JPH08193156A

JPH08193156A - 樹脂組成物およびそれから形成されたフィルム

Info

Publication number: JPH08193156A
Application number: JP2353295A
Authority: JP
Inventors: Tomonori Hosoda; 友則細田; Takashi Ogino; 恭士荻野; Tsutomu Uehara; 務上原
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1995-01-18
Filing date: 1995-01-18
Publication date: 1996-07-30
Anticipated expiration: 2019-03-15
Also published as: JP3506793B2

Abstract

(57)【要約】【目的】特定の樹脂組成物、及びその樹脂組成物から
形成され、炭酸ガス透過度と酸素ガス透過度との比（炭
酸ガス透過度／酸素ガス透過度）が大きい気体選択透過
性に優れたフィルムを提供する。【構成】ポリアクリル酸類（Ａ）とポリアクリル酸類
（Ａ）の全カルボキシル基当り０．３〜１．０モル当量
の脂肪族アミン（Ｂ）との反応混合物から構成された樹
脂組成物、および前記樹脂組成物から形成されたフィル
ム、さらに前記フィルムと他のフィルム基材との積層フ
ィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、樹脂組成物及びその樹
脂組成物から形成された気体選択透過性に優れたフィル
ムに関する。より詳しくはポリアクリル酸類と特定アミ
ンとの反応混合物から形成された樹脂組成物、及びその
樹脂組成物から形成され、炭酸ガス透過度と酸素ガス透
過度との比（炭酸ガス透過度／酸素ガス透過度、以下同
様。）が大きい気体選択透過性に優れたフィルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】炭酸ガスの効果的分離及び分離材料に関
する技術は、火力発電所からの燃焼排ガス中の炭酸ガス
の分離、天然ガス中の炭酸ガス分離等の大量の気体に混
在する炭酸ガスの分離技術に関連し、各種の技術開発が
すすめられている。

【０００３】炭酸ガスの分離方法として吸収法は古くか
ら知られている。例えば、化学吸収法の一つとして各種
アミンと炭酸ガスの可逆反応を利用して炭酸ガスを結合
・解離させる方法が知られている。また、炭酸ガスに対
する選択透過性の高い膜としては、Ｊｏｕｒｎａｌｏ
ｆＭｅｍｂｒａｎｅＳｃｉｅｎｃｅ（ジャーナルオ
ブメンブレンサイエンス），６（１９８０），３３
９−３４３頁ではポリ４フッ化エチレンの幹ポリマーに
ポリスチレンをグラフトしスルホン酸基を導入した陽イ
オン交換膜に、炭酸ガスキャリヤーとして１価に陽イオ
ン化したエチレンジアミンを静電作用により保持した炭
酸ガス透過度と窒素ガス透過度との比が大きい膜が示さ
れている。又、膜シンポジウムＮｏ．５（１９９３）京
都，講演要旨集，７３−７５頁には固定キャリヤーとし
て第３級アミンを有するメタクリル酸２−（N,N−ジメ
チルアミノ）エチルを選び、コモノマーとしてアクリル
ニトリル及びメタクリル酸２−エチルヘキシルを用いラ
ジカル共重合することにより膜素材を得て、この膜素材
の酸素ガスおよび窒素ガス透過度と炭酸ガス透過度との
比較により、これらの高分子膜が炭酸ガスを選択的に透
過することが報告されている。

【０００４】また、食品包装の分野においても炭酸ガス
を選択的に分離するフィルムの技術開発がすすめられて
いる。特開平５−２２２２１５号公報にはポリビニルア
ルコール樹脂とアルキレングリコール、ヒドロキシ酸の
単量体及びそれらの重合体の群から選ばれかつ炭酸ガス
と酸素ガスの溶解度比が３０以上である化合物との組成
物からなる食品包装用成形物の発明が開示されている。
この成形物から得られるフィルムは炭酸ガスの発生が多
く、酸素との接触を嫌う食品、例えばチーズ製品、コー
ヒー豆等を包装するのに適していることが記載されてい
る。このように炭酸ガスを選択的に透過する膜、特に合
成高分子膜は多くの分野で要望されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、新規
樹脂組成物、それから形成される炭酸ガス透過度と酸素
ガス透過度の比が大きい気体選択透過性を有するフィル
ムを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリアク
リル酸類（Ａ）と脂肪族アミン（Ｂ）との特定割合の反
応混合物から形成された樹脂組成物が新規であり、該樹
脂組成物から形成されたフィルムが炭酸ガス透過度と酸
素ガス透過度との比が大きい気体選択透過性を有するこ
とを見い出し、本発明を完成させるに至った。

【０００７】すなわち本発明の第１によれば、ポリアク
リル酸類（Ａ）とポリアクリル酸類（Ａ）の全カルボキ
シル基当り０．３〜１．０モル当量の脂肪族アミン
（Ｂ）との反応混合物から構成された樹脂組成物が提供
される。また本発明の第２によれば、本発明の第１の樹
脂組成物から形成されたフィルムが提供される。また本
発明の第３によれば、本発明の第２のフィルム層を少な
くとも１層含む他のフィルム基材との積層フィルムが提
供される。また本発明の第４によれば、本発明の第３の
積層フィルムにおいて、前記樹脂組成物から形成された
フィルム層が少なくとも１つの中間層を構成し、他のフ
ィルム基材が両最外層を構成する積層フィルムが提供さ
れる。さらに本発明の第５によれば、前記本発明の第３
または第４の積層フィルムであり、かつ温度２３℃、相
対湿度８０％における炭酸ガス透過度と酸素ガス透過度
の比が２０以上である気体選択透過性フィルムが提供さ
れる。

【０００８】以下、本発明の第１について詳述する。本
発明で使用されるポリアクリル酸類（Ａ）とはポリアク
リル酸（ＰＡＡ）、ポリメタクリル酸（ＰＭＡ）あるい
はこれらの混合物であって分子中に２個以上のカルボキ
シル基を有する化合物を含む。好ましい例としてはアク
リル酸、メタクリル酸のホモポリマーやそれらのモノマ
ーのコポリマーが挙げられる。ポリアクリル酸類の質量
平均分子量（以下「平均分子量」と略す。）は１，５０
０から４５０，０００の範囲のものが好ましい。また温
度２３℃、相対湿度８０％のような高湿度下での樹脂組
成物膜の形状保持性の点では平均分子量５０，０００以
上が好ましく、また水溶液の粘度の点から満足な操作性
を得るには、４５０，０００を越えないことが好まし
い。

【０００９】本発明で使用する脂肪族アミン（Ｂ）とし
ては、好ましくは、脂肪族第１級ジアミン及び水酸基含
有脂肪族アミンの群より選択された少なくとも１種のア
ミンである。また上記脂肪族ジアミンと水酸基含有脂肪
族アミンの内から選ばれる２以上のアミンの混合物を用
いてもよい。好ましい脂肪族第１級ジアミンとしては、
炭素鎖の両端に２個のアミノ基を有する化合物である。
脂肪族第１級ジアミンを構成する炭素鎖（分岐していて
もよい）の炭素原子数は２個以上８個以下が好ましく、
更に好ましくは２個以上６個以下である。エチレンジア
ミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレジアミンお
よびヘキサメチレンジアミンが好ましい例として挙げら
れる。ここでモノメチルアミン、モノエチルアミン、モ
ノ−ｎ−ヘキシルアミンのような分子内に１個のアミノ
基をもつ脂肪族モノアミンを用いると、ポリアクリル酸
類（Ａ）との反応生成物にゲルを生じたり、反応生成物
から原料アミンの臭気が消えないなどの点があるので、
上記脂肪族ジアミンもしくは水酸基含有脂肪族アミンを
用いることが好ましい。またｍ−アミノフェノールのよ
うな芳香族アミンを用いた場合は、得られるフィルムの
炭酸ガス透過度と酸素ガス透過度との比が小さく、本発
明の効果が認められない。

【００１０】本発明において水酸基含有脂肪族アミンと
は、１価または２価の脂肪族アルコールから誘導される
アミンを含むものとする。炭素数２個以上、更に好まし
くは２個以上４個以下の１価または２価脂肪族アルコー
ルから誘導されるアミンが用いられる。１価の脂肪族ア
ルコールとしてはエチルアルコール、プロピルアルコー
ル、ブチルアルコールなどが用いられる。１価の脂肪族
アルコールから誘導される水酸基含有脂肪族アミンとし
てはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミンが挙げられる。また、２価の脂肪族ア
ルコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオ
ールなどが挙げられる。２価の脂肪族アルコールから誘
導される水酸基含有脂肪族アミンとしてはモノエチレン
グリコールアミン、ジエチレングリコールアミンが挙げ
られる。以上の水酸基含有脂肪族アミンのうちモノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、ジエチレングリコールアミンが好ましく用いられ
る。

【００１１】本発明において脂肪族アミン（Ｂ）の使用
量は、ポリアクリル酸類（Ａ）の全カルボキシル基当り
０．３モル当量以上、１．０モル当量以下、好ましくは
０．３５モル当量以上、１．０モル当量以下含むように
する。ポリアクリル酸類に対する脂肪族アミンの使用量
が少ないと、脂肪族第１級ジアミンの場合、反応生成物
に不溶部が生成することがあるので好ましくない。

【００１２】ＰＡＡ等のポリアクリル酸類（Ａ）は通常
水溶液の状態で用いられる。例えばＰＡＡの１０質量％
水溶液に本発明で規定されたＰＡＡの全カルボキシル基
当り０．３から１．０モル当量の脂肪族アミン溶液を加
える。反応は室温で進行し、発熱を伴うので攪拌を行
う。得られた混合液には本発明の第１の樹脂組成物が含
まれるが、これを基材に塗布し水分を蒸発させると、本
発明の第１に係る樹脂組成物からなる本発明の第２に係
る乾燥皮膜（フィルム）が得られる。

【００１３】この樹脂組成物には、必要により本発明の
効果を阻害しない範囲で各種安定剤、滑剤、着色剤、充
填剤等が含まれていても構わない。

【００１４】本発明の第２は、前記ポリアクリル酸類と
前記脂肪族アミンとの反応混合物から得られる樹脂組成
物からなるフィルムである。

【００１５】前記ポリアクリル酸類と前記アミンとの反
応混合物（樹脂組成物）から得られるフィルムの厚さに
付いては特に制限はないが、後記する積層フィルムに要
求される炭素ガス透過度を考慮して決められる。通常用
いられるフィルムの厚さは２から３，０００μｍ、好ま
しくは２から２，５００μｍの範囲である。

【００１６】本発明の第３は、前記第２の発明に係る樹
脂組成物から形成されたフィルムを少なくとも１層含
み、耐水性のある他のフィルム基材と積層されたフィル
ムである。特に好ましくは、前記他のフィルム基材が両
最外層を構成し、前記樹脂組成物から形成されたフィル
ム層が少なくとも一つの中間層を構成する本発明の第４
に係る積層フィルムである。

【００１７】積層フィルムの層構成は特に制限されない
が、前記樹脂組成物から形成されたフィルム層と他のフ
ィルム基材との２層、或いは前記樹脂組成物から形成さ
れたフィルム層の両側に他のフィルム基材を積層した３
層或いはそれ以上の多層でも構わない。積層フィルムの
片面にヒートシール性の層を設けて積層フィルム同士或
いは他の熱可塑性樹脂フィルムとの熱熔着ができるよう
にしてもよい。また前記樹脂組成物から形成されたフィ
ルム層を複数層使っても構わない。必要であれば各層間
または特定の層間に後記のような接着層を設けてもよ
い。積層フィルムにすることにより実用強度、撥水性、
ヒートシール性等を付与することが出来る。

【００１８】前記樹脂組成物からなる層に積層すべき他
のフィルム基材としては、積層フィルムとして温度２３
℃、相対湿度８０％における炭ガス透過度と酸素ガス透
過度の比が２０以上、好ましくは２８以上であることを
損なわない限り、非熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂及び金
属から選ばれた少なくとも１種からなるフィルム基材、
例えば合成紙、不織布、熱可塑性樹脂多孔膜、熱可塑性
樹脂成形物、熱可塑性樹脂延伸または未延伸フィルム、
金属多孔膜等を用いることが出来る。本発明の第３また
は第４に係る積層フィルムの炭酸ガス透過度と酸素ガス
透過度の比は、用途より２０以下であっても構わない
が、気体選択透過性膜としては２０以上であることが好
ましい。透過度比が２０以上であることにより、従来の
食品包装用選択透過性膜の透過度比を越える包装材料を
提供することができる。

【００１９】積層フィルム全体の厚さについては特に制
限はないが、２０から５０００μｍ、好ましくは３０か
ら３０００μｍの範囲である。積層フィルムを構成する
前記ポリアクリル酸類と前記アミンとから形成された樹
脂組成物から形成されたフィルム層の厚さに付いては、
前記のように２から３０００μｍ、好ましくは２から２
５００μｍの範囲で、積層フィルムとして要求される炭
酸ガス透過度を考慮して決める。

【００２０】本発明の積層フィルムの積層は、ポリアク
リル酸類と脂肪族アミンの反応混合物から構成された樹
脂組成物を通常水溶液でキャスト法、塗工法など、ある
いは水溶液でない場合は混練押出法などにより、中でも
特に好ましくは塗工法により製膜した後、ドライラミネ
ーション法やルーダーラミネーション法等によりフィル
ム基材と貼り合わせることにより製造することが出来
る。また、必要に応じて各層間の接着力を十分確保する
目的でポリエチレン（線状低密度ポリエチレン、超低密
度ポリエチレンを含む）、ポリプロピレン、ポリブテン
またはこれらを構成するモノマー相互の共重合体などの
ポリオレフィン類をマレイン酸、フマール酸、アクリル
酸などの不飽和カルボン酸またはそれらの酸無水物でグ
ラフト変性したポリオレフィン類、あるいはこれらの不
飽和カルボン酸とオレフィン類との共重合体、未変性ポ
リオレフィン類と前記グラフト変性したポリオレフィン
類もしくは共重合体の混合物、あるいはウレタン結合を
持つポリエステル等の接着剤またはアンカー剤を使用し
てもよい。

【００２１】本発明で提供される樹脂組成物及び気体選
択透過性フィルムは炭酸ガス透過度と酸素ガス透過度と
の比が大きいので、工業的には炭酸ガスを含む燃焼排ガ
スからの炭酸ガスの分離、天然ガスからの炭酸ガスの分
離に適しているし、さらに食品工業の面では炭酸ガスを
発生する食品の包装材料等に適している。以下実施例に
より本発明を具体的に説明するが、本願発明はこれらの
実施例のみに限定されるものではない。

【実施例】

【００２２】（酸素ガス透過度の測定）積層フィルムの
ガス透過度の測定方法は以下の通りである。酸素ガス透
過度は酸素ガス透過度測定装置（ＭｏｄｅｒｎＣｏｎ
ｔｒｏｌ社製Ｏｘ−ｔｒａｎ２／２０）を用い温度
２３℃、相対湿度８０％の条件で測定し、以下に示す式
（１）に従って本発明の積層フィルムの酸素ガス透過度
を求めた。

【００２３】（炭素ガス透過度の測定）炭素ガス透過度
は二酸化炭素透過度測定装置（ＭｏｄｅｒｎＣｏｎｔ
ｒｏｌ社製ＰＥＲＭＡＴＲＡＮＣ−ＩＶ）を用い、
温度２３℃、相対湿度８０％の条件で測定し、以下に示
す式（１）に従って本発明の積層フィルムの炭酸ガス透
過度を求めた。

【００２４】

【数１】１／Ｐ（total）＝１／Ｐ（film）＋１／Ｐ（sub）（１）

【００２５】但し、Ｐ（total）は本発明の樹脂組成物
溶液がフィルム基材に塗布され形成された積層フィルム
としてのガス透過度であり、Ｐ（film）は本発明の樹脂
組成物からなるフィルムの単層のガス透過度であり、Ｐ
（sub）はフィルム基材のガス透過度である。

【００２６】［実施例１〜４］ポリアクリル酸（ＰＡ
Ａ）として和光純薬工業（株）社製のポリアクリル酸２
５質量％水溶液（数平均分子量１５０，０００）を用
い、またアミン溶液として和光純薬工業（株）社製のモ
ノエタノールアミン（実施例１）、ジエタノールアミン
（実施例２）、トリエタノールアミン（実施例３）、ジ
グリコールアミン（実施例４）溶液を用いた。２５質量
％ＰＡＡ水溶液は水を加えて１０質量％になるように調
整した。そしてＰＡＡのカルボキシル基とアミンが等モ
ル当量になるように上述したアミン溶液を１０質量％Ｐ
ＡＡ水溶液に添加し、ガラス棒で攪拌した後、反応混合
水溶液を得た。この混合水溶液をコロナ処理を行ったポ
リ４−メチル−１−ペンテンフィルム（厚さ２５μｍの
ＴＰＸ（商品名）フィルム）上にメイヤーバーを用いて
コーテイングし、次いで、ドライヤーを用いて水を蒸発
させて、厚さ４０μｍの乾燥皮膜を得た。得られたコー
ティングフィルム（合計厚さ６５μｍ）の酸素ガス透過
度、炭酸ガス透過度｛基材フィルムであるＴＰＸフィル
ムと乾燥皮膜との積層フィルムでＰ（total）に相当｝
及び炭酸ガスと酸素ガスの透過度の比を表−１に示し
た。このフィルム基材に用いたＴＰＸフィルムの酸素ガ
ス透過度は温度２３℃、相対湿度８０％条件下において
６６，１２０cm³／cm²・ＭＰａ・ｓ（厚さ２５μｍ）、
また炭酸ガス透過度は同条件下において２５０，８００
cm³／cm²・ＭＰａ・ｓ（厚さ２５μｍ）であった。従っ
て、表−１には前記式（１）に従って、基材フィルムを
除いた乾燥皮膜のみの酸素ガス透過度と炭酸ガスの透過
度の計算値も記載した。上記に示した方法で得られた乾
燥皮膜の構造解析をＰｅｒｋｉｎｎＥｌｍｅｒ社製、
ＦＴ−ＩＲＭＩ１７５０を用いて行った。ＰＡＡ単体
にモノエタノールアミンを添加し、その添加量の増加に
伴い以下に示すＩＲスペクトルの変化が現れた。ＰＡＡのＣ＝Ｏ（１，７１０cm^-1）伸縮に基づく吸収
ピーク強度の低下；一級アミンのＮ−Ｈ変角（１，５８０〜１，６００cm
^-1）からのＮＨ₃ ⁺のＮ−Ｈ変角（１，５５０cm^-1）への
シフト。これらにより、ＰＡＡとアミンは塩を形成していると判
断される。

【００２７】［比較例１〜２］実施例１で用いたＰＡＡ
の１０％質量水溶液を、実施例１と同様にして、ＴＰＸ
フィルム（厚さ２５μｍ）上で厚さ４０μｍの乾燥皮膜
を作製したところ、温度２３℃、相対湿度８０％におけ
る炭酸ガス／酸素ガス選択透過度の比が１３のＰＡＡフ
ィルムが得られた（比較例１）。実施例１で使用したＰ
ＡＡの１０質量％水溶液と芳香族一級アミンであるｍ−
アミノフェノールをＰＡＡのカルボキシル基と等モル当
量になる量混合し、実施例１と同様にして、ＴＰＸフィ
ルム（厚さ２５μｍ）上で厚さ４０μｍの乾燥皮膜を作
製したところ、温度２３℃、相対湿度８０％における炭
酸ガス／酸素ガス透過度の比が１４のフィルムが得られ
た（比較例２）。実施例１と同様に、それぞれの皮膜に
ついて得られたガス透過度等の測定値および計算値を表
−１に示した。

【００２８】

【表１】

【００２９】［実施例５〜９］平均分子量の異なる５種
類のＰＡＡを用いてアミンと反応させた。すなわち平均
分子量２，０００のＰＡＡ粉末（和光純薬工業（株）
製）（実施例５）、平均分子量５０，０００のＰＡＡ
（ＰＯＬＹＳＣＩＥＮＣＥＳＩＮＣ製、２５質量％水
溶液）（実施例６）、平均分子量９０，０００のＰＡＡ
（ＰＯＬＹＳＣＩＥＮＣＥＳＩＮＣ製、２５質量％水
溶液）（実施例７）、平均分子量１５０，０００のＰＡ
Ａ（和光純薬工業（株）製、２５質量％水溶液）（実施
例８）、平均分子量４５０，０００のＰＡＡ粉末（和光
純薬工業（株）製）（実施例９）を使用し、アミンとし
てエチレンジアミン（和光純薬工業（株）製）溶液を用
い実施例１に準じた方法で皮膜を作製した。平均分子量
５０，０００、９０，０００及び１５０，０００の２５
質量％ＰＡＡ水溶液は、水を加えて１０質量％になるよ
うに調整して使用した。平均分子量が２，０００のＰＡ
Ａ粉末は、水を加えて５０質量％ＰＡＡになるように調
整して使用した。平均分子量が４５０，０００のＰＡＡ
粉末は、水を加えて３質量％ＰＡＡになるように調整し
て使用した。各ＰＡＡ水溶液にＰＡＡのカルボキシル基
と等モル当量になるように上記のエチレンジアミン溶液
を添加し、ガラス棒で攪拌した後、反応混合溶液を得
た。

【００３０】この混合溶液を実施例１と同様にしてコロ
ナ処理を行ったＴＰＸフィルム（厚さ２５μｍ）上に塗
布し、厚さ４０μｍの乾燥皮膜を形成させた。実施例１
と同様に得られた積層フィルムのガス透過度を測定し、
その比を求めた。また実施例１と同様に乾燥皮膜のみの
ガス透過度を算出し、結果を表−２に示した。

【００３１】［比較例３］比較例１で用いたのと同方法
でエチレンジアミン溶液をＴＰＸフィルム（厚さ２５μ
ｍ）上に塗布したところ、塗れ性に乏しく、またエチレ
ンジアミンは常温（２０〜３０℃）で液状であり固体化
しないため、乾燥皮膜を得ることは出来なかった。

【００３２】

【表２】

【００３３】［実施例１０〜１２］実施例１で用いたＰ
ＡＡとメチレン基数の異なる一級ジアミンを用い皮膜を
作製し、一級ジアミンにはエチレンジアミン（実施例
８、前出）、トリメチレンジアミン（実施例１０）、テ
トラメチレンジアミン（実施例１１）、ヘキサメチレン
ジアミン（実施例１２）の４種類を用いた。これらはす
べて和光純薬工業（株）社製の試薬であった。２５質量
％ＰＡＡ水溶液は水を加えて１０質量％になるように調
整した。ＰＡＡのカルボキシル基と等モル当量になるよ
うに上記の一級ジアミンをそれぞれ１０質量％ＰＡＡ水
溶液に添加し、ガラス棒で攪拌した後、反応混合溶液を
得た。

【００３４】この混合溶液をコロナ処理を行ったＴＰＸ
フィルム（厚さ２５μｍ）上に塗布し、実施例１と同様
にして厚さ４０μｍの乾燥皮膜を形成させた。実施例１
と同様にして、得られた積層フィルムのガス透過度を測
定し、表−３に示した。表から分かるように、メチレン
数が２つであるエチレンジアミンとＰＡＡとから成る膜
は、実施例８でも示したように、選択透過度の比１１０
を有する優れた炭素ガス／酸素ガス選択透過性を示し、
メチレン基数の増加に伴い透過度比の低下が見られた。

【００３５】

【表３】

【００３６】［比較例４〜５、実施例１３〜１５］実施
例１で用いたＰＡＡとモノエタノールアミンを用いた。
２５質量％ＰＡＡ水溶液は水を加えて１０質量％になる
ように調整した。そしてＰＡＡのカルボキシル基に対し
てモノエタノールアミンを０．１４モル当量（比較例
４）、０．２４モル当量（比較例５）、０．３８モル当
量（実施例１３）、０．４７モル当量（実施例１４）、
０．７０モル当量（実施例１５）、１．００モル当量
（実施例１と同じ）となるように添加し、ガラス棒で攪
拌した後、反応混合溶液を得た。この混合液を実施例１
と同様にしてコロナ処理を行ったＴＰＸフィルム（厚さ
２５μｍ）上に塗布し、厚さ４０μｍの乾燥皮膜を形成
させた。

【００３７】実施例１と同様に、得られた皮膜のガス透
過度を測定し、表−４に示した。表−４には実施例１の
結果も再度記載した。モノエタノールアミンの添加量の
増加に伴い炭酸ガス／酸素ガス透過度の比は増大するこ
とが分かる。

【００３８】

【表４】

【００３９】［実施例１６〜１８］実施例１で用いたＰ
ＡＡに水を加えて１０質量％ＰＡＡ水溶液を調製した
後、実施例８で用いたエチレンジアミンをＰＡＡのカル
ボキシル基と等モル当量になるように添加し混合水溶液
を得た。この混合溶液をＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロ
エチレン）製のシートの上で６０℃で２４時間乾燥させ
キャストフィルムを得た。このフィルムを剥がし、多孔
膜でサンドイッチした後、ガス透過度を測定した。得ら
れたキャストフィルムの厚さは１，８００μｍ、７８０
μｍ、１，０００μｍの３種類であった。１８００μｍ
のキャストフィルムには多孔膜として濾紙（実施例１
６）、７８０μｍのキャストフィルムにはＰＴＦＥ（実
施例１７）、１０００μｍのキャストフィルムにはＰＶ
ＤＦ（ポリビニリデンフロライド）（実施例１８）を用
いた。用いた多孔膜は、東洋濾紙（株）社製の多孔質濾
紙（厚さ２２０μｍ、保留粒子径１μｍ）及び、同社製
のＰＴＦＥ多孔膜（厚さ５５μｍ、平均孔径０．２μ
ｍ、多孔度７４％）、およびＭＩＬＬＩＰＯＲＥ社製の
ＰＶＤＦ（ポリビニリデンフロライド）多孔膜（厚さ１
１０μｍ、平均孔径０．２２μｍ、多孔度７５％）の３
種類である。各積層体の全体の厚さは、濾紙を用いた系
で２，２４０μｍ、ＰＴＦＥを用いた系で８９０μｍ、
ＰＶＤＦを用いた系で１，２２０μｍであった。得られ
た積層体のガス透過度を実施例１と同様にして測定し、
結果を表−５に示した。

【００４０】

【表５】

【００４１】

【発明の効果】

【００４２】以上実施例で示したように、本発明の樹脂
組成物から得られるフィルム層を少なくとも１層含む積
層フィルムは炭酸ガス透過度と酸素ガス透過度の比が大
きく改善されており、炭酸ガスが混在する気体から炭酸
ガスを分離するのに適した素材となり得る。また、積層
フィルムとして膜の厚さを調整することにより、炭酸ガ
スを発生しやすく、酸素との接触を嫌う食品の包装材料
としても適した素材となる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアクリル酸類（Ａ）とポリアクリル
酸類（Ａ）の全カルボキシル基当り０．３〜１．０モル
当量の脂肪族アミン（Ｂ）との反応混合物から構成され
た樹脂組成物。
【請求項２】脂肪族アミン（Ｂ）が脂肪族第１級ジア
ミンである請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】脂肪族第１級ジアミンがエチレンジアミ
ン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミンの群から選ばれた少なくとも一
種のジアミンである請求項２記載の樹脂組成物。
【請求項４】脂肪族アミン（Ｂ）が水酸基含有脂肪族
アミンである請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項５】水酸基含有脂肪族アミンがモノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、ジグリコールアミンの群から選ばれた少なくとも一
種のアミンである請求項４記載の樹脂組成物。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組
成物から形成されたフィルム。
【請求項７】請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組
成物から形成されたフィルム層を少なくとも１層含む他
のフィルム基材との積層フィルム。
【請求項８】樹脂組成物から形成されたフィルム層が
少なくとも１つの中間層を構成し、他のフィルム基材が
両最外層を構成する請求項７記載の積層フィルム。
【請求項９】請求項７〜８記載のいずれかの積層フィ
ルムであり、かつ温度２３℃、相対湿度８０％における
炭酸ガス透過度と酸素ガス透過度の比（炭酸ガス透過度
／酸素ガス透過度）が２０以上である気体選択透過性フ
ィルム。