JPH0820680A - 添加剤含有樹脂組成物及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 顔料、抗菌剤等の添加剤（Ａ）、分子量７０
００以下のポリエチレンと分子量７００００以上のポリ
エチレンからなるポリエチレン（ＰＥ）組成物（Ｂ）、
無水マレイン酸とスチレンからなる共重合体（Ｃ）、お
よび熱可塑ポリエステル、ポリアミド等の樹脂（Ｄ）か
らなる添加剤濃度が０．０１〜５％の樹脂組成物であ
り、しかも該組成物中に共重合体（Ｃ）をＰＥ組成物
（Ｂ）の使用量の５％〜１００％の割合で存在させるこ
とによって、ＰＥ粒子をベース樹脂（Ｄ）中に微粒子状
態で存在させた組成物。添加剤（Ａ）とＰＥ組成物
（Ｂ）からなる添加剤濃厚物を調製し、次いで該濃厚物
を共重合体（Ｃ）と樹脂（Ｄ）を含む組成物に混合、分
散させる該樹脂組成物の製造法。 【効果】 添加剤の分散、微粒化のために用いたポリオ
レフィン（ポリエチレン）がベース樹脂中に微細状態で
安定に分散しており、紡糸時やフィルム製膜時の成形性
も良好である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、染顔料や改質剤等の添
加剤のための分散剤として用いられているポリオレフィ
ンが、ポリアミドや熱可塑ポリエステル中に均一に、し
かも安定に微分散された添加剤含有樹脂組成物及びその
製造法に関する。更に詳しくは、ポリアミドや熱可塑ポ
リエステルを対象とし、これら樹脂中に染顔料や改質剤
等の添加剤のほか該添加剤の分散剤として用いられたポ
リオレフィンも均一にしかも微分散させた樹脂成形品、
特に繊維、フィルム等の用途に好適な添加剤含有樹脂組
成物及びその製造法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド及び／または熱可塑ポリエス
テル（以下、熱可塑ポリエステル等と略す）に染顔料、
改質剤等の添加剤を配合する方法としては、重合反応時
にこれら添加剤を添加する方法、ポリマーに添加剤を高
濃度に分散または付着させたマスターバッチをナチュラ
ルレジンに添加するマスターバッチ方法、さらには添加
剤そのまま或いは添加剤と低分子量ポリエチレンのよう
な分散剤とからなる加工顔料を直接ポリマーに添加する
ドライカラーリング方法等が知られている。これらのう
ちでもマスターバッチ法は、添加時の取り扱い易さから
多方面で使用されている。このマスターバッチの組成
は、対象樹脂と同じ種類の樹脂と添加剤とから構成され
たもの；対象樹脂と同じ種類の樹脂、該樹脂とは異種の
樹脂、および添加剤から構成されたもの；全く異種樹脂
と添加剤とからだけで構成されたもの等に大別される。

【０００３】対象とする樹脂と同じ種類の樹脂を含むマ
スターバッチの場合、異種樹脂が混入していないので樹
脂特性を大きく変えることがなく、成形性は良好であ
る。しかしその反面、添加剤と樹脂とを混合して押出機
で賦形する際に、再凝集などによって粗大粒子が発生し
てしまい、添加剤が微分散した高濃度のマスターバッチ
を作ることが困難な場合が多い。そこで添加剤を微分散
させておくことを目的に、予め熱可塑ポリエステル等よ
りも低温で軟化する異種のポリマーと添加剤とを混合、
微粒化処理して添加剤を高濃度に含有した添加剤濃厚組
成物を得、次いで該組成物に熱可塑ポリエステル等を加
えて押出機で賦形した添加剤含有マスターバッチを製造
し、これを用いることが一般的手段である。

【０００４】ところで、熱可塑ポリエステル等を対象と
した添加剤と異種ポリマーとからなる添加剤濃厚組成物
としては、顔料とポリエチレンからなるもの（特公昭４
７ー３６４８９号公報）、顔料とポリエチレンワックス
とエチレンー酢酸ビニル共重合体とコロイドケイ酸とか
らなるもの（特開昭５１ー１１５５５３号公報）、顔料
と低分子量ポリエチレンとポリプロピレンとからなるも
の（特公昭５４ー４０２５１号公報）、顔料とエチレン
ー酢酸ビニル共重合体からなるもの（特公昭５６ー４４
８９２号公報）、顔料とポリカプロラクトン、エチレン
ーアクリル酸共重合体、エチレンー酢酸ビニル共重合体
等の第２固体重合体とポリエチレンテレフタレートとか
らなるもの（特開昭６１ー１５９４４６号公報）等が知
られている。

【０００５】前記したように、微粒化処理する際に異種
ポリマーは熱履歴を受けるが、該処理工程で添加剤の濡
れを良くし、分散性を良くするため広く利用されている
ポリオレフィン類の場合も、熱安定性が劣る欠点があっ
た。またこれらポリオレフィン類を含むマスターバッチ
が熱可塑ポリエステル等に添加された際に、ポリオレフ
ィン類はこれら樹脂と相溶性が悪くて、粗大な油滴粒子
のまま熱可塑ポリエステル等中に存在するため、樹脂全
体の均一性が低下して成形性が低下する欠点もあった。
これらのこともあって、熱可塑ポリエステル等を顔料着
色した５０μ以下の薄いフィルムや直径２５μ以下の細
い繊維を得ることは、現状では未だ一般化されていな
い。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来の
技術が有していた課題を解決することを背景になされた
ものであり、すなわち熱可塑ポリエステル等の樹脂中に
添加剤が均一に分散されているほか、該樹脂中にあるポ
リオレフィンも高い相溶性を示して均一に分散してお
り、そして成形時においても安定した成形性を示すこと
ができる添加剤含有組成物を提供することを目的とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】これら課題を解決するた
めに鋭意研究した結果、ポリオレフィンと共にある種の
スチレン共重合体を熱可塑ポリエステル等に配合、混練
したところ、添加剤、ポリオレフィンのいずれもが均一
に分散しており、しかも該ポリオレフィンはその油滴径
の最大値が実質的に１５μ以下と微細粒子状態で存在し
ていることを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち本発明は、染顔料及び／または改質剤
の添加剤（Ａ）、ポリオレフィン（Ｂ）、α，β−不飽
和カルボン酸又はその誘導体、ビニルニトリルのいずれ
か一つのビニルモノマーとスチレンとからなる共重合体
（Ｃ）、およびポリアミド及び／または熱可塑ポリエス
テル（Ｄ）を含んでおり、しかも樹脂（Ｄ）中に分散し
たポリオレフィン（Ｂ）の油滴径の最大値が実質的に１
５μ以下であることを特徴とする添加剤含有樹脂組成
物、および該樹脂組成物の製造法にある。

【０００９】本発明組成物において用いられる添加剤
（Ａ）は熱可塑ポリエステル等の成形品を得るのに可能
なもので有ればいずれも使用できる。染顔料としては特
に限定されるものではなく、有機顔料、無機顔料及び染
料の中から溶融樹脂への添加時に熱分解を起こさないも
のであれば使用可能である。また改質剤は、金属石鹸、
紫外線吸収剤、難燃剤、安定剤、帯電防止剤、抗菌剤な
ど公知の改質剤であり、溶融樹脂への添加時に熱分解を
起こさないものであれば特に限定されない。このような
添加剤（Ａ）の最終成形品中における濃度は、通常０．
０１〜５％（重量）である。

【００１０】ポリオレフィン（Ｂ）としては、既に熱可
塑ポリエステル等用の添加剤濃厚組成物の調製にあたっ
て添加剤の微粉化を目的に用いられたものがいずれも使
用でき、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レンー酢酸ビニル共重合体、エチレンーアクリル酸共重
合体等が挙げられる。これらの樹脂の軟化点は１３５℃
以下であるものが好ましい。かかるポリオレフィンとし
てポリエチレンの使用が一般的である。低分子量のポリ
オレフィンを用いた場合、加工性は良好であるが、ポリ
オレフィン粒子を微分散状態にて熱可塑ポリエステル等
の樹脂中に安定に存在させるために、また最終成形品の
物性をより良好なものとするためには、できれば分子量
が７０００以下の低分子量ポリオレフィンと分子量が４
００００以上である比較的高分子量のポリオレフィンと
を併用して用いるとよい。例えば分子量が７０００まで
の低分子量ポリエチレンと７万〜１２万のポリエチレン
との組み合わせのように併用して配合するとよい。２種
以上のポリオレフィンを用いた場合、ポリオレフィン中
における低分子量成分の割合は１０重量％〜７０重量％
の範囲が好ましい。添加剤を微粒化する実際の作業工程
では、ポリオレフィンは添加剤の吸油特性を考慮して配
合されるが、低分子量ポリオレフィン成分の含有量につ
いては加工可能な量的範囲の内でも出来るだけ低い組成
比となる量を選択するとよい。

【００１１】ポリオレフィン（Ｂ）の使用量は、添加剤
の種類、その添加量等に応じて適宜な範囲が考えられら
れるが、添加剤（Ａ）とポリオレフィン（Ｂ）との合計
量（重量）中３０％〜６５％の範囲である。

【００１２】本発明に用いるスチレン共重合体（Ｃ）
は、α，β−不飽和カルボン酸又はその誘導体、ビニル
ニトリルのいずれか一つのビニルモノマーとスチレンと
からなる共重合体である。このようなビニルモノマーと
しては、例えば（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロ
トン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸ブチル等のα，β−不飽和カルボン酸又はその誘
導体、アクリロニトリル等のビニルニトリルが挙げられ
る。好適には無水マレイン酸、アクリロニトリルであ
り、最適には無水マレイン酸である。スチレン共重合体
中におけるこれらビニルモノマーの含有量は、適宜の範
囲が使用できるが５〜７５％の範囲が好適である。かか
るスチレン系共重合体は、前記したモノマー成分のほか
必要によっては他のモノマー成分を含有することが出来
る。他のモノマー成分としては、エチレン、プロピレン
等のオレフィン；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビ
ニルブチラート等のビニルエステル；メチルビニルエー
テル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル；α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、オキサゾリン等の芳
香族ビニル化合物等が挙げられる。これら他のモノマー
成分のうちでも、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル等
のモノマーはポリオレフィン（Ｂ）成分でもときとして
使用するモノマー成分でもあるので、利用しやすい。該
スチレン共重合体にはランダム共重合体、ブロック共重
合体、グラフト共重合体等の全ての共重合形式のものが
含まれる。該スチレン共重合体の分子量は、４０００〜
１２０００の範囲が好ましい。

【００１３】スチレン共重合体の添加量は、組成物中に
用いたポリオレフィン（Ｂ）使用量（重量）の５％〜１
００％の範囲であり、好ましくは１０％〜１００％の範
囲である。

【００１４】熱可塑性ポリエステル等（Ｄ）成分は、本
発明組成物においてはベース樹脂であり、またマスター
バッチ等の添加剤濃厚組成物を調製する場合にはその構
成成分の一つとして使用される樹脂でもある。ポリアミ
ドとしては、酸アミド（−ＣＯＮＨ−）を繰り返し単位
に持つ高分子化合物で、重合形式によりラクタムの開環
重合によるもの、ジアミンと二塩基酸の重縮合によるも
の及びアミノカルボン酸の重縮合によるもの等があげら
れる。これらは、ナイロンの一般名を持つもので、例え
ばナイロン６、ナイロン１２、ナイロン９、ナイロン１
１、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン４６また
は単量体として芳香族系化合物を用いた芳香族系ポリア
ミド等が挙げられる。また熱可塑ポリエステルとして
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレートに代表される芳香族系ポリエステルが挙げられ
る。

【００１５】尚、添加剤濃厚組成物中におけるポリアミ
ド、熱可塑ポリエステル等の樹脂と、添加剤濃厚組成物
を希釈する場合のこれら樹脂（ベース樹脂）とは、同一
のものを用いてもまた異なった物性のものを用いてもよ
い。

【００１６】本発明の添加剤含有組成物からなる成形品
の製造にあたっては、予め添加剤濃厚組成物を調製し、
これと希釈樹脂の熱可塑ポリエステル等（Ｄ）を溶融混
練し、更に押出成形、射出成形等の公知の成形法によっ
て添加剤、ポリオレフィンが微分散した繊維、シート、
フィルム、射出成形品等の添加剤含有樹脂樹脂成形品を
得るのが一般的である。しかし、添加剤（Ａ）、ポリオ
レフィン（Ｂ）、スチレン共重合体（Ｃ）、熱可塑ポリ
エステル等（Ｄ）を例えば押出機などでそのまま溶融混
練し、更に押出成形、射出成形等の公知の成形法によっ
て成形品等を得てもよい。

【００１７】添加剤濃厚組成物を予め調製した後、これ
を用いて添加剤含有成形品を得るには、例えば添加剤
（Ａ）とポリオレフィン（Ｂ）とを押出機、ニーダー、
ロール、アトマイザーなどの剪断装置にかけて微粒化処
理して添加剤濃厚組成物を得、ついで該組成物とスチレ
ン共重合体（Ｃ）と熱可塑ポリエステル等（Ｄ）とを混
合、押出機などで溶融混練し、成形して得る；添加剤
（Ａ）とポリオレフィン（Ｂ）とスチレン共重合体
（Ｃ）とを押出機、ニーダー、ロール、アトマイザーな
どの剪断装置にかけて微粒化処理して添加剤濃厚組成物
を得、ついで該組成物と熱可塑ポリエステル等（Ｄ）と
を混合、押出機などで溶融混練し、成形して得る；添加
剤（Ａ）、ポリオレフィン（Ｂ）、スチレン共重合体
（Ｃ）および熱可塑ポリエステル等（Ｄ）を含んだマス
ターバッチを調製し、ついで希釈のための熱可塑ポリエ
ステル等（Ｄ）を加えて押出機などで溶融混練し、成形
して得る；等の方法が挙げられる。

【００１８】添加剤濃厚組成物を調製するにあたって添
加剤の含有濃度は適宜な範囲が可能である。例えば添加
剤（Ａ）とポリオレフィン（Ｂ）からなる組成系や添加
剤（Ａ）とポリオレフィン（Ｂ）とスチレン共重合体
（Ｃ）からなる組成系では、添加剤濃度（重量）は６５
％程度まで可能である。また添加剤（Ａ）とポリオレフ
ィン（Ｂ）とスチレン共重合体（Ｃ）に熱可塑ポリエス
テル等（Ｄ）を加えた、いわゆるマスターバッチの組成
系では、添加剤濃度は４０〜５０％程度まで可能であ
る。

【００１９】最終成形品中ではポリオレフィンは熱可塑
ポリエステル等とは混ざりにくいため油滴状で分散して
いるが、本発明組成物によって得られた成形品中ではそ
の油滴径の最大値は実質的に１５μ以下と微分散状態で
あり、しかも安定に存在している。

【００２０】本発明において、「ポリオレフィンの油滴
径の最大値が実質的に１５μ以下である」とは、サンプ
リングした繊維、フィルム等の試料を顕微鏡や画像解析
装置で観察した際、その視野の中で、油滴（ポリオレフ
ィン）直径が１５μ以下のものが９９％以上であること
を意味する。

【００２１】

【作用】本発明の添加剤含有樹脂組成物中のスチレン共
重合体（Ｃ）は、親和性が低いポリオレフィンと熱可塑
ポリエステル等との両者を微粒状に混合させる作用を有
しているものと考えられる。このためスチレン共重合体
を有しない従来の添加剤含有樹脂組成物（添加剤＋ポリ
オレフィン＋熱可塑ポリエステル等）と比べて、ポリオ
レフィンの微粒化がなされている。このため、添加剤と
ポリオレフィンとは共に熱可塑ポリエステル等の樹脂中
に均一に微分散しており、このため成形品の強度にも均
一性が得られるものと考えられる。

【００２２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を説明する。な
お実施例、比較例中の部、％はすべて重量部、重量％を
示す。

【００２３】実験はそれぞれＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄに分け下記
に分類した。 実験Ａ：ポリアミドでの紡糸 実験Ｂ：熱可塑ポリエステルでの紡糸 実験Ｃ：ポリアミドでのフィルム製膜 実験Ｄ：熱可塑ポリエステルでのフィルム製膜

【００２４】比較例１（実験Ａ：ポリアミドでの紡糸、
Ａ−１〜Ａ−４） 添加剤としてシアニンブルー［大日本インキ化学工業
製、ＦａｓｔｏｇｅｎＢＬＵＥ ＦＧＦ］又はゼオライ
ト系銀含有抗菌剤を用い、これと分子量４０００と１０
万のポリエチレンをそれぞれ５０％の組成比で混合した
ポリエチレン組成物を剪断装置にかけて微粒化処理し
た。その後、該処理物とナイロン６（分子量１８００
０）と混合したものを押出機で溶融押出して、３００ｍ
／分でフィラメントを紡糸し、更に４倍に延伸して１０
デニールのナイロン延伸糸を得た。

【００２５】Ａ−１は顔料を１．５％、ポリエチレンを
０．６％含有する原着糸であり、Ａ−２は顔料を１．５
％、ポリエチレンを３．０％含有した原着糸である。ま
た、Ａ−３は抗菌剤を０．５％、ポリエチレンを０．２
％含有する原着糸であり、Ａ−４は抗菌剤を０．５％、
ポリエチレンを１．０％含有している。

【００２６】サンプリングした繊維の試料を顕微鏡や画
像解析装置で観察したところ、顔料や抗菌剤の添加剤は
樹脂中に均一に分散していた。しかし、ポリエチレンの
油滴径の最大値は、２０μであり、また均一に分散して
いなかった。

【００２７】実施例１（実験Ａ：ポリアミドでの紡糸、
Ａ−５〜Ａ−８） 添加剤としてシアニンブルー又はゼオライト系銀含有抗
菌剤を用い、これと分子量４０００と１０万のポリエチ
レンをそれぞれ５０％の組成比で混合したポリエチレン
組成物とを剪断装置にかけて微粒化処理した。その後、
該処理物と、スチレンと無水マレイン酸からなるスチレ
ン系重合体［岐阜セラック製ＧＳＭ−５０３］（分子量
５０００、無水マレイン酸：スチレン＝２５：７５）
と、ナイロン６（分子量１８０００）とを混合し、押出
機で溶融押出して、３００ｍ／分でフィラメントを紡糸
し、更に４倍に延伸して１０デニールのナイロン延伸糸
を得た。

【００２８】Ａ−５は顔料を１．５％、ポリエチレンを
０．６％、スチレン系共重合体を０．１％含有した原着
糸であり、Ａ−６は顔料を１．５％、ポリエチレンを
３．０％、スチレン系共重合体を０．８％含有した原着
糸である。またＡ−７は抗菌剤を０．５％、ポリエチレ
ンを０．２％、スチレン系共重合体を０．１％含有した
原着糸であり、Ａ−８は抗菌剤を０．５％、ポリエチレ
ンを１．０％、スチレン系共重合体を０．８％含有して
いる。

【００２９】サンプリングした繊維の試料を顕微鏡や画
像解析装置で観察したところ、ポリエチレンの油滴径の
最大値は実質的に１５μ以下であった。また、顔料や抗
菌剤の添加剤も樹脂中に均一に分散していた。

【００３０】比較例２（実験Ｂ：熱可塑ポリエステルで
の紡糸、Ｂ−１〜Ｂ−４） 添加剤（Ａ）としてシアニンブルー又はゼオライト系銀
含有抗菌剤を用い、これと分子量４０００と１０万のポ
リエチレンをそれぞれ５０％の組成比で混合したポリエ
チレン組成物（Ｂ）を剪断装置にかけて微粒化処理し
た。その後、該処理物とポリエチレンテレフタレート
（極限粘度０．６４）と混合したものを１３０℃で１５
時間乾燥し、押出機で溶融押出して、３００ｍ／分でフ
ィラメントを紡糸し、更に４倍に延伸して１０デニール
のポリエステル延伸糸を得た。

【００３１】Ｂ−１は顔料を０．５％、ポリエチレンを
０．２％含有した原着糸であり、Ｂ−２は顔料を０．５
％、ポリエチレンを１．０％含有した原着糸である。ま
たＢ−３は抗菌剤を１．５％、ポリエチレンを０．６％
含有した原着糸であり、Ｂ−４は抗菌剤を１．５％、ポ
リエチレンを３．０％含有している。

【００３２】サンプリングした繊維の試料を顕微鏡や画
像解析装置で観察したところ、顔料や抗菌剤の添加剤は
樹脂中に均一に分散していた。しかし、ポリエチレンの
油滴径の最大値は、２３μであり、また均一に分散して
いなかった。

【００３３】実施例２（実験Ｂ：熱可塑ポリエステルで
の紡糸、Ｂ−５〜Ｂ−８） 添加剤（Ａ）としてシアニンブルー又はゼオライト系銀
含有抗菌剤を用いた。これと、分子量４０００と１０万
のポリエチレンをそれぞれ５０％の組成比で混合したポ
リエチレン組成物（Ｂ）と、スチレンと無水マレイン酸
とからなるスチレン系重合体（Ｃ）［岐阜セラック製Ｇ
ＳＭ−１００５］（分子量１００００、無水マレイン
酸：スチレン＝１：５）とを５：５：１の組成比で混合
し、剪断装置にかけて微粒化処理した。その後、該処理
物と、ポリエチレンテレフタレート（極限粘度０．６
４）とを混合したものを１３０℃で１５時間乾燥し、押
出機で溶融押出して、３００ｍ／分でフィラメントを紡
糸し、更に４倍に延伸して１０デニールのポリエステル
延伸糸を得た。

【００３４】Ｂ−５は顔料を０．５％、ポリエチレンを
０．２％、スチレン系共重合体を０．２％含有した原着
糸であり、、Ｂ−６は顔料を０．５％、ポリエチレンを
１．０％、スチレン系共重合体を０．５％含有した原着
糸である。また、Ｂ−７は抗菌剤を１．５％、ポリエチ
レンを０．６％、スチレン系共重合体を０．２％含有し
た原着糸であり、Ｂ−４は抗菌剤を１．５％、ポリエチ
レンを３．０％、スチレン系共重合体を０．５％含有し
ている。

【００３５】サンプリングした繊維の試料を顕微鏡や画
像解析装置で観察したところ、ポリエチレンの油滴径の
最大値は実質的に１５μ以下であった。また、顔料や抗
菌剤の添加剤も樹脂中に均一に分散していた。

【００３６】以上の実験Ａ、Ｂにおける糸強度、断糸回
数について表−１に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】表−１から明らかなように、糸強度につい
ては、実験Ａ、Ｂともに実施例のものが比較例のもの
（スチレン系重合体を含有していないもの）に比べてす
べて上昇しており、平均で０．５ｇ／ｄ以上上昇した。
添加剤の種類による違いはなかった。また添加剤濃度を
０．５％から１．５％と変えた場合でも糸強度は上昇し
た。

【００３９】ポリエチレンの添加率に対して重合体の比
率を変化させた際の糸強度の変化をみたところ、ポリエ
チレン量に対してスチレン系重合体を１７％〜１００％
の添加で強度上昇の効果が見られた。断糸回数の比較で
は、実施例のすべての場合で極端に断糸回数が減少し
た。

【００４０】比較例３（実験Ｃ：ポリアミドフィルムの
製膜、Ｃ−１〜Ｃ−２） 添加剤（Ａ）として、帯電防止剤［花王製、エレクトロ
ストリッパーＨＳ−１２］またはシアニンブルーを用い
た。これと、分子量４０００と１０万のポリエチレンを
それぞれ５０％の組成比で混合したポリエチレン組成物
（Ｂ）を剪断装置にかけ微粒化処理した。その後、該処
理物と、ナイロン６（分子量１８０００）と混合したも
のを押出機に供給し、２６０℃でＴ型ダイより溶融押出
して、表面温度５０℃の冷却ドラムに巻き付けて冷却固
化させ、未延伸シートを作る。さらにこのシートを予熱
温度５５℃延伸温度８０℃のロールで３．０倍に縦延伸
し、４０℃のロールで冷却した後、両端をクリップで握
持しながらテンターに挿入して、予熱温度６０℃延伸温
度８５℃で３．２倍に横延伸し、２１０℃で熱固定し
て、厚さ１５０μのフィルムを得た。

【００４１】Ｃ−１は、帯電防止剤を０．５％、ポリエ
チレンを０．２％含有したフィルムであり、Ｃ−２はシ
アニンブルーを１．２％、ポリエチレンを２．４％含有
したフィルムである。

【００４２】サンプリングしたフィルムの試料を顕微鏡
や画像解析装置で観察したところ、顔料や抗菌剤の添加
剤は樹脂中に均一に分散していた。しかし、ポリエチレ
ンの油滴径の最大値は、１８μであり、均一に分散して
いなかった。

【００４３】実施例３（実験Ｃ：ポリアミドフィルムの
製膜、Ｃ−３〜Ｃ−４） 添加剤（Ａ）として、帯電防止剤［花王製、エレクトロ
ストリッパーＨＳ−１２］またはシアニンブルーを用い
た。これと、分子量４０００と１０万のポリエチレンを
それぞれ５０％の組成比で混合したポリエチレン組成物
（Ｂ）と、エチレンとアクリロニトリルとスチレンから
なるスチレン系共重合体［日本油脂製モディパーＡ１４
００］と、ナイロン６（分子量１８０００）とを押出機
に供給して得られた添加剤濃厚物を希釈樹脂のナイロン
６と混合し、ついで押出機に供給し、２６０℃でＴ型ダ
イより溶融押出して、表面温度５０℃の冷却ドラムに巻
き付けて冷却固化させ、未延伸シートを作る。さらにこ
のシートを予熱温度５５℃延伸温度８０℃のロールで
３．０倍に縦延伸し、４０℃のロールで冷却した後、両
端をクリップで握持しながらテンターに挿入して、予熱
温度６０℃延伸温度８５℃で３．２倍に横延伸し、２１
０℃で熱固定して、厚さ１５０μのフィルムを得た。

【００４４】Ｃ−３は、帯電防止剤を０．５％、ポリエ
チレンを０．２％、スチレン系共重合体を０．１％含有
したフィルムであり、Ｃ−２はシアニンブルーを１．２
％、ポリエチレンを２．４％、スチレン系共重合体を
１．２％含有したフィルムである。

【００４５】サンプリングしたフィルムの試料を顕微鏡
や画像解析装置で観察したところ、ポリエチレンの油滴
径の最大値は実質的に１５μ以下であった。また、顔料
や帯電防止剤の添加剤も樹脂中に均一に分散していた。

【００４６】比較例４（実験Ｄ：熱可塑ポリエステルフ
ィルムの製膜、Ｄ−１〜Ｄ−２） 添加剤（Ａ）として、シアニンブルー又は帯電防止剤
［花王製、エレクトロストリッパーＨＳ−１２］を用い
た。これと、分子量４０００と１０万のポリエチレンを
それぞれ５０％の組成比で混合したポリエチレン組成物
（Ｂ）を剪断装置にかけ微粒化処理した。その後、該処
理物と、ポリエチレンテレフタレート（極限粘度０．６
４）と混合したものを１３０℃で１５時間乾燥し、押出
機に供給し、２８５℃でＴ型ダイより溶融押出して、表
面温度５０℃の冷却ドラムに巻き付けて冷却固化させ、
未延伸シートを作る。さらにこのシートを予熱温度７５
℃延伸温度９０℃のロールで３．３倍に縦延伸し、３０
℃のロールで冷却した後、両端をクリップで握持しなが
らテンターに挿入して、予熱温度８０℃延伸温度９５℃
で３．４倍に横延伸し、２２０℃で熱固定して、厚さ１
５０μのフィルムを得た。

【００４７】Ｄ−１は、シアニンブルーを０．５％、ポ
リエチレンを１．０％含有したフィルムであり、Ｄ−２
は帯電防止剤を１．２％、ポリエチレンを０．６％含有
したフィルムである。

【００４８】サンプリングしたフィルムの試料を顕微鏡
や画像解析装置で観察したところ、顔料や抗菌剤の添加
剤も樹脂中に均一に分散していた。しかし、ポリエチレ
ンの油滴径の最大値は、２１μであり、均一に分散して
いなかった。

【００４９】実施例４（実験Ｄ：熱可塑ポリエステルフ
ィルムの製膜、Ｄ−３〜Ｄ−４） 添加剤（Ａ）として、シアニンブルー又は帯電防止剤
［花王製、エレクトロストリッパーＨＳ−１２］を用い
た。これと、分子量４０００と１０万のポリエチレンを
それぞれ５０％の組成比で混合したポリエチレン組成物
（Ｂ）とスチレンと無水マレイン酸からなるスチレン系
重合体［岐阜セラック製ＧＳＭ−５０３］分子量５００
０、無水マレイン酸：スチレン＝２５：７５）（Ｃ）と
を剪断装置にかけ微粒化処理した。その後、該処理物
と、ポリエチレンテレフタレート（極限粘度０．６４）
と混合したものを１３０℃で１５時間乾燥し、押出機に
供給し、２８５℃でＴ型ダイより溶融押出して、表面温
度５０℃の冷却ドラムに巻き付けて冷却固化させ、未延
伸シートを作る。さらにこのシートを予熱温度７５℃延
伸温度９０℃のロールで３．３倍に縦延伸し、３０℃の
ロールで冷却した後、両端をクリップで握持しながらテ
ンターに挿入して、予熱温度８０℃延伸温度９５℃で
３．４倍に横延伸し、２２０℃で熱固定して、厚さ１５
０μのフィルムを得た。

【００５０】Ｄ−１は、シアニンブルーを０．５％、ポ
リエチレンを１．０％、スチレン系共重合体を１．０％
含有したフィルムであり、Ｄ−２は帯電防止剤を１．２
％とポリエチレンを０．６％、スチレン系共重合体を
０．６％含有したフィルムであ

【００５１】サンプリングしたフィルムの試料を顕微鏡
や画像解析装置で観察したところ、ポリエチレンの油滴
径の最大値は実質的に１５μ以下であった。また、顔料
や帯電防止剤の添加剤も樹脂中に均一に分散していた。

【００５２】実験Ｃ、Ｄにおける引張強度を表−２に示
す。

【００５３】

【表２】

【００５４】表−２から明らかなように、フィルムの引
張強度を比べると、実験Ｃと実験Ｄのいずれにおいても
実施例は比較例よりも４５〜１００％上昇しており、ス
チレン系重合体を添加したすべての場合において引張強
度の上昇が見られる。また、添加剤（顔料と改質剤）種
類による違いはなかった。またポリエチレンの添加濃度
やポリエチレンに対するスチレン系重合体の比率に関係
なく、引張強度の上昇が見られた。

【００５５】

【発明の効果】本発明の添加剤含有組成物では、熱可塑
ポリエステル等の樹脂中に添加剤が均一に分散されてい
るほか、該添加剤の分散のために用いたポリオレフィン
も高い相溶性を示して樹脂中に分散しており、その油滴
径も実質的に１５μ以下と微細状態を示す。また成形す
る際にも、該組成物は安定した成形性を示すものであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/18 ＬＪＲ 35/02 ＬＨＳ 77/00 ＬＱＳ Ｄ０１Ｆ 1/02 6/90 ３２１ Ｄ 6/92 ３０８ Ｄ Ｆ // Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＰＡ

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 染顔料及び／または改質剤の添加剤
   （Ａ）、ポリオレフィン（Ｂ）、α，β−不飽和カルボ
   ン酸又はその誘導体、ビニルニトリルのいずれか一つの
   ビニルモノマーとスチレンとからなる共重合体（Ｃ）、
   およびポリアミド及び／または熱可塑ポリエステル
   （Ｄ）を含んでおり、しかも前記樹脂（Ｄ）中に分散し
   たポリオレフィン（Ｂ）の油滴径の最大値が実質的に１
   ５μ以下であることを特徴とする添加剤含有樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 ポリオレフィン（Ｂ）が、分子量７００
   ０以下のポリオレフィンと分子量４００００以上のポリ
   オレフィンを組み合わせたものである請求項１記載の樹
   脂組成物。
3. 【請求項３】 ポリオレフィン（Ｂ）が、分子量７００
   ０以下のポリエチレンと分子量７００００以上のポリエ
   チレンを組み合わせたものである請求項２記載の樹脂組
   成物。
4. 【請求項４】 共重合体（Ｃ）が、無水マレイン酸とス
   チレンとからなる共重合体である請求項１記載の樹脂組
   成物。
5. 【請求項５】 共重合体（Ｃ）が、アクリロニトリルと
   スチレンとからなる共重合体である請求項１記載の樹脂
   組成物。
6. 【請求項６】 請求項１記載の添加剤含有樹脂組成物か
   ら成形された繊維、フィルムまたはシート。
7. 【請求項７】 染顔料及び／または改質剤の添加剤
   （Ａ）とポリオレフィン（Ｂ）を含んでなる添加剤濃厚
   組成物を、α，β−不飽和カルボン酸又はその誘導体、
   ビニルニトリルのいずれか一つのビニルモノマーとスチ
   レンとからなる共重合体（Ｃ）と希釈樹脂のポリアミド
   及び／または熱可塑ポリエステル（Ｄ）を含む組成物に
   混合、分散させてなることを特徴とする添加剤含有樹脂
   組成物の製造法。
8. 【請求項８】 染顔料及び／または改質剤の添加剤
   （Ａ）、ポリオレフィン（Ｂ）、及びα，β−不飽和カ
   ルボン酸又はその誘導体、ビニルニトリルのいずれか一
   つのビニルモノマーとスチレンとからなる共重合体
   （Ｃ）を含んでなる添加剤濃厚組成物を、希釈樹脂のポ
   リアミド及び／または熱可塑ポリエステル（Ｄ）に混
   合、分散させてなることを特徴とする添加剤含有樹脂組
   成物の製造法。
9. 【請求項９】 染顔料及び／または改質剤の添加剤
   （Ａ）、ポリオレフィン（Ｂ）、α，β−不飽和カルボ
   ン酸又はその誘導体、ビニルニトリルのいずれか一つの
   ビニルモノマーとスチレンとからなる共重合体（Ｃ）、
   及びポリアミド及び／または熱可塑ポリエステル（Ｄ）
   を含んでなる添加剤濃厚組成物を、希釈樹脂のポリアミ
   ド及び／または熱可塑ポリエステル（Ｄ）に混合、分散
   させてなることを特徴とする添加剤含有樹脂組成物の製
   造法。
10. 【請求項１０】 希釈樹脂中に分散したポリオレフィン
    （Ｂ）の油滴径の最大値が実質的に１５μ以下である請
    求項７、８または９記載の樹脂組成物の製造法。