JPH08201959A

JPH08201959A - 熱現像感光材料

Info

Publication number: JPH08201959A
Application number: JP1118495A
Authority: JP
Inventors: Ichizo Totani; 市三戸谷; Toru Harada; 徹原田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-01-27
Filing date: 1995-01-27
Publication date: 1996-08-09

Abstract

(57)【要約】【目的】鮮鋭性及び残色を改良する。【構成】下記式の染料を含有する。（Ｚ¹及びＺ²は例
えばインドレニン環を表し、Ｒ¹、Ｒ²は例えばアルキ
ル基を表し、Ｒ³、Ｒ⁵は水素原子または互いに連結し
て５または６員環を形成するに必要な非金属原子群を表
し、Ｒ⁴は例えば−Ｎ（Ｒ⁶)Ｒ⁷を表し、Ｒ⁶、Ｒ⁷は
例えばアリール基を表し、ａ、ｂは各々０または１を表
し、Ｘ^-はアニオンを表す。）【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱現像感光材料に関し、
鮮鋭性が良く、残色の良い適性を付与する技術に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】熱現像処理法を用いて写真画像を形成す
る熱現像感光材料は、例えば米国特許第３１５２９０４
号、３４５７０７５号、及びＤ．モーガン（Morgan) と
Ｂ．シェリー（Shely)による「熱によって処理される銀
システム（Thermally Processed Silver Systems) 」
（イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアル
ズ（Imaging Processes and Materials )Neblette 第８
版、スタージ（Sturge) 、Ｖ．ウォールワース（Walwor
th) 、Ａ．シェップ（Shepp)編集、第２頁、１９６９
年）に開示されている。このような熱現像感光材料は、
還元可能な銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触
媒（例えばハロゲン化銀）、銀の色調を制御する色調剤
及び還元剤を通常（有機）バインダーマトリックス中に
分散した状態で含有している。熱現像感光材料は常温で
安定であるが、露光後高温（例えば、８０℃以上）に加
熱した場合に還元可能な銀源（酸化剤として機能する）
と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀を生成する。
この酸化還元反応は露光で発生した潜像の触媒作用によ
って促進される。露光領域中の有機銀塩の反応によって
生成した銀は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対
照をなし、画像の形成がなされる。近年医療分野におい
ては処理の簡易化、迅速化、地球へのやさしさをキーワ
ードに技術が進歩している。この方向には赤外線レーザ
ー（特に７５０ｎｍ以上の波長をもつ電磁波）により露
光をし、熱現像するシステムが考えられる。しかしなが
ら、このようなシステムにおいては、特に鮮鋭性と残色
の点で医療用に用いるには不十分であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は鮮鋭性
がよく、残色の問題がない熱現像感光材料を提供するこ
とにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記一般式
（Ｉ）で表される染料を少なくとも一種含有する熱現像
感光材料によって達成できた。

【０００５】

【化４】

【０００６】式中、Ｚ¹及びＺ²は各々縮環してもよい
５または６員の含窒素複素環を形成するに必要な非金属
原子群を表し、Ｒ¹及びＲ²は各々アルキル基、アルケ
ニル基またはアラルキル基を表し、Ｒ³及びＲ⁵は各々
水素原子または互いに連結して５または６員環を形成す
るに必要な非金属原子群を表し、Ｒ⁴は水素原子、アル
キル基、ハロゲン原子、アリール基、−Ｎ（Ｒ⁶)Ｒ⁷、
−ＳＲ⁸または−ＯＲ ⁹を表し、Ｒ⁶は水素原子、アル
キル基又はアリール基を表し、Ｒ⁷はアルキル基、アリ
ール基、スルホニル基またはアシル基を表し、Ｒ⁸及び
Ｒ⁹は各々アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ⁶と
Ｒ⁷で互いに連結して５または６員環を形成してもよ
い。ａ及びｂは各々０または１を表し、Ｘ^-はアニオン
を表す。

【０００７】一般式（Ｉ）において、Ｚ¹、Ｚ²で表さ
れる縮環してもよい５または６員の含窒素複素環は、オ
キサゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾオキサゾー
ル環、ナフトオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチ
アゾール環、ナフトチアゾール環、インドレニン環、ベ
ンゾインドレニン環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾ
ール環、ナフトイミダゾール環、キノリン環、ピリジン
環、ピロロピリジン環、フロピロール環等を挙げること
ができる。好ましくは、ベンゼン環あるいはナフタレン
環が縮環した５員の含窒素複素環であり、最も好ましく
はインドレニン環である。これらの環は置換されていて
もよい。置換基としては、低級アルキル基（例えば、メ
チル、エチル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エ
トキシ）、フェノキシ基（例えば、無置換のフェノキ
シ、ｐ−クロロフェノキシ）、カルボキシ基、ハロゲン
原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、アルコキシカルボニル基（例
えば、エトキシカルボニル）、シアノ基、ニトロ基、ヒ
ドロキシ基等を挙げることが出来る。

【０００８】Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁸及びＲ⁹で表され
るアルキル基は、炭素数１から１０、より好ましくは１
から６のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル）であ
る。また、ヒドロキシ基、カルボキシ基及びハロゲン原
子（Ｃｌ、Ｂｒ）等で置換されていてもよい。Ｒ⁶及び
Ｒ⁷で表されるアルキル基は、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁸
及びＲ⁹で表されるアルキル基及びアルコキシカルボニ
ルアルキル基（例えば、メトキシカルボニルメチル、エ
トキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルエチル）
である。Ｒ³とＲ⁵が互いに連結して形成する５または
６員環としては例えば、シクロペンテン、シクロヘキセ
ンがあげられ、これらの環は置換基（例えば、メチル、
ｔ−ブチル、フェニル）を有していてもよい。

【０００９】Ｒ⁴で表されるハロゲン原子にはＦ、Ｃ
ｌ、Ｂｒが挙げられる。Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ
⁹で表されるアリール基は、６〜１２の炭素数のものが
好ましく、フェニル基またはナフチルが挙げられる。ア
リール基はＺ¹の環が有してもよい置換基で述べた置換
基で置換されていてもよい。Ｒ¹及びＲ²で表されるア
ラルキル基は、７〜１２の炭素数を有するアラルキル基
（例えば、ベンジル、フェニルエチル）が好ましく、置
換基（例えば、メチル、アルコキシ、クロル原子）を有
していてもよい。Ｒ¹及びＲ²で表されるアルケニル基
は、２〜６の炭素数を有しているアルケニル基が好まし
く、例えば、２−ペンテニル基、ビニル基、アリル基、
２−ブテニル基、１−プロペニル基を挙げることができ
る。Ｒ⁷で表されるスルホニル基は、１〜１０の炭素数
を有するスルホニル基が好ましく、例えば、メシル基、
トシル基、ベンゼンスルホニル基、エタンスルホニル基
を挙げることができる。Ｒ⁷で表されるアシル基は、２
〜１０の炭素数を有するアシル基が好ましく、例えば、
アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基を挙げるこ
とができる。Ｒ⁶とＲ⁷は、互いに連結してヘテロ環を
形成してもよい。ヘテロ環としては、ピペリジン、モル
ホリン、ピペラジン等を挙げることができ、これらの環
は置換基（例えば、メチル、フェニル、エトキシカルボ
ニル）を有していてもよい。より好ましくは、Ｒ¹、Ｒ
²が、アルキル基であり、Ｒ³とＲ⁴が連結して５また
は６員環を形成し、Ｒ⁴が−Ｎ（Ｒ⁶)Ｒ⁷の場合であ
る。さらに好ましくは、Ｒ⁶またはＲ⁷の少なくとも一
方がフェニル基の場合である。

【００１０】Ｘ^-で表されるアニオンとしては、ハロゲ
ンイオン（Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-）、ｐ−トルエンスル
ホン酸イオン、エチル硫酸イオン、ＰＦ₆ ^-、Ｂ
Ｆ₄ ^-、ＣｌＯ₄ ^-等が挙げられる。

【００１１】本発明においてさらに好ましくは下記一般
式（II）で表される染料である。

【００１２】

【化５】

【００１３】式中、Ｚ³及びＺ⁴はベンゾ、ナフト縮合
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｒ¹⁰及びＲ
¹¹は各々アルキル基、アラルキル基またはアルケニル基
を表し、Ｒ¹²及びＲ¹⁴は各々水素原子または互いに連結
して５または６員環を形成するに必要な非金属原子群を
表し、Ｒ¹³は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ア
リール基、−Ｎ（Ｒ¹⁹) Ｒ²⁰、−ＳＲ²¹または−ＯＲ²²
を表し、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹及びＲ²²は各々アルキル基ま
たはアリール基を表し、Ｒ¹⁹とＲ²⁰が互いに連結して環
を形成してもよい。Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は各々ア
ルキル基を表し、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶またはＲ¹⁷とＲ¹⁸が連結し
て環を形成してもよい。Ｘ^-はアニオンを表す。

【００１４】一般式（II）について詳説する。Ｚ³及び
Ｚ⁴で形成されるベンゾまたはナフト縮合環は、Ｚ¹で
述べた置換基で置換されていてもよい。Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ
¹³、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ²¹及びＲ²²で表される
アルキル基は、一般式（Ｉ）で述べたＲ¹、Ｒ²、
Ｒ⁴、Ｒ⁸及びＲ⁹におけるアルキル基と同義である。
Ｒ¹⁵とＲ¹⁶、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸がお互いに連結して環（例えば
シクロヘキサン環）を形成してもよい。Ｒ¹⁹及びＲ²⁰で
表されるアルキル基は、一般式（Ｉ）で述べたＲ⁶及び
Ｒ⁷におけるアルキル基で同義である。Ｒ¹⁰及びＲ¹¹で
表されるアルケニル基及びアラルキル基は、Ｒ¹及びＲ
²のアルケニル基及びアラルキル基と同義である。
Ｒ¹³、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹及びＲ²²で表されるアリール基
は、一般式（Ｉ）のＲ ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹の
アリール基と同義である。Ｒ¹³のハロゲン原子は、Ｒ⁴
のハロゲン原子と同義である。Ｒ¹⁹とＲ²⁰による環形成
は、Ｒ⁶とＲ⁷の環形成と同義である。Ｘ^-は一般式
（Ｉ）のＸ^-と同義である。好ましくは、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹
が各々アルキル基であり、Ｒ¹²とＲ¹⁴が連結して５また
は６員環を形成し、Ｒ¹³が−N(R¹⁹)Ｒ²⁰で表される化合
物である。特に好ましくは、Ｒ¹⁹またはＲ²⁰の少なくと
も一方にフェニル基を有する化合物である。本発明にお
いて、特に好ましくは一般式(III) で表される染料であ
る。

【００１５】

【化６】

【００１６】式中、Ｚ³及びＺ⁴は、各々ベンゾまたは
ナフト縮合環を形成するに必要な非金属原子を表し、Ｒ
¹⁰及びＲ¹¹は各々アルキル基、アラルキル基またはアル
ケニル基を表し、Ｒ²³及びＲ²⁴は各々アルキル基または
アリール基を表し、Ｒ¹⁵、Ｒ ¹⁶、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は各々ア
ルキル基を表し、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶またはＲ¹⁷とＲ¹⁸が連結し
て環を形成してもよい。Ｘ^-はアニオンを表す。

【００１７】一般式(III) について詳説する。Ｚ³及び
Ｚ⁴で形成されるベンゾまたはナフト縮合環は、Ｚ¹で
述べた置換基で置換されていてもよい。Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ
¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸で表されるアルキル基は、一般
式（Ｉ）で述べたＲ¹、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁸及びＲ⁹にお
けるアルキル基と同義である。Ｒ¹⁵とＲ¹⁶、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸
がお互いに連結して環（例えばシクロヘキサン環）を形
成してもよい。Ｒ²³及びＲ²⁴で表されるアルキル基は、
一般式（Ｉ）で述べたＲ⁶及びＲ⁷におけるアルキル基
と同義である。Ｒ¹⁰及びＲ¹¹で表されるアルケニル基及
びアラルキル基は、Ｒ¹及びＲ²のアルケニル基及びア
ラルキル基と同義である。Ｒ²³及びＲ²⁴で表されるアリ
ール基は、一般式（Ｉ）のＲ⁶及びＲ⁷のアリール基と
同義である。Ｒ²³とＲ²⁴による環形成は、Ｒ⁶とＲ⁷の
環形成と同義である。Ｘ^-は一般式（Ｉ）のＸ^-と同義
である。さらに好ましくは、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹が各々アルキ
ル基であり、Ｒ²³及びＲ²⁴が各々フェニル基である。本
発明の具体例を以下に示すが、本発明の範囲はこれらに
限定されるものではない。

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】

【化９】

【００２１】

【化１０】

【００２２】

【化１１】

【００２３】

【化１２】

【００２４】

【化１３】

【００２５】

【化１４】

【００２６】

【化１５】

【００２７】本発明の化合物は、米国特許第３，６７
１，６４８号などや以下の合成例を参考にして合成でき
る。合成例（化合物２の合成）１，２，３，３−テトラメチル−５
−クロロインドレニウム−ｐ−トルエンスルフォネート
１１．４ｇ、Ｎ−（２，５−ジアニリノメチレンシク
ロペンチリデン）−ジフェニルアルミニウムパークロ
レート７．２ｇ、エチルアルコール１００ml、無水
酢酸６ml、トリエチルアミン１２mlを外温１００℃
で１時間攪拌し、析出した結晶を濾別した。メチルアル
コール１００mlで再結晶を行い７．３ｇの化合物２を
得た。融点：２７０℃以上、λｍａｘ：８００．８ｎｍ ε：
２．１４×１０⁵（クロロホルム）その他の化合物も同様に合成できる。

【００２８】該染料は感光層、感光層と同じ側の支持体
に近い染料層、感光層と反対側の染料層に添加すること
ができる。該染料は所望の目的により異なるが０．１〜
１０００mg／m²、好ましくは１〜２００mg／m²添加する
と良い。該染料は有機溶剤に溶かして添加することが好
ましい。

【００２９】地球へのやさしさから、該染料が観察され
る画像シートに実質的に残る熱現像感光材料であること
が好ましい。さらに好ましくはモノシート型（画像形成
するために供与した材料は全て観察される画像シートと
して完成される型）熱現像感光材料である。また、目的
を達成するために赤外レーザー露光用熱現像感光材料で
あることが好ましい。さらに赤外レーザー露光の波長が
７５０ｎｍ以上、さらにさらに好ましくは８００ｎｍ以
上であるとよい。

【００３０】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理法
を用いて写真画像を形成するものである。このような熱
現像感光材料としては前述のとおり例えば米国特許第３
１５２９０４号、３４５７０７５号、及びＤ．モーガン
（Morgan) とＢ．シェリー（Shely)による「熱によって
処理される銀システム（Thermally Processed SilverSy
stems) 」（イメージング・プロセッシーズ・アンド・
マテリアルズ（Imaging Processes and Materials )Neb
lette 第８版、スタージ（Sturge) 、Ｖ．ウォールワー
ス（Walworth) 、Ａ．シェップ（Shepp)編集、第２頁、
１９６９年）等に開示されている。

【００３１】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理を
用いて写真画像を形成するものであればよいが、還元可
能な銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例
えばハロゲン化銀）、銀の色調を制御する色調剤及び還
元剤を通常（有機）バインダーマトリックス中に分散し
た状態で含有している熱現像感光材料であることが好ま
しい。本発明の熱現像感光材料は常温で安定であるが、
露光後高温（例えば、８０℃以上）に加熱することで現
像される。加熱することで還元可能な銀源（酸化剤とし
て機能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通じて銀
を生成する。この酸化還元反応は露光で発生した潜像の
触媒作用によって促進される。露光領域中の有機銀塩の
反応によって生成した銀は黒色画像を提供し、これは非
露光領域と対照をなし、画像の形成がなされる。

【００３２】本発明の熱現像感光材料は支持体上に少な
くとも一層の感光層を有している。支持体の上に感光層
のみを形成しても良いが、感光層の上に少なくとも１層
の非感光層を形成することが好ましい。感光層に通過す
る光の量または波長分布を制御するために感光層と同じ
側または反対側にフィルター層を形成しても良いし、感
光層に本願一般式（Ｉ）で表される染料、その他の染料
または顔料を含ませても良い。感光層は複数層にしても
良く、また階調の調節のため感度を高感層／低感層また
は低感層／高感層にしても良い。各種の添加剤は感光
層、非感光層、またはその他の形成層のいすれに添加し
ても良い。

【００３３】本発明の熱現像感光材料に適用できる支持
体には、例えば紙、ポリエチレンを被覆した紙、ポリプ
ロピレンを被覆した紙、羊皮紙、布等の材料；例えば、
アルミニウム、銅、マグネシウム、亜鉛のような金属の
シート又は薄膜；ガラス又は、クロム合金、スチール、
銀、金、白金のような金属で被覆したガラス；ポリ（ア
ルキルメタクリレート類）（例えば、ポリ（メチルメタ
クリレート））、ポリ（エステル類）（例えば、ポリ
（エチレンテレフタレート））、ポリ（ビニルアセター
ル類）、ポリ（アミド類）（例えば、ナイロン）、セル
ロースエステル類（例えば、セルロースニトレート、セ
ルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネ
ート、セルロースアセテートブチレート）等の合成ポリ
マー状材料がある。本発明の熱現像感光材料には例え
ば、界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外
線吸収剤、被覆助剤等を用いても良い。

【００３４】本発明の熱現像感光材料中の化学薬品と共
にそれぞれのバインダー層（例えば、合成ポリマー）は
自己支持フィルムを形成してもよい。支持体を、公知の
補助材料、例えば、塩化ビニリデン、アクリル酸モノマ
ー（例えば、アクリロニトリルやメチルアクリレート）
及び不飽和ジカルボン酸（例えば、イタコン酸、アクリ
ル酸）、カルボキシメチルセルロース、ポリ（アクリル
アミド）のコポリマー及びターポリマー；及び類似のポ
リマー状材料で補助的に被覆してもよい。

【００３５】好適なバインダーは透明又は半透明で、一
般に無色であり、天然ポリマー合成樹脂やポリマー及び
コポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば：
ゼラチン、アラビアゴム、ポリ（ビニルアルコール）、
ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、
セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルピロリ
ドン）、カゼイン、デンプン、ポリ（アクリル酸）、ポ
リ（メチルメタクリル酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ
（メタクリル酸）、コポリ（スチレン−無水マレイン
酸）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、コポリ
（スチレン−ブタジエン）、ポリ（ビニルアセタール）
類（例えば、ポリ（ビニルホルマール）及びポリ（ビニ
ルブチラール））、ポリ（エステル）類、ポリ（ウレタ
ン）類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポ
リ（エポキシド）類、ポリ（カーボネート）類、ポリ
（ビニルアセテート）、セルロースエステル類、ポリ
（アミド）類がある。バインダーは水又は有機溶媒また
はエマルションから被覆形成してもよい。

【００３６】色調剤の添加は非常に望ましい。好適な色
調剤の例は調査報告第１７０２９号に開示されており、
次のものがある：イミド類（例えば、フタルイミド）；
環状イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリ
ノン（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピ
ラゾリン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾ
リン及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイ
ミド類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタール
イミド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミ
ントリフルオロアセテート）、メルカプタン類（例え
ば、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ
−（アミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例
えば、Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；
ブロックされたピラゾール類、イソチウロニウム（isot
hiuronium)誘導体及びある種の光漂白剤の組み合わせ
（例えば、Ｎ，Ｎ’ヘキサメチレン（１−カルバモイル
−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−（３，６−
ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウムトリフルオ
ロアセテート）、及び２−（トリブロモメチルスルホニ
ル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロシアニン染
料（例えば、３−エチル−５−（（３−エチル−２−ベ
ンゾチアゾリニリデン（benzothiazolinylidene)) −１
−メチルエチリデン）−２−チオ−２，４−オキサゾリ
ジンジオン（oxazolidinedione))；フタラジノン、フタ
ラジノン誘導体又はこれらの誘導体の金属塩（例えば、
４−（１−ナフチル）フタラジノン、６−クロロフタラ
ジノン、５，７−ジメチルオキシフタラジノン、及び
２，３−ジヒドロ−１，４−フタラジンジオン）；フタ
ラジノンとスルフィン酸誘導体の組み合わせ（例えば、
６−クロロフタラジノン＋ベンゼンスルフィン酸ナトリ
ウム又は８−メチルフタラジノン＋ｐ−トリスルホン酸
ナトリウム）；フタラジン＋フタル酸の組み合わせ；フ
タラジン（フタラジンの付加物を含む）とマレイン酸無
水物、及びフタル酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸
又はｏ−フェニレン酸誘導体及びその無水物（例えば、
フタル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸及
びテトラクロロフタル酸無水物）から選択される少なく
とも１つの化合物との組み合わせ；キナゾリンジオン
類、ベンズオキサジン、ナルトキサジン誘導体；ベンズ
オキサジン−２，４−ジオン類（例えば、１，３−ベン
ズオキサジン−２，４−ジオン）；ピリミジン類及び不
斉−トリアジン類（例えば、２，４−ジヒドロキシピリ
ミジン）、及びテトラアザペンタレン誘導体（例えば、
３，６−ジメロカプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ、４
Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレン。好ま
しい色調剤としてはフタラジン：

【００３７】

【化１６】

【００３８】である。還元剤としては、いわゆる写真現
像剤、例えばフェニドン、ヒドロキノン類、カテコール
等を含有してもよいが、ヒンダードフェノールが好まし
い。米国特許第４４６０６８１号に開示されているよう
なカラー感光材料も、本発明の実現では考えられる。

【００３９】好適な還元剤の例は、米国特許第３７７０
４４８号、３７７３５１２号、３５９３８６３号、及び
調査報告（Research Disclosure)第１７０２９及び２９
９６３に記載されており、次のものがある：アミノヒド
ロキシシクロアルケノン化合物（例えば、２−ヒドロキ
シ−ピペリジノ−２−シクロヘキセノン）；現像剤の前
駆体としてアミノリダクトン類（reductones) エステル
（例えば、ピペリジノヘキソースリダクトンモノアセテ
ート）；Ｎ−ヒドロキシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−
メチルフェニル−Ｎ−ヒドロキシ尿素）；アルデヒド又
はケトンのヒドラゾン類（例えば、アントラセンアルデ
ヒドフェニルヒドラゾン）；ホスファーアミドフェノー
ル類；ホスファーアミドアニリン類；ポリヒドロキシベ
ンゼン類（例えば、ヒドロキノン、ｔ−ブチル−ヒドロ
キノン、イソプロピルヒドロキノン及び（２，５−ジヒ
ドロキシ−フェニル）メチルスルホン）；スルフヒドロ
キサム酸類（例えば、ベンゼンスルフヒドロキサム
酸）；スルホンアミドアニリン類（例えば、４−（Ｎ−
メタンスルホンアミド）アニリン）；２−テトラゾリル
チオヒドロキノン類（例えば、２−メチル−５−（１−
フェニル−５−テトラゾリルチオ）ヒドロキノン）；テ
トラヒドロキノキサリン類（例えば、１，２，３，４−
テトラヒドロキノキサリン）；アミドオキシン類；アジ
ン類（例えば、脂肪族カルボン酸アリールヒドラザイド
類とアスコルビン酸の組み合わせ）；ポリヒドロキシベ
ンゼンとヒドロキシルアミンの組み合わせ、リダクトン
及び／又はヒドラジン；ヒドロキサン酸類；アジン類と
スルホンアミドフェノール類の組み合わせ；α−シアノ
フェニル酢酸誘導体；ビス−β−ナフトールと１，３−
ジヒドロキシベンゼン誘導体の組み合わせ；５−ピラゾ
ロン類；スルホンアミドフェノール還元剤；２−フェニ
リンダン（phenylindane) −１，３−ジオン等；クロマ
ン；１，４−ジヒドロピリジン類（例えば、２，６−ジ
メトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，４−ジヒド
ロピリジン）；ビスフェノール類（例えば、ビス（２−
ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メ
タン、ビス（６−ヒドロキシ−ｍ−トリ）メシトール
（mesitol)、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）プロパン、４，４−エチリデン−ビス（２
−ｔ−ブチル−６−メチル）フェノール）、紫外線感応
性アスコルビン酸誘導体及び３−ピラゾリドン類。好ま
しい現像剤は一般式（Ａ）のヒンダードフェノールであ
る：

【００４０】

【化１７】

【００４１】ここで；Ｒは水素原子、又は炭素原子数１
〜１０のアルキル基（例えば、−Ｃ ₄Ｈ₉、２，４，４
−トリメチルペンチル）を表し、Ｒ⁵及びＲ⁶は炭素原
子数１〜５のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ
−ブチル）を表す。

【００４２】触媒活性量の光触媒として有用なハロゲン
化銀は感光性のいかなるハロゲン化銀（例えば、臭化
銀、ヨウ化銀、銀化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ
臭化銀等）であってもよいがヨウ素イオンを含むことが
好ましい。このハロゲン化銀はいかなる方法で画像形成
層に添加されてもよく、このときハロゲン化銀は還元可
能な銀源に近接するように配置する。一般にハロゲン化
銀は還元可能銀源に対して０．７５〜３０重量％の量を
含有することが好ましい。ハロゲン化銀は、ハロゲンイ
オンとの反応による銀石鹸部の変換によって調製しても
よく、予備形成して石鹸の発生時にこれを添加してもよ
く、またはこれらの方法の組み合わせも可能である。後
者が好ましい。

【００４３】還元可能な銀源は還元可能な銀イオン源を
含有するいかなる材料でもよい。有機及びヘテロ有機酸
の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは１５〜２５
の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸が好ましい。配位子
が、４．０〜１０．０の銀イオンに対する総安定定数を
有する有機又は無機の銀塩錯体も有用である。好適な銀
塩の例は、調査報告（Research Disclosure)第１７０２
９及び２９９６３に記載されており、次のものがある：
有機酸の塩（例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、
ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等）；銀のカ
ルボキシアルキルチオ尿素塩（例えば、１−（３−カル
ボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロ
ピル）−３，３−ジメチルチオ尿素等）；アルデヒドと
ヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生成
物の銀錯体（例えば、アルデヒド類（ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド）、ヒドロキ
シ置換酸類（例えば、サリチル酸、安息香酸、３，５−
ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジサリチル酸）、
チオエン類の銀塩又は錯体（例えば、３−（２−カルボ
キシエチル）−４−ヒドロキシメチル−４−チアゾリン
−２−チオエン、及び３−カルボキシメチル−４−チア
ゾリン−２−チオエン）、イミダゾール、ピラゾール、
ウラゾール、１，２，４−チアゾール及び１Ｈ−テトラ
ゾール、３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−
トリアゾール及びベンゾトリアゾールから選択される窒
素酸と銀との錯体また塩；サッカリン、５−クロロサリ
チルアルドキシム等の銀塩；及びメルカプチド類の銀
塩。好ましい銀源はベヘン酸銀である。還元可能な銀源
は好ましくは銀量として３ｇ／m²以下である。さらに好
ましくは２ｇ／m²以下である。

【００４４】このような感光材料中にはかぶり防止剤が
含まれて良い。最も有効なかぶり防止剤は水銀イオンで
あった。感光材料中にかぶり防止剤として水銀化合物を
使用することについては、例えば米国特許第３５８９９
０３号に開示されている。しかし、水銀化合物は環境的
に好ましくない。非水銀かぶり防止剤としては例えば米
国特許第４５４６０７５号及び４４５２８８５号及び日
本特許公開第５９−５７２３４に開示されているような
かぶり防止剤が好ましい。

【００４５】特に好ましい非水銀かぶり防止剤は、米国
特許第３８７４９４６号及び４７５６９９９号に開示さ
ているような化合物、−Ｃ（Ｘ¹)（Ｘ²)（Ｘ³)（ここで
Ｘ¹及びＸ²はハロゲン（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及び
Ｉ）でＸ³は水素又はハロゲン）で表される１以上の置
換基を備えたヘテロ環状化合物である。好適なかぶり防
止剤の例としては次のものがある。

【００４６】

【化１８】

【００４７】

【化１９】

【００４８】更により好適なかぶり防止剤は米国特許第
５０２８５２３号及び我々の英国特許出願第９２２２１
３８３．４号、９３００１４７．７号、９３１１７９
０．１号に開示されている。

【００４９】本発明の熱現像感光材料には、例えば特開
昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同
６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６
３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許
４６３９４１４号、同４７４０４５５号、同４７４１９
６６号、同４７５１１７５号、同４８３５０９６号に記
載された増感色素が使用できる。

【００５０】

【実施例】

実施例１感光性乳剤Ａの調製溶液ステアリン酸１３１ｇベヘン酸６３５ｇ蒸留水１３リットル８５℃ １５分で混合溶液ＮａＯＨ８９ｇ蒸留水１５００ml 溶液濃ＨＮＯ₃ １９ml 蒸留水５０ml 溶液ＡｇＮＯ₃ ３６５ｇ蒸留水２５００ml 溶液ポリビニルブチラール８６ｇ酢酸エチル４３００ml 溶液ポリビニルブチラール２９０ｇイソプロパノール３５８０ml 溶液Ｎ−ブロモサクシンイミド９．７ｇアセトン６９０ml

【００５１】溶液を８５℃に保温した状態で激しく攪
拌しながら溶液を５分かけて添加しその後溶液を２
５分かけて添加する。そのまま２０分攪拌した後、３５
℃に降温する。３５℃でより激しく攪拌しながら溶液
を５分かけて添加し、そのまま９０分間攪拌し続ける。
その後、溶液を加え、攪拌をとめて放置し、水相を含
まれる塩とともに抜き、油相を得、脱溶媒して痕跡の水
を抜いた後、溶液を添加して５０℃で激しく攪拌した
後、溶液を２０分かけて添加し、１０５分攪拌して乳
剤Ａを得た。

【００５２】染料−Ａによって青色に着色されたポリエ
チレンテレフタレートの支持体の上に以下の各層を順次
形成していった。乾燥は各々７５℃５分間で行った。

【００５３】バック面側塗布アンチハレーション層（湿潤厚さ８０ミクロン）ポリビニルブチラール（１０％イソプロパノール溶液）
１５０ml 染料（溶媒はＤＭＦ、アセトンまたはメチルクロライド
を使用）表１に記載

【００５４】感光層面側塗布感光層（湿潤厚さ１４０ミクロン）感光性乳剤Ａ７３ｇ増感色素−１（０．１％ＤＭＦ溶液）２ml カブリ防止剤−１（０．０１％メタノール溶液）３ml カブリ防止剤−２（０．８５％メタノール溶液）１０ml カブリ防止剤−３（０．８５％メタノール溶液）１０ml フタラゾン（４．５％ＤＭＦ溶液）８ml 還元剤−１（１０％アセトン溶液）１３ml

【００５５】表面保護層（湿潤厚さ１００ミクロン）アセトン１７５ml ２−プロパノール４０ml メタノール１５ml セルロースアセテート８．０ｇフタラジン１．０ｇ４−メチルフタル酸０．７２ｇテトラクロロフタル酸０．２２ｇテトラクロロフタル酸無水物０．５ｇ

【００５６】

【化２０】

【００５７】

【化２１】

【００５８】センシトメトリー上記で作成した熱現像感光材料を半切サイズに加工し、
８３０ｎｍのレーザーダイオードを垂直面より１３°傾
いたビームで露光した。その後ヒートドラムを用いて１
２０℃×５秒熱現像処理した。鮮鋭度の評価２８５６Ｋの白色光に８３０ｎｍの干渉フィルターを用
いて分光した光で露光し、上記の条件で処理し、鮮鋭度
を光学濃度１．０で１５本／mmでのＭＴＦ値を用いて評
価した。

【００５９】残色の評価露光を与えないで熱現像処理した試料を目視評価した。 ○：良い △：残色が気になる ×：残色があり問題である

【００６０】

【表１】

【００６１】表１より本発明の試料は残色に問題がなく
鮮鋭度も良い。

【００６２】実施例２感光性乳剤Ｂの調製溶液ステアリン酸１３１ｇベヘン酸６３５ｇ蒸留水１３リットル８５℃ １５分で混合溶液Ａ前もって作られた立方体ＡｇＢｒＩ（Ｉ＝４モル％）０．０６μ（Ａｇとして０．２２モル）蒸留水１２５０ml 溶液ＮａＯＨ８９ｇ蒸留水１５００ml 溶液濃ＨＮＯ₃ １９ml 蒸留水５０ml 溶液ＡｇＮＯ₃ ３６５ｇ蒸留水２５００ml 溶液ポリビニルブチラール８６ｇ酢酸エチル４３００ml 溶液ポリビニルブチラール２９０ｇイソプロパノール３５８０ml

【００６３】溶液を８５℃に保温した状態で激しく攪
拌しながら溶液Ａを１０分かけて添加し、続いて溶液
を５分かけて添加し、その後、溶液を２５分かけて添
加する。そのまま２０分攪拌した後、３５℃に降温す
る。３５℃でより激しく攪拌しながら溶液を５分かけ
て添加し、そのまま９０分間攪拌し続ける。その後、溶
液を加え、攪拌をとめて放置し、水相を含まれる塩と
ともに抜き、油相を得、脱溶媒して痕跡の水を抜いた
後、溶液を添加して５０℃で激しく攪拌した後、１０
５分攪拌して乳剤Ｂを得た。

【００６４】実施例１と同様に（但しアンチハレーショ
ン層を感光層面側の感光層の下に設けた。）テストを行
なった。本発明の染料を用いた試料は実施例１と同様に
残色も問題なく、鮮鋭度が高かった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表される染料を少な
くとも一種含有することを特徴とする熱現像感光材料。【化１】式中、Ｚ¹及びＺ²は各々縮環してもよい５または６員
の含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を表
し、Ｒ¹及びＲ²は各々アルキル基、アルケニル基また
はアラルキル基を表し、Ｒ³及びＲ⁵は各々水素原子ま
たは互いに連結して５または６員環を形成するに必要な
非金属原子群を表し、Ｒ⁴は水素原子、アルキル基、ハ
ロゲン原子、アリール基、−Ｎ（Ｒ⁶)Ｒ⁷、−ＳＲ⁸ま
たは−ＯＲ ⁹を表し、Ｒ⁶ は、水素原子、アルキル基又
はアリール基を表し、Ｒ⁷はアルキル基、アリール基、
スルホニル基またはアシル基を表し、Ｒ⁸及びＲ⁹は各
々アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ⁶ とＲ⁷で互
いに連結して５または６員環を形成してもよい。ａ及び
ｂは各々０または１を表し、Ｘ^-はアニオンを表す。
【請求項２】前記一般式（Ｉ）で表される染料が、下
記一般式（II）で表される染料であることを特徴とする
請求項１に記載の熱現像感光材料。【化２】式中、Ｚ³及びＺ⁴は各々ベンゾまたはナフト縮合環を
形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は
各々アルキル基、アラルキル基またはアルケニル基を表
し、Ｒ¹²及びＲ¹⁴は各々水素原子または互いに連結して
５または６員環を形成するに必要な非金属原子群を表
し、Ｒ¹³は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アリ
ール基、−Ｎ（Ｒ¹⁹）Ｒ²⁰、−ＳＲ²¹または−ＯＲ²²を
表し、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹及びＲ²²は各々アルキル基また
はアリール基を表し、Ｒ¹⁹とＲ²⁰が互いに連結して環を
形成してもよい。Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は各々アル
キル基を表し、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶またはＲ¹⁷とＲ¹⁸が連結して
環を形成してもよい。Ｘ^-はアニオンを表す。
【請求項３】前記一般式（Ｉ）で表される染料が、下
記一般式（III)で表される染料であることを特徴とする
請求項１に記載の熱現像感光材料。【化３】式中、Ｚ³及びＺ⁴は、各々ベンゾまたはナフト縮合環
を形成するに必要な原子を表し、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は各々ア
ルキル基、アラルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ
²³及びＲ²⁴は各々アルキル基またはアリール基を表し、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ ¹⁷及びＲ¹⁸は各々アルキル基を表し、Ｒ
¹⁵とＲ¹⁶またはＲ¹⁷とＲ¹⁸が連結して環を形成してもよ
い。Ｘ^-はアニオンを表す。
【請求項４】観察される画像シートに実質的に該染料
が残ることを特徴とする請求項１、２又は３に記載の熱
現像感光材料。
【請求項５】モノシート型であることを特徴とする請
求項４に記載の熱現像感光材料。
【請求項６】赤外レーザー露光用であることを特徴と
する請求項１、２、３、４又は５に記載の熱現像感光材
料。