処理を例１と同様に行った。
ヒドの製造 電解液の組成： ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール ３００ｇ（１．３６モル、１０重量％） 水酸化ナトリウム ２Ｏ．５ｇ（０．５１モル、０．７重量％） メタノール ２６８０ｇ 電気分解及び後処理を例１と同様に行った。
【００３８】使用基質に対して、次のものが単離された
（モル−％）：３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンズアルデヒド２７１ｇ（１．２モル、８５％）。
（モル−％）：３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンズアルデヒド２７１ｇ（１．２モル、８５％）。
【００３９】例７ ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンズアルデ
ヒドの製造 電解液の組成： ２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール １５０ｇ（０．６８モル、５重量％） 水酸化カリウム １９．１ｇ（０．３４モル、０．６重量％） メタノール ２８３０ｇ 電気分解及び後処理を例１と同様におこなった。
ヒドの製造 電解液の組成： ２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール １５０ｇ（０．６８モル、５重量％） 水酸化カリウム １９．１ｇ（０．３４モル、０．６重量％） メタノール ２８３０ｇ 電気分解及び後処理を例１と同様におこなった。
【００４０】使用基質に対して次のものが単離された
（モル−％）：３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンズアルデヒド１１９ｇ（０．５１モル、７５
％）。
（モル−％）：３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンズアルデヒド１１９ｇ（０．５１モル、７５
％）。
【００４１】例８ ３，５−ジメチル−４−ヒドロキシベンズアルデヒドの
製造 電解液の組成： ２，４，６−トリメチルフェノール１５０ｇ（１．１モル、１０重量％） ３０％メタノール溶液としてのナトリウムメチレート １００ｇ（０．５５モル、１重量％） メタノール ２７５０ｇ 電気分解条件： 温度 ５８℃ 電流密度 ４Ａ／ｄｍ２ 荷電量 ５Ｆ／モル 後処理を、メタノール２３５６ｇの留去、引き続く４％
ＨＣｌ ４５０ｇでの反応混合物の加水分解及び濾過に
よる生成物の分離並びにシクロヘキサンからの再結晶に
より行った。
製造 電解液の組成： ２，４，６−トリメチルフェノール１５０ｇ（１．１モル、１０重量％） ３０％メタノール溶液としてのナトリウムメチレート １００ｇ（０．５５モル、１重量％） メタノール ２７５０ｇ 電気分解条件： 温度 ５８℃ 電流密度 ４Ａ／ｄｍ２ 荷電量 ５Ｆ／モル 後処理を、メタノール２３５６ｇの留去、引き続く４％
ＨＣｌ ４５０ｇでの反応混合物の加水分解及び濾過に
よる生成物の分離並びにシクロヘキサンからの再結晶に
より行った。
【００４２】使用基質に対して、次のものが単離された
（モル−％）：３，５−ジ−メチル−４−ヒドロキシベ
ンズアルデヒド１１４ｇ（０．７６モル、６９％）。
（モル−％）：３，５−ジ−メチル−４−ヒドロキシベ
ンズアルデヒド１１４ｇ（０．７６モル、６９％）。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年１２月２５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正内容】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カール−ハインツ グローセ ブリンクハ ウス ドイツ連邦共和国 バート デュルクハイ ム カイザースラウテラー シュトラーセ 112
Claims (7)
- 【請求項１】 アルカノールＲ１−ＯＨ［式中、Ｒ
１は、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基を表す］の存在で、一般
式ＩＩ： 【化１】 のフェノールの電気化学的酸化により、一般式Ｉ： 【化２】 ［式中、芳香環は、不活性置換基Ｘ２〜４個を有してい
てよい］のｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドを製造する
方法において、この反応を、式ＩＩのフェノールを相応
するフェノレートイオンに変じることのできる有機又は
無機の塩基の当量より少ない量の存在下に、実施し、反
応混合物を、加水分解により後処理し、式Ｉのアルデヒ
ドを単離することを特徴とする、ｐ−ヒドロキシベンズ
アルデヒドの製法。 - 【請求項２】 一般式ＩＩＩ： 【化３】 ［式中基Ｒ２及びＲ３は、相互に独立してＣ１〜Ｃ８−
アルキル又はＣ１〜Ｃ８−アルコキシを表す］のフェノ
ールを酸化することを特徴とする、請求項１に記載の方
法。 - 【請求項３】 基Ｒ１及びＲ３は、ｔ−ブチル基を表
す、請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 電気化学的酸化を非分隔貫流セル中で実
施する、請求項１から３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 ５０〜７０℃で電気分解をする、請求項
１から４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 式ＩＩのフェノール１当量当たり塩基
０．２５〜０．７当量を使用する、請求項１から５のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項７】塩基としてアルカリ金属水酸化物又はアル
カリ金属アルコレートを使用する、請求項１から６のい
ずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4440466.2 | 1994-11-15 | ||
| DE4440466A DE4440466A1 (de) | 1994-11-15 | 1994-11-15 | Verfahren zur Herstellung von p-Hydroxybenzaldehyden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08209372A true JPH08209372A (ja) | 1996-08-13 |
Family
ID=6533160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7294256A Withdrawn JPH08209372A (ja) | 1994-11-15 | 1995-11-13 | ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドの製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0711851B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08209372A (ja) |
| DE (2) | DE4440466A1 (ja) |
| ES (1) | ES2113150T3 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW200631931A (en) * | 2005-01-19 | 2006-09-16 | Merisol Rsa Pty Ltd | Method for the production of alkoxy-substituted phenols |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5227739A (en) * | 1975-08-26 | 1977-03-02 | Takasago Corp | Process for preparation of 3-substituted or non-substituted-4-hydroxyb enzaldehyde by electrolytic oxidation |
| JPS572881A (en) * | 1980-06-04 | 1982-01-08 | Otsuka Chem Co Ltd | Manufacture of 3,5-dialkoxy-4-hydroxybenzaldehyde |
-
1994
- 1994-11-15 DE DE4440466A patent/DE4440466A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-11-07 DE DE59501538T patent/DE59501538D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-07 EP EP95117495A patent/EP0711851B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-07 ES ES95117495T patent/ES2113150T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-13 JP JP7294256A patent/JPH08209372A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59501538D1 (de) | 1998-04-09 |
| ES2113150T3 (es) | 1998-04-16 |
| DE4440466A1 (de) | 1996-05-23 |
| EP0711851A1 (de) | 1996-05-15 |
| EP0711851B1 (de) | 1998-03-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5389211A (en) | Method for producing high purity hydroxides and alkoxides | |
| US4318783A (en) | Process for the preparation of optionally substituted benzaldehyde dialkyl acetals | |
| US8614358B2 (en) | Process for preparing 2-methyl-3-(4-tert-butylphenyl)propanal with high para-isomer purity | |
| US4411746A (en) | Preparation of alkyl-substituted benzaldehydes | |
| US4820389A (en) | Novel benzaldehyde dialkyl acetals and preparation and use thereof | |
| JPH08209372A (ja) | ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドの製法 | |
| JPH0641638B2 (ja) | ベンズアルデヒドジアルキルアセタールの製法 | |
| JPH0776545A (ja) | ベンズアルデヒドジアルキルアセタールの製造方法 | |
| CN1985024B (zh) | 制备包含与脂族或脂环族c原子键接的伯氨基和环丙基单元的伯胺的方法 | |
| JPS6342713B2 (ja) | ||
| US4661217A (en) | Preparation of carbamic acid esters | |
| US4588482A (en) | Preparation of phthalaldehyde acetals | |
| US20080228009A1 (en) | Process for Preparing 1,1,4,4-Tetraalkoxybut-2-Ene Derivatives | |
| CN111945181B (zh) | 一种3-烷硒基喹啉酮化合物的电化学合成方法 | |
| JPH0118063B2 (ja) | ||
| EP0063608B1 (en) | Cyclohexadiene derivatives and process for their preparation | |
| US3396093A (en) | Electrochemical synthesis of ketones | |
| JPH0647746B2 (ja) | フタルアルデヒドアセタールの製法 | |
| US5243066A (en) | Alkyl 2-aryl-2,2-dialkoxyacetates, the preparation thereof and a method of using them for preparing arylglyoxylic esters | |
| US20080073221A1 (en) | Selective Splitting of Substituted Bisbenzylamides and Bisbenzylamines | |
| JP2598010B2 (ja) | エポキシケトンの開裂方法 | |
| JPH0143030B2 (ja) | ||
| JP2599746B2 (ja) | エポキシケトンの開裂法 | |
| JP2602655B2 (ja) | アルキルベンゾキノン類の製造方法 | |
| JPS6141501B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20030204 |