JPH08188623A - エチレンホモポリマー、その連続重合調製法、実質的にエチレンホモポリマーからなる配合物及びその配合物から製造した造形品 - Google Patents
エチレンホモポリマー、その連続重合調製法、実質的にエチレンホモポリマーからなる配合物及びその配合物から製造した造形品Info
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- JPH08188623A JPH08188623A JP7201982A JP20198295A JPH08188623A JP H08188623 A JPH08188623 A JP H08188623A JP 7201982 A JP7201982 A JP 7201982A JP 20198295 A JP20198295 A JP 20198295A JP H08188623 A JPH08188623 A JP H08188623A
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F10/02—Ethene
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- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
Abstract
(57)【要約】
【課題】 押し出された厚手シートを熱変形することに
より非常に大きな商品を製造するのに特に適する新規エ
チレンポリマーを提供すること。 【解決手段】 約０．９５６乃至約０．９７０g/cm3 の
密度と、約７乃至約２１g/10min のASTM D 1238-条件F
標準(190℃において21.6kgの荷重) により測定された高
荷重メルトインデックスを有するエチレンホモポリマ
ー。
より非常に大きな商品を製造するのに特に適する新規エ
チレンポリマーを提供すること。 【解決手段】 約０．９５６乃至約０．９７０g/cm3 の
密度と、約７乃至約２１g/10min のASTM D 1238-条件F
標準(190℃において21.6kgの荷重) により測定された高
荷重メルトインデックスを有するエチレンホモポリマ
ー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非常に大きな商品
に熱成形しうる厚手シートの押出に特に適するエチレン
ホモポリマーに関する。本発明はまた、そのエチレンホ
モポリマーを製造するための連続重合法に関する。更に
本発明は、実質的にエチレンホモポリマーからなる配合
物及びその配合物から製造した造形品、特にパレット及
びトラックの台ライナーに関する。
に熱成形しうる厚手シートの押出に特に適するエチレン
ホモポリマーに関する。本発明はまた、そのエチレンホ
モポリマーを製造するための連続重合法に関する。更に
本発明は、実質的にエチレンホモポリマーからなる配合
物及びその配合物から製造した造形品、特にパレット及
びトラックの台ライナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】英国特許明細書第GB-A-1,501,728号に
は、ASTM D 1238-条件E 標準(190℃において2.16kgの荷
重) にしたがって測定されたメルトインデックスが０．
１乃至２０g/10min で、例えば密度が０．９５０乃至
０．９５２g/cm3 であるポリマー、特にエチレン−ヘキ
センコポリマーが記載されている。そのような公知のエ
チレンポリマーには、非常に大きな商品に熱成形しうる
厚手シートの押出による製造に適合しないという欠点が
ある。この欠点は、エチレンポリマーのメルトインデッ
クスと密度の組み合わせが、引張降伏（伸び）、衝撃引
張及び曲げ弾性率のような機械的性質が不適切となるよ
うな組み合わせであるためである。
は、ASTM D 1238-条件E 標準(190℃において2.16kgの荷
重) にしたがって測定されたメルトインデックスが０．
１乃至２０g/10min で、例えば密度が０．９５０乃至
０．９５２g/cm3 であるポリマー、特にエチレン−ヘキ
センコポリマーが記載されている。そのような公知のエ
チレンポリマーには、非常に大きな商品に熱成形しうる
厚手シートの押出による製造に適合しないという欠点が
ある。この欠点は、エチレンポリマーのメルトインデッ
クスと密度の組み合わせが、引張降伏（伸び）、衝撃引
張及び曲げ弾性率のような機械的性質が不適切となるよ
うな組み合わせであるためである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、押し出され
た厚手シートを熱変形することにより非常に大きな商品
を製造するのに特に適する新規エチレンポリマーを提供
することによりこの欠点を克服する。本発明の目的は、
特定の高荷重メルトインデックスを有すると同時に密度
が高いエチレンポリマーを提供することである。
た厚手シートを熱変形することにより非常に大きな商品
を製造するのに特に適する新規エチレンポリマーを提供
することによりこの欠点を克服する。本発明の目的は、
特定の高荷重メルトインデックスを有すると同時に密度
が高いエチレンポリマーを提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】このため本発明は、約
０．９５６乃至約０．９７０g/cm3 の密度と、約７乃至
約２１g/10min のASTM D 1238-条件F 標準(190℃におい
て21.6kgの荷重) により測定された高荷重メルトインデ
ックスを有するエチレンホモポリマーに関する。大きな
商品の製造を目的とする市販のエチレンポリマーとは異
なる本発明によるエチレンホモポリマーの実質的な特徴
の一は、コモノマーが不在であるということである。更
に、本発明によるエチレンホモポリマーは特定の高荷重
メルトインデックスと高密度との組み合わせを特徴とす
る。一般的には、エチレンホモポリマーの高荷重メルト
インデックス（前記定義による）は少なくとも９g/10mi
n、しばしば少なくとも１１g/10min である。高荷重メ
ルトインデックスは一般的には１７g/10min を越えず、
高くても１５g/10min であるのが最も有利である。約１
１乃至約１５g/10min の高荷重メルトインデックスの場
合に良好な結果が得られた。多くの場合、エチレンホモ
ポリマーの密度は少なくとも０．９５７g/cm3 、特に少
なくとも０．９５９g/cm3 である。通常密度は高くても
０．９６７g/cm3 であり、高くても０．９６５g/cm3 の
密度が推薦される。特に好ましい密度の範囲は約０．９
５７乃至約０．９６３g/cm3 である。
０．９５６乃至約０．９７０g/cm3 の密度と、約７乃至
約２１g/10min のASTM D 1238-条件F 標準(190℃におい
て21.6kgの荷重) により測定された高荷重メルトインデ
ックスを有するエチレンホモポリマーに関する。大きな
商品の製造を目的とする市販のエチレンポリマーとは異
なる本発明によるエチレンホモポリマーの実質的な特徴
の一は、コモノマーが不在であるということである。更
に、本発明によるエチレンホモポリマーは特定の高荷重
メルトインデックスと高密度との組み合わせを特徴とす
る。一般的には、エチレンホモポリマーの高荷重メルト
インデックス（前記定義による）は少なくとも９g/10mi
n、しばしば少なくとも１１g/10min である。高荷重メ
ルトインデックスは一般的には１７g/10min を越えず、
高くても１５g/10min であるのが最も有利である。約１
１乃至約１５g/10min の高荷重メルトインデックスの場
合に良好な結果が得られた。多くの場合、エチレンホモ
ポリマーの密度は少なくとも０．９５７g/cm3 、特に少
なくとも０．９５９g/cm3 である。通常密度は高くても
０．９６７g/cm3 であり、高くても０．９６５g/cm3 の
密度が推薦される。特に好ましい密度の範囲は約０．９
５７乃至約０．９６３g/cm3 である。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明によるエチレンホモポリマ
ーは、気相重合、懸濁重合又は溶液重合のような公知の
重合法のいずれかにより得られる。更に、それらは単一
反応器または一連の複数の反応器において連続または不
連続法で得られる。一反応器の重合条件（温度、任意の
水素含量、重合媒体の種類）は、他の反応器で使用する
それらとは異なる。懸濁重合法が好ましく、ループ反応
器において連続的に実施するのが有利である。懸濁重合
は、液体芳香族、脂環式及び脂肪族炭化水素のような炭
化水素希釈剤中、形成されたポリマーの少なくとも８０
％（好ましくは少なくとも９０％）が不溶性であるよう
な温度において実施する。適する希釈剤は、n-ブタン、
n-ヘキサン及びn-ヘプタンのような線状アルカン又はイ
ソブタン、イソペンタン、イソオクタン及び2,2-ジメチ
ルプロパンのような分枝鎖状アルカン又はシクロペンタ
ン及びシクロヘキサンのようなシクロアルカン又はそれ
らの混合物である。好ましい希釈剤はn-ヘキサン及びイ
ソブタンである。イソブタンの場合に最良の結果が得ら
れた。懸濁重合の温度は一般的には少なくとも２０℃で
あり、特に少なくとも５５℃であり、少なくとも９０℃
の温度が推薦される。重合温度は通常高くても２００℃
であり、好ましくは高くても１５０℃であり、１１０℃
の温度が有利である。特に好ましい温度範囲は約５５乃
至約１５０℃であり、特に約９０乃至約１１０℃であ
る。
ーは、気相重合、懸濁重合又は溶液重合のような公知の
重合法のいずれかにより得られる。更に、それらは単一
反応器または一連の複数の反応器において連続または不
連続法で得られる。一反応器の重合条件（温度、任意の
水素含量、重合媒体の種類）は、他の反応器で使用する
それらとは異なる。懸濁重合法が好ましく、ループ反応
器において連続的に実施するのが有利である。懸濁重合
は、液体芳香族、脂環式及び脂肪族炭化水素のような炭
化水素希釈剤中、形成されたポリマーの少なくとも８０
％（好ましくは少なくとも９０％）が不溶性であるよう
な温度において実施する。適する希釈剤は、n-ブタン、
n-ヘキサン及びn-ヘプタンのような線状アルカン又はイ
ソブタン、イソペンタン、イソオクタン及び2,2-ジメチ
ルプロパンのような分枝鎖状アルカン又はシクロペンタ
ン及びシクロヘキサンのようなシクロアルカン又はそれ
らの混合物である。好ましい希釈剤はn-ヘキサン及びイ
ソブタンである。イソブタンの場合に最良の結果が得ら
れた。懸濁重合の温度は一般的には少なくとも２０℃で
あり、特に少なくとも５５℃であり、少なくとも９０℃
の温度が推薦される。重合温度は通常高くても２００℃
であり、好ましくは高くても１５０℃であり、１１０℃
の温度が有利である。特に好ましい温度範囲は約５５乃
至約１５０℃であり、特に約９０乃至約１１０℃であ
る。
【０００６】不連続懸濁重合法においては、重合中一定
であることが有利であるエチレン圧はしばしば少なくと
も大気圧に等しく、特に少なくとも０．４MPa であり、
少なくとも０．６MPa である圧力が好ましい。エチレン
圧は一般的には高くても５MPa であり、特に高くても２
MPa であり、高くても１．５MPa であるエチレン圧力が
最も一般的である。連続懸濁重合法においては、エチレ
ン圧は懸濁液中のエチレンの濃度が少なくとも０．１モ
ル％、好ましくは少なくとも１モル％であるような圧力
が最もしばしばである。少なくとも３モル％であるよう
な値が推薦される。エチレン濃度は一般的には高くても
５０モル％であり、特に高くても２０モル％であり、高
くても１０モル％である値が最も一般的である。約１乃
至約１０モル％、特に約３乃至約１０モル％、例えば約
７モル％のエチレン濃度の場合に最良の結果が得られ
た。本発明によるエチレンホモポリマーは、水素のよう
な分子量調節剤の存在下で得られる。水素の分圧は最も
しばしば０．００１乃至２MPa であり、特に０．００２
乃至１．５MPa であり、好ましくは０．００５乃至１．
３MPa である。しかし、水素の不在下でも重合は有利に
実施される。
であることが有利であるエチレン圧はしばしば少なくと
も大気圧に等しく、特に少なくとも０．４MPa であり、
少なくとも０．６MPa である圧力が好ましい。エチレン
圧は一般的には高くても５MPa であり、特に高くても２
MPa であり、高くても１．５MPa であるエチレン圧力が
最も一般的である。連続懸濁重合法においては、エチレ
ン圧は懸濁液中のエチレンの濃度が少なくとも０．１モ
ル％、好ましくは少なくとも１モル％であるような圧力
が最もしばしばである。少なくとも３モル％であるよう
な値が推薦される。エチレン濃度は一般的には高くても
５０モル％であり、特に高くても２０モル％であり、高
くても１０モル％である値が最も一般的である。約１乃
至約１０モル％、特に約３乃至約１０モル％、例えば約
７モル％のエチレン濃度の場合に最良の結果が得られ
た。本発明によるエチレンホモポリマーは、水素のよう
な分子量調節剤の存在下で得られる。水素の分圧は最も
しばしば０．００１乃至２MPa であり、特に０．００２
乃至１．５MPa であり、好ましくは０．００５乃至１．
３MPa である。しかし、水素の不在下でも重合は有利に
実施される。
【０００７】エチレンホモポリマーは、例えばマグネシ
ウム特に塩化マグネシウムを含む無機支持体のような支
持体上に付着させたチタンを基剤とする触媒、支持体、
特にシリカを含む無機支持体上に付着させたクロムを基
剤とする触媒、又は任意に支持体付きのメタロセンを基
剤とする触媒のような、エチレンを重合させうるいずれ
かの種類の触媒の存在下でも得られる。支持体上に付着
させた酸化クロム触媒が特に好ましい。支持体は高分子
及び無機支持体から選択される。無機支持体が最も適す
る。それらは珪素、アルミニウム、チタン、ジルコニウ
ム、トリウム及びそれらの混合物の酸化物のような鉱物
酸化物、珪酸アルミニウム、燐酸アルミニウム及びそれ
らの混合物のような金属の混合酸化物、及び塩化マグネ
シウムのような鉱物ハロゲン化物から選択しうる。珪素
を含む支持体が適する。純粋な珪素が好ましい。支持体
付き酸化クロム触媒においては、クロムは一般的には触
媒の全重量に対して少なくとも０．０５重量％、特に少
なくとも０．１重量％の割合で存在し、少なくとも０．
２５重量％の値が推薦される。クロムの割合は通常多く
ても１０重量％、特に多くても５重量％であり、多くて
も２重量％の値が有利である。約０．１乃至約５重量
％、好ましくは約０．２５乃至約２重量％のクロムの割
合の場合に良好な結果が得られた。
ウム特に塩化マグネシウムを含む無機支持体のような支
持体上に付着させたチタンを基剤とする触媒、支持体、
特にシリカを含む無機支持体上に付着させたクロムを基
剤とする触媒、又は任意に支持体付きのメタロセンを基
剤とする触媒のような、エチレンを重合させうるいずれ
かの種類の触媒の存在下でも得られる。支持体上に付着
させた酸化クロム触媒が特に好ましい。支持体は高分子
及び無機支持体から選択される。無機支持体が最も適す
る。それらは珪素、アルミニウム、チタン、ジルコニウ
ム、トリウム及びそれらの混合物の酸化物のような鉱物
酸化物、珪酸アルミニウム、燐酸アルミニウム及びそれ
らの混合物のような金属の混合酸化物、及び塩化マグネ
シウムのような鉱物ハロゲン化物から選択しうる。珪素
を含む支持体が適する。純粋な珪素が好ましい。支持体
付き酸化クロム触媒においては、クロムは一般的には触
媒の全重量に対して少なくとも０．０５重量％、特に少
なくとも０．１重量％の割合で存在し、少なくとも０．
２５重量％の値が推薦される。クロムの割合は通常多く
ても１０重量％、特に多くても５重量％であり、多くて
も２重量％の値が有利である。約０．１乃至約５重量
％、好ましくは約０．２５乃至約２重量％のクロムの割
合の場合に良好な結果が得られた。
【０００８】支持体に付着させた酸化クロム触媒は、支
持体粉末にクロム化合物の水溶液又は有機溶液を含浸さ
せ、次いで酸化雰囲気中で乾燥させることによりそれ自
体は公知の方法で得られる。このためには、水溶液中の
酸化物、酢酸塩、塩化物、硫酸塩、クロム酸塩及び重ク
ロム酸塩又は有機溶液中のアセチルアセトナートのよう
な可溶性塩から選択されたクロム化合物を使用しうる。
支持体にクロム化合物を含浸させた後、少なくとも４０
０℃、特に少なくとも５００℃の温度（少なくとも６０
０℃の温度が推薦される）において少なくとも一部のク
ロムを６価のクロムに変換させるために含浸させた支持
体を一般的には加熱により活性化させる。活性化温度は
通常高くても１１００℃、特に高くても１０００℃であ
り、高くても９００℃の温度が最も一般的である。活性
化は、最も好ましくは約６００乃至約９００℃、特に約
７００乃至約８００℃の温度範囲で実施される。支持体
に付着させた酸化クロム触媒はまた、支持体の粉末を例
えばクロムアセチルアセトナートのような固体クロム化
合物と機械的に混合することにより得られる。この混合
物は、前述のように活性化する前にクロム化合物の融解
温度以下の温度で予備活性化しうる。あるいは、酸化ク
ロム触媒は支持体の粉末の製造中にクロム化合物を混合
することによっても得られる。この方法は、クロム化合
物を含有しうる前駆物質ゲルを沈殿させることにより支
持体を調製する場合には特に有用である。この技術は当
業者には公知であり、しばしば“コゲル(cogel)"技術と
呼ばれる。
持体粉末にクロム化合物の水溶液又は有機溶液を含浸さ
せ、次いで酸化雰囲気中で乾燥させることによりそれ自
体は公知の方法で得られる。このためには、水溶液中の
酸化物、酢酸塩、塩化物、硫酸塩、クロム酸塩及び重ク
ロム酸塩又は有機溶液中のアセチルアセトナートのよう
な可溶性塩から選択されたクロム化合物を使用しうる。
支持体にクロム化合物を含浸させた後、少なくとも４０
０℃、特に少なくとも５００℃の温度（少なくとも６０
０℃の温度が推薦される）において少なくとも一部のク
ロムを６価のクロムに変換させるために含浸させた支持
体を一般的には加熱により活性化させる。活性化温度は
通常高くても１１００℃、特に高くても１０００℃であ
り、高くても９００℃の温度が最も一般的である。活性
化は、最も好ましくは約６００乃至約９００℃、特に約
７００乃至約８００℃の温度範囲で実施される。支持体
に付着させた酸化クロム触媒はまた、支持体の粉末を例
えばクロムアセチルアセトナートのような固体クロム化
合物と機械的に混合することにより得られる。この混合
物は、前述のように活性化する前にクロム化合物の融解
温度以下の温度で予備活性化しうる。あるいは、酸化ク
ロム触媒は支持体の粉末の製造中にクロム化合物を混合
することによっても得られる。この方法は、クロム化合
物を含有しうる前駆物質ゲルを沈殿させることにより支
持体を調製する場合には特に有用である。この技術は当
業者には公知であり、しばしば“コゲル(cogel)"技術と
呼ばれる。
【０００９】本発明はまた、本発明によるエチレンホモ
ポリマーを製造しうる特に好ましい連続懸濁重合法に関
する。本発明による連続重合法は、実質的にn-ブタン、
n-ヘキサン、n-ヘプタン、イソブタン、イソペンタン、
イソオクタン、2,2-ジメチルプロパン、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン及びそれらの混合物からなる群から
選択した希釈剤の存在下、約５５乃至約１５０℃の重合
温度、約１乃至約１０モル％の希釈剤中のエチレン濃度
で、約０．１乃至約５重量％のクロムを含み、約６００
乃至約９００℃で活性化した無機支持体に付着させた酸
化クロム触媒にエチレンを接触させるのが有利である。
ループ反応器中で実施し、クロム触媒がシリカ支持体に
支持され、約０．２５乃至約２重量％のクロムを含み、
約７００乃至約８００℃の温度で活性化され、希釈剤が
n-ヘキサン及びイソブタンから選択され、重合温度が約
９０乃至約１１０℃であり、希釈剤中のエチレン濃度が
約３乃至約１０モル％の連続重合法の場合に最良の結果
が得られた。
ポリマーを製造しうる特に好ましい連続懸濁重合法に関
する。本発明による連続重合法は、実質的にn-ブタン、
n-ヘキサン、n-ヘプタン、イソブタン、イソペンタン、
イソオクタン、2,2-ジメチルプロパン、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン及びそれらの混合物からなる群から
選択した希釈剤の存在下、約５５乃至約１５０℃の重合
温度、約１乃至約１０モル％の希釈剤中のエチレン濃度
で、約０．１乃至約５重量％のクロムを含み、約６００
乃至約９００℃で活性化した無機支持体に付着させた酸
化クロム触媒にエチレンを接触させるのが有利である。
ループ反応器中で実施し、クロム触媒がシリカ支持体に
支持され、約０．２５乃至約２重量％のクロムを含み、
約７００乃至約８００℃の温度で活性化され、希釈剤が
n-ヘキサン及びイソブタンから選択され、重合温度が約
９０乃至約１１０℃であり、希釈剤中のエチレン濃度が
約３乃至約１０モル％の連続重合法の場合に最良の結果
が得られた。
【００１０】本発明によるエチレンホモポリマーは、良
好な機械的性質を提供するような高密度と特定の高荷重
メルトインデックスの適する組み合わせのために、押出
された厚手シートを熱成形することにより非常に大きい
商品を製造するのに使用しうるという利点を提供する。
更にそれらは押出機中で粒状化しても高荷重メルトイン
デックスは望ましくない大きな減少を示さない。大きな
商品の製造に使用する場合には、エチレンホモポリマー
をまず、安定剤（例えば防酸剤、酸化防止剤及び／又は
紫外線防止剤）、有機又は無機着色剤（例えば酸化チタ
ン又は鉄）、加工助剤又は静電防止剤のような通常の添
加剤と混合して配合物にするのが最もしばしばである。
配合物中の各添加剤の含量は、一般的にはエチレンホモ
ポリマー１００重量部当たり多くても１０重量部であ
り、特に多くても５重量部であり、多くても１重量部、
例えば約０．５重量部が推薦される。したがって本発明
はまた、実質的に前述のエチレンホモポリマーからなる
配合物にも関する。配合物は通常、１種以上のエチレン
ホモポリーを少なくとも９０重量部、特に少なくとも９
５重量部含み、少なくとも９９重量部、例えば約９９．
５重量部が有利である。
好な機械的性質を提供するような高密度と特定の高荷重
メルトインデックスの適する組み合わせのために、押出
された厚手シートを熱成形することにより非常に大きい
商品を製造するのに使用しうるという利点を提供する。
更にそれらは押出機中で粒状化しても高荷重メルトイン
デックスは望ましくない大きな減少を示さない。大きな
商品の製造に使用する場合には、エチレンホモポリマー
をまず、安定剤（例えば防酸剤、酸化防止剤及び／又は
紫外線防止剤）、有機又は無機着色剤（例えば酸化チタ
ン又は鉄）、加工助剤又は静電防止剤のような通常の添
加剤と混合して配合物にするのが最もしばしばである。
配合物中の各添加剤の含量は、一般的にはエチレンホモ
ポリマー１００重量部当たり多くても１０重量部であ
り、特に多くても５重量部であり、多くても１重量部、
例えば約０．５重量部が推薦される。したがって本発明
はまた、実質的に前述のエチレンホモポリマーからなる
配合物にも関する。配合物は通常、１種以上のエチレン
ホモポリーを少なくとも９０重量部、特に少なくとも９
５重量部含み、少なくとも９９重量部、例えば約９９．
５重量部が有利である。
【００１１】本発明による配合物は、例えば周囲温度に
おいてエチレンホモポリマーを添加剤と混合し、任意に
その後例えば機械的ミキサー又は押出機中でエチレンホ
モポリマーの融解温度以上の温度で混合することにより
公知のいずれかの方法で得られる。あるいは、押出機中
で添加剤とエチレンホモポリマーを融液状で混合し、押
出機の出口で押出物を粒状化して製品に造形する方法も
ある。本発明による配合物は一般的には、少なくとも５
g/10min 、しばしば少なくとも７g/10min の高荷重メル
トインデックスを示す。少なくとも９g/10min の高荷重
メルトインデックスが推薦される。高荷重メルトインデ
ックスは一般的には２０g/10min 、特に１５g/10min を
越えず、高くても１３g/10min であるのが最も一般的で
ある。約５乃至約２０g/10min 、特に約９乃至約１３g/
10min の高荷重メルトインデックスの場合に良好な結果
が得られた。
おいてエチレンホモポリマーを添加剤と混合し、任意に
その後例えば機械的ミキサー又は押出機中でエチレンホ
モポリマーの融解温度以上の温度で混合することにより
公知のいずれかの方法で得られる。あるいは、押出機中
で添加剤とエチレンホモポリマーを融液状で混合し、押
出機の出口で押出物を粒状化して製品に造形する方法も
ある。本発明による配合物は一般的には、少なくとも５
g/10min 、しばしば少なくとも７g/10min の高荷重メル
トインデックスを示す。少なくとも９g/10min の高荷重
メルトインデックスが推薦される。高荷重メルトインデ
ックスは一般的には２０g/10min 、特に１５g/10min を
越えず、高くても１３g/10min であるのが最も一般的で
ある。約５乃至約２０g/10min 、特に約９乃至約１３g/
10min の高荷重メルトインデックスの場合に良好な結果
が得られた。
【００１２】多くの場合、配合物は少なくとも０．９５
６g/cm3 、特に少なくとも０．９５７g/cm3 の密度を示
し、少なくとも０．９５９g/cm3 の密度が有利である。
密度は通常０．９７０g/cm3 、特に０．９６７g/cm3 を
越えず、高くても０．９６５g/cm3 の密度が好ましい。
約０．９５６乃至約０．９７０g/cm3 、特に約０．９５
７乃至約０．９６３g/cm3 の密度の場合に満足な結果が
得られた。特に有利な配合物は更に、ASTM D638 標準に
したがって測定された引張降伏が少なくとも３５５０ps
i 、好ましくは少なくとも３８００psi(少なくとも３９
４０psi が推薦される）であることを特徴とする。引張
降伏はしばしば高くても４６７０psi に等しく、高くて
も４３８０psi であり、高くても４２３５psi であるの
が好ましい。特に有利な引張降伏の範囲は、約３５５０
乃至約４６７０psiであり、好ましくは約３８００乃至
約４２３５psi である。多くの場合、本発明による配合
物は更に、ASTM D638 標準にしたがって測定された引張
降伏伸びが少なくとも５．０％、特に少なくとも６．０
％であり、少なくとも６．５％の値が最も一般的であ
る。引張降伏伸びは通常多くても８．５％、好ましくは
多くても８．０％であり、多くても７．５％の値が推薦
される。最も適する引張降伏伸びの範囲は、約５．０乃
至約８．５％であり、好ましくは約６．０乃至８．０％
である。
６g/cm3 、特に少なくとも０．９５７g/cm3 の密度を示
し、少なくとも０．９５９g/cm3 の密度が有利である。
密度は通常０．９７０g/cm3 、特に０．９６７g/cm3 を
越えず、高くても０．９６５g/cm3 の密度が好ましい。
約０．９５６乃至約０．９７０g/cm3 、特に約０．９５
７乃至約０．９６３g/cm3 の密度の場合に満足な結果が
得られた。特に有利な配合物は更に、ASTM D638 標準に
したがって測定された引張降伏が少なくとも３５５０ps
i 、好ましくは少なくとも３８００psi(少なくとも３９
４０psi が推薦される）であることを特徴とする。引張
降伏はしばしば高くても４６７０psi に等しく、高くて
も４３８０psi であり、高くても４２３５psi であるの
が好ましい。特に有利な引張降伏の範囲は、約３５５０
乃至約４６７０psiであり、好ましくは約３８００乃至
約４２３５psi である。多くの場合、本発明による配合
物は更に、ASTM D638 標準にしたがって測定された引張
降伏伸びが少なくとも５．０％、特に少なくとも６．０
％であり、少なくとも６．５％の値が最も一般的であ
る。引張降伏伸びは通常多くても８．５％、好ましくは
多くても８．０％であり、多くても７．５％の値が推薦
される。最も適する引張降伏伸びの範囲は、約５．０乃
至約８．５％であり、好ましくは約６．０乃至８．０％
である。
【００１３】ASTM D790(正接法1)標準にしたがって測定
された曲げ弾性率が少なくとも１６００００psi 、好ま
しくは少なくとも１７５０００psi(少なくとも１８２５
００psi であるのが有利である) である配合物の場合に
良好な結果が得られた。曲げ弾性率は一般的には高くて
も２１９０００psi 、特に高くても２０４０００psiで
あり、高くても１９１０００psi であることが推薦され
る。約１６００００乃至約２１９０００psi 、特に約１
８２５００乃至約１９７０００psi の曲げ弾性率の場合
に最良の結果が得られた。更に、本発明による配合物は
通常、ASTM D1822標準にしたがって測定された衝撃引張
が少なくとも２１０ft.lb/in2 、特に少なくとも２５２
ft.lb/in2(少なくとも２９４ft.lb/in2 であるのが最も
一般的である）であることを特徴とする。衝撃引張は一
般的には高くても４２０ft.lb/in2 、特に高くても３７
８ft.lb/in 2 であり、高くても３３６ft.lb/in2 である
のが好ましい。約２１０乃至約４２０ft.lb/in2 、好ま
しくは約２９４乃至約３３６ft.lb/in2 の衝撃引張の場
合に良好な結果が得られた。
された曲げ弾性率が少なくとも１６００００psi 、好ま
しくは少なくとも１７５０００psi(少なくとも１８２５
００psi であるのが有利である) である配合物の場合に
良好な結果が得られた。曲げ弾性率は一般的には高くて
も２１９０００psi 、特に高くても２０４０００psiで
あり、高くても１９１０００psi であることが推薦され
る。約１６００００乃至約２１９０００psi 、特に約１
８２５００乃至約１９７０００psi の曲げ弾性率の場合
に最良の結果が得られた。更に、本発明による配合物は
通常、ASTM D1822標準にしたがって測定された衝撃引張
が少なくとも２１０ft.lb/in2 、特に少なくとも２５２
ft.lb/in2(少なくとも２９４ft.lb/in2 であるのが最も
一般的である）であることを特徴とする。衝撃引張は一
般的には高くても４２０ft.lb/in2 、特に高くても３７
８ft.lb/in 2 であり、高くても３３６ft.lb/in2 である
のが好ましい。約２１０乃至約４２０ft.lb/in2 、好ま
しくは約２９４乃至約３３６ft.lb/in2 の衝撃引張の場
合に良好な結果が得られた。
【００１４】通常本発明による配合物は、ASTM D638 標
準にしたがって測定された引張破断強さが少なくとも３
６５０psi 、特に少なくとも４３５０psi である。引張
破断強さは一般的には５８５０psi 、特に５１５０psi
を越えない。本発明による配合物は普通、ASTM D638 標
準にしたがって測定された引張破断伸びが少なくとも７
５０％、好ましくは少なくとも８５０％である。引張破
断伸びはしばしば高くても１１００％であり、高くても
９５０％であるのが有利である。本発明による配合物
は、エチレンホモポリマーの造形品を製造するいずれか
の従来の方法により、特にパレット及びトラックの台ラ
イナーのような大きなものを製造するために押出された
厚手シートを熱成形することにより加工しうる。したが
って本発明はまた、前述のような配合物から製造された
造形品、特に本発明による配合物から製造された熱成形
パレット及び熱成形されたトラックの台ライナーに関す
る。
準にしたがって測定された引張破断強さが少なくとも３
６５０psi 、特に少なくとも４３５０psi である。引張
破断強さは一般的には５８５０psi 、特に５１５０psi
を越えない。本発明による配合物は普通、ASTM D638 標
準にしたがって測定された引張破断伸びが少なくとも７
５０％、好ましくは少なくとも８５０％である。引張破
断伸びはしばしば高くても１１００％であり、高くても
９５０％であるのが有利である。本発明による配合物
は、エチレンホモポリマーの造形品を製造するいずれか
の従来の方法により、特にパレット及びトラックの台ラ
イナーのような大きなものを製造するために押出された
厚手シートを熱成形することにより加工しうる。したが
って本発明はまた、前述のような配合物から製造された
造形品、特に本発明による配合物から製造された熱成形
パレット及び熱成形されたトラックの台ライナーに関す
る。
【００１５】
【実施例】以下に記載する２つの実施例は本発明を説明
するのに役立つ。これらの実施例においては、エチレン
ホモポリマーを調製し、それらの機械的性質を試験す
る。実施例１は参考のために提供する。これらの実施例
に用いた記号の意味、記載した量を表す単位及びこれら
の量の測定法を以下に詳細に記載する。 HLMI＝ASTM D 1238-条件F 標準(1986)にしたがって１９
０℃において２１．６kgの荷重で測定された、g/10min
で表されるエチレンポリマーの高荷重メルトインデック
ス。 MI5 ＝ASTM D 1238-条件G 標準(1986)にしたがって２０
０℃において５kgの荷重で測定された、g/10min で表さ
れるエチレンポリマーのメルトインデックス。 D ＝g/cm3 で表されるエチレンポリマーの密度。 Q ＝以下の関係式： Ｑ＝０．７８１０logX （式中、logX＝2[log(177470/MI5)-log μ]/[2-log(2.5
3.MI5)]及びμは100s-1で測定されたエチレンポリマー
の動的粘度である（単位なし(without unity))。）に基
づいて計算したエチレンポリマーの分子量分布の幅。 TY ＝ASTM D638 標準にしたがって測定された、psi で
表されるエチレンポリマーの引張降伏。 TYE ＝ASTM D638 標準にしたがって測定された、% で表
されるエチレンポリマーの引張降伏伸び。 FM ＝ASTM D790(正接法1)標準にしたがって測定され
た、psi で表されるエチレンポリマーの曲げ弾性率。 TI ＝ASTM D1822標準にしたがって測定された、ft.lb/
in2 で表されるエチレンポリマーの衝撃引張。 TB ＝ASTM D638 標準にしたがって測定された、psi で
表されるエチレンポリマーの引張破断強さ。 TBE ＝ASTM D638 標準にしたがって測定された、% で表
されるエチレンポリマーの引張破断伸び。
するのに役立つ。これらの実施例においては、エチレン
ホモポリマーを調製し、それらの機械的性質を試験す
る。実施例１は参考のために提供する。これらの実施例
に用いた記号の意味、記載した量を表す単位及びこれら
の量の測定法を以下に詳細に記載する。 HLMI＝ASTM D 1238-条件F 標準(1986)にしたがって１９
０℃において２１．６kgの荷重で測定された、g/10min
で表されるエチレンポリマーの高荷重メルトインデック
ス。 MI5 ＝ASTM D 1238-条件G 標準(1986)にしたがって２０
０℃において５kgの荷重で測定された、g/10min で表さ
れるエチレンポリマーのメルトインデックス。 D ＝g/cm3 で表されるエチレンポリマーの密度。 Q ＝以下の関係式： Ｑ＝０．７８１０logX （式中、logX＝2[log(177470/MI5)-log μ]/[2-log(2.5
3.MI5)]及びμは100s-1で測定されたエチレンポリマー
の動的粘度である（単位なし(without unity))。）に基
づいて計算したエチレンポリマーの分子量分布の幅。 TY ＝ASTM D638 標準にしたがって測定された、psi で
表されるエチレンポリマーの引張降伏。 TYE ＝ASTM D638 標準にしたがって測定された、% で表
されるエチレンポリマーの引張降伏伸び。 FM ＝ASTM D790(正接法1)標準にしたがって測定され
た、psi で表されるエチレンポリマーの曲げ弾性率。 TI ＝ASTM D1822標準にしたがって測定された、ft.lb/
in2 で表されるエチレンポリマーの衝撃引張。 TB ＝ASTM D638 標準にしたがって測定された、psi で
表されるエチレンポリマーの引張破断強さ。 TBE ＝ASTM D638 標準にしたがって測定された、% で表
されるエチレンポリマーの引張破断伸び。
【００１６】実施例１（参考） この実施例においては、本発明のエチレンホモポリマー
の密度より低いエチレンコポリマーを調製した。イソブ
タンを含む連続ループ反応器に、９８℃において、イソ
ブタン中のエチレンの濃度が６．９モル％であり、イソ
ブタン中のヘキサン／エチレンのモル比が０．０２２で
あるような量のエチレン及びヘキサンを連続的に導入し
た。温度及びエチレン及びヘキサンの濃度は重合中一定
に保持した。１重量％のクロムを含み、約３５０m2/gの
比表面積及び約１．６cm3/g の孔容積を有し、酸化雰囲
気中７６０℃において予め活性化した、シリカ支持体上
に付着させた酸化クロム触媒も、導入した触媒１kg当た
り５８８０kgのエチレンコポリマーが得られる生産性と
なるように反応器に導入した。このようにして得られた
エチレンコポリマーは以下の特性を示した。 HLMI＝１６．６ MI5 ＝０．６７ D ＝０．９５０ μ ＝２１１６０ Q ＝１３．６
の密度より低いエチレンコポリマーを調製した。イソブ
タンを含む連続ループ反応器に、９８℃において、イソ
ブタン中のエチレンの濃度が６．９モル％であり、イソ
ブタン中のヘキサン／エチレンのモル比が０．０２２で
あるような量のエチレン及びヘキサンを連続的に導入し
た。温度及びエチレン及びヘキサンの濃度は重合中一定
に保持した。１重量％のクロムを含み、約３５０m2/gの
比表面積及び約１．６cm3/g の孔容積を有し、酸化雰囲
気中７６０℃において予め活性化した、シリカ支持体上
に付着させた酸化クロム触媒も、導入した触媒１kg当た
り５８８０kgのエチレンコポリマーが得られる生産性と
なるように反応器に導入した。このようにして得られた
エチレンコポリマーは以下の特性を示した。 HLMI＝１６．６ MI5 ＝０．６７ D ＝０．９５０ μ ＝２１１６０ Q ＝１３．６
【００１７】エチレンコポリマーを更に０．１０重量％
の第一の酸化防止剤 [ベンゼンプロピオン酸、3,5-ビス
(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-2,2- ビス((3-
(3,5-ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニ
ル)-1-オキソプロポキシ) メチル)-1,3-プロパンジイル
エステル] 及び０．０２重量％の第二の酸化防止剤 [ビ
ス(2,4- ジ-t- ブチル) ペンタエリトリトールジホスフ
ィット] と混合し、粒状化した。そのようにして得られ
たエチレンコポリマーの顆粒は以下の特性を示した。 HLMI＝１０．４ D ＝０．９５０ TY ＝３５００ TYE ＝９．０ FM ＝１５００００ TI ＝３５０
の第一の酸化防止剤 [ベンゼンプロピオン酸、3,5-ビス
(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-2,2- ビス((3-
(3,5-ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニ
ル)-1-オキソプロポキシ) メチル)-1,3-プロパンジイル
エステル] 及び０．０２重量％の第二の酸化防止剤 [ビ
ス(2,4- ジ-t- ブチル) ペンタエリトリトールジホスフ
ィット] と混合し、粒状化した。そのようにして得られ
たエチレンコポリマーの顆粒は以下の特性を示した。 HLMI＝１０．４ D ＝０．９５０ TY ＝３５００ TYE ＝９．０ FM ＝１５００００ TI ＝３５０
【００１８】実施例２（本発明による） この実施例においては、本発明によるエチレンホモポリ
マーを調製した。同一の触媒を用い、以下の条件以外は
実施例１の作業を繰り返した。 −重合温度は９８℃ではなくて１０１℃であった。 −ヘキサンは存在しなかった。 −生産性は５８８０ではなくて、触媒１kg当たりエチレ
ンホモポリマー６７３０kgであった。 このようにして得られたエチレンホモポリマーは以下の
特性を示した。 HLMI＝１３．７ MI5 ＝０．６７ D ＝０．９６１ μ ＝２２３８０ Q ＝１３．０
マーを調製した。同一の触媒を用い、以下の条件以外は
実施例１の作業を繰り返した。 −重合温度は９８℃ではなくて１０１℃であった。 −ヘキサンは存在しなかった。 −生産性は５８８０ではなくて、触媒１kg当たりエチレ
ンホモポリマー６７３０kgであった。 このようにして得られたエチレンホモポリマーは以下の
特性を示した。 HLMI＝１３．７ MI5 ＝０．６７ D ＝０．９６１ μ ＝２２３８０ Q ＝１３．０
【００１９】エチレンホモポリマーを０．１０重量％の
酸化防止剤〔５０％のペンタエリトリチルテトラキス
(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルプロピオネ
ート)＋５０％のトリス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル)
ホスフィット〕と混合して混合物を顆粒化した後、エチ
レンホモポリマーの顆粒は以下の特性を示した。 HLMI＝１１．４ D ＝０．９６１ TY ＝４０００ TYE ＝７．０ FM ＝２０００００ TI ＝２３０ TB ＝４６００ TBE ＝９００ この実施例で得られた結果と実施例１で得られた結果と
の比較より、機械的性質（引張降伏、引張降伏伸び、曲
げ弾性率及び衝撃引張）及びHLMIの減少に関するかぎり
本発明のエチレンホモポリマーによりもたらされた向上
が明らかである。
酸化防止剤〔５０％のペンタエリトリチルテトラキス
(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルプロピオネ
ート)＋５０％のトリス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル)
ホスフィット〕と混合して混合物を顆粒化した後、エチ
レンホモポリマーの顆粒は以下の特性を示した。 HLMI＝１１．４ D ＝０．９６１ TY ＝４０００ TYE ＝７．０ FM ＝２０００００ TI ＝２３０ TB ＝４６００ TBE ＝９００ この実施例で得られた結果と実施例１で得られた結果と
の比較より、機械的性質（引張降伏、引張降伏伸び、曲
げ弾性率及び衝撃引張）及びHLMIの減少に関するかぎり
本発明のエチレンホモポリマーによりもたらされた向上
が明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 31:30 (72)発明者 ポール フィアッス アメリカ合衆国 テキサス州 77062 ヒ ューストン サン ハーバー 14511 (72)発明者 ロス エム マーハン アメリカ合衆国 テキサス州 77346 ハ ンブル アレーナス ティンバーズ ドラ イヴ 5702
Claims (17)
- 【請求項１】 約０．９５６乃至約０．９７０g/cm3 の
密度と、約７乃至約２１g/10min のASTM D 1238-条件F
標準にしたがって測定された高荷重メルトインデックス
を有するエチレンホモポリマー。 - 【請求項２】 約０．９５７乃至約０．９６３g/cm3 の
密度と、約１１乃至約１５g/10min の高荷重メルトイン
デックスを有するエチレンホモポリマー。 - 【請求項３】 請求項１記載のエチレンホモポリマーを
製造するための連続重合法において、実質的にn-ブタ
ン、n-ヘキサン、n-ヘプタン、イソブタン、イソペンタ
ン、イソオクタン、2,2-ジメチルプロパン、シクロペン
タン、シクロヘキサン及びそれらの混合物からなる群か
ら選択した希釈剤の存在下、約５５乃至約１５０℃の重
合温度、約１乃至約１０モル％の希釈剤中のエチレン濃
度で、約０．１乃至約５重量％のクロムを含み、約６０
０乃至約９００℃で活性化した無機支持体に付着させた
酸化クロム触媒にエチレンを接触させる方法。 - 【請求項４】 ループ反応器中で実施し、クロム触媒が
シリカ支持体に支持され、約０．２５乃至約２重量％の
クロムを含み、約７００乃至約８００℃の温度で活性化
された請求項３記載の連続重合法において、希釈剤がn-
ヘキサン及びイソブタンから選択され、重合温度が約９
０乃至約１１０℃であり、希釈剤中のエチレン濃度が約
３乃至約１０モル％である方法。 - 【請求項５】 約０．９５６乃至約０．９７０g/cm3 の
密度と、約５乃至約２０g/10min の高荷重メルトインデ
ックスを有する、実質的に請求項１記載のエチレンホモ
ポリマーからなる配合物。 - 【請求項６】 約０．９５７乃至約０．９６３g/cm3 の
密度と、約９乃至約１３g/10min の高荷重メルトインデ
ックスを有する請求項５記載の配合物。 - 【請求項７】 ASTM D638 標準にしたがって測定された
引張降伏が約３５５０乃至約４６７０psi である請求項
５又は６記載の配合物。 - 【請求項８】 引張降伏が約３８００乃至約４２３５ps
i である請求項７記載の配合物。 - 【請求項９】 ASTM D638 標準にしたがって測定された
引張降伏伸びが約５．０乃至約８．５％である請求項５
又は６記載の配合物。 - 【請求項１０】 引張降伏伸びが約６．０乃至約８．０
％である請求項９記載の配合物。 - 【請求項１１】 ASTM D790(正接法1)標準にしたがって
測定された曲げ弾性率が約１６００００乃至約２１９０
００psi である請求項５又は６記載の配合物。 - 【請求項１２】 曲げ弾性率が約１８２５００乃至約１
９７０００psi である請求項１１記載の配合物。 - 【請求項１３】 ASTM D1822標準にしたがって測定され
た衝撃引張が約２１０乃至約４２０ft.lb/in2 である請
求項５又は６記載の配合物。 - 【請求項１４】 衝撃引張が約２９４乃至約３３６ft.l
b/in2 である請求項１３記載の配合物。 - 【請求項１５】 請求項５又は６記載の配合物から製造
された造形品。 - 【請求項１６】 熱成形されたパレットである請求項１
５記載の造形品。 - 【請求項１７】 熱成形されたトラックの台ライナーで
ある請求項１５記載の造形品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US28697194A | 1994-08-08 | 1994-08-08 | |
| US08/286971 | 1994-08-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08188623A true JPH08188623A (ja) | 1996-07-23 |
Family
ID=23100920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7201982A Pending JPH08188623A (ja) | 1994-08-08 | 1995-08-08 | エチレンホモポリマー、その連続重合調製法、実質的にエチレンホモポリマーからなる配合物及びその配合物から製造した造形品 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6214960B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08188623A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1923064B1 (en) | 2001-04-18 | 2017-06-28 | Genzyme Corporation | Use of amine polymer for lowering serum glucose |
| US7157531B2 (en) * | 2004-06-21 | 2007-01-02 | Univation Technologies, Llc | Methods for producing polymers with control over composition distribution |
| TW200635830A (en) * | 2004-12-29 | 2006-10-16 | Hunter Paine Entpr Llc | Composite structural material and method of making the same |
| DE102006004672A1 (de) * | 2006-01-31 | 2007-08-02 | Basell Polyolefine Gmbh | Ethylencopolymere aus Ethylen und mindestens einem weiteren 1-Olefin sowie Verfahren zu deren Herstellung |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3083410A (en) * | 1956-11-23 | 1963-04-02 | Phillips Petroleum Co | Cold rolling film of high density ethylene polymer |
| US3281405A (en) * | 1964-10-05 | 1966-10-25 | Phillips Petroleum Co | Catalyst and process for polymerizing ethylene |
| US3888493A (en) | 1974-04-22 | 1975-06-10 | Rca Corp | Apparatus for inhibiting a plurality of records from being disposed on a turntable |
| US4289863A (en) * | 1975-09-10 | 1981-09-15 | Gulf Oil Corporation | Ethylene polymerization process |
| US4312967A (en) * | 1980-02-06 | 1982-01-26 | Phillips Petroleum Co. | Polymerization catalyst and process |
| FR2570381B1 (fr) * | 1984-09-17 | 1987-05-15 | Bp Chimie Sa | Procede de polymerisation d'ethylene ou de copolymerisation d'ethylene et d'alpha-olefine en lit fluidise en presence de catalyseur a base d'oxyde de chrome |
| US4619980A (en) * | 1985-04-01 | 1986-10-28 | Phillips Petroleum Company | Polymerization catalyst, method of making and use therefor |
-
1995
- 1995-08-08 JP JP7201982A patent/JPH08188623A/ja active Pending
-
1997
- 1997-04-04 US US08/825,857 patent/US6214960B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6214960B1 (en) | 2001-04-10 |
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