JPH08183748A - ジフルオロメタンの製造方法 - Google Patents
ジフルオロメタンの製造方法Info
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Abstract
(HFC−32)を企業化製造する方法を提供すること
である。 【構成】 五塩化アンチモン(SbCl5 )を触媒とし
て使用し、メチレンクロライド(CH2 Cl2 )とフッ
化水素(HF)を液相反応させてジフルオロメタン(C
H2 F2 )を製造するもので、触媒量はメチレンクロラ
イド1モル当たりSbCl5 0.05〜0.17モルと
し、5価アンチモン(Sb+5)の濃度を85%以上に維
持しながら、反応温度70〜90℃、反応圧力11〜1
2kg/cm2 ・Gで、原料供給モル比がメチレンクロ
ライド1モルに対してフッ化水素が2.0〜2.3モル
となる条件で連続的に液相反応させるものである。
Description
Cl5 )触媒の存在下でメチレンクロライド(CH2 C
l2)とフッ化水素(HF)を液相反応させてジフルオ
ロメタン(CH2 F2 ,以下HFC−32という)を製
造する方法に関するものである。
却用冷媒等として広く使用されているクロロフルオロカ
ーボン(以下CFCという)系の化合物が成層圏のオゾ
ン層を破壊する物質であることが判明して以来、オゾン
層に影響の少ない代替物質として水素化クロロフルオロ
カーボン(以下HCFCという)系化合物が開発された
ことがある。しかしながら、HCFC系化合物はオゾン
破壊指数(ozone de-pleting potential 以下ODPと
いう)が0.02〜0.1で、CFC系化合物に比べて
多少低いが、やはりオゾン層を破壊するために、CFC
に次いでHCFCに対しても国際的な使用規制が強化さ
れている趨勢である。
つまりオゾン破壊指数(ODP)が零である性質を有す
るハイドロフルオロカーボン(以下HFCという)系の
化合物の開発が必要となった。今後、HFC−32はH
FC−32/HFC−134a(25/75wt%)と
HFC−32/HFC−125/HFC−134a(3
0/10/60wt%)との混合冷媒、又はHFC−3
2/HFC−125(60/40wt%)との共沸冷媒
として現在使用されているクロロジフルオロメタン(以
下HCFC−22という)の代替品として使用されるも
のと思われる。
3 CH2 F)をHFC−134aといい、ペンタフルオ
ロエタン(CF3 CHF2 )をHFC−125という。
HFC−32の製造方法は、現在この分野で知られてい
る金属触媒(Al、Cr系触媒)の存在下でメチレンク
ロライド(CH2 Cl2 )とフッ化水素(HF)を予熱
して気体として気相反応させる方法と、まだ商業生産さ
れていないが、メチレンクロライドとフッ化水素を液相
反応させる方法とがある。
しHFC−32に転換される。
触媒としてクロム系(Cr2 O3 、CrF3 )及びアル
ミニウム系(Al2 O3 、AlCl3 、AlF3 )を単
独又は混合使用(Cr化合物のCrに対するAl化合物
のAlの重量比0.1/1〜50/1)し、メチレンク
ロライドとフッ化水素を予熱して気体として気相反応さ
せてHFC−32を製造する方法を提案している。前記
特許文献の反応条件は、温度は200〜450℃、反応
モル比はメチレンクロライド1モルに対してフッ化水素
を1〜20モルで供給し、圧力は大気圧である。
は、触媒としてクロム系(CrF3 、CrCl3 、Cr
2 O3 )を使用し、メチレンクロライドとフッ化水素を
予熱して気体とし気相反応させてHFC−32を製造す
る方法を提案している。反応条件は、反応温度200〜
500℃、反応モル比メチレンクロライド1モルに対し
てフッ化水素1〜20モル供給し、圧力は大気圧又は加
圧状態である。前記特許はそれぞれメチレンクロライド
とフッ化水素をクロム系又はアルミニウム系触媒下でH
FC−32を製造する方法に関するものである。
0号では、触媒として活性炭キャリア(担体)を使用
し、パラジウム(Pd)、白金(Pt)、ニッケル(N
i)、プロトアクチニウム(Pa)等を活性炭に0.5
〜20wt%程度含浸して使用し、反応温度135〜4
50℃で水素ガスを加えてHCFC−22の塩素を置換
してHFC−32を製造する方法を提案している。ヨー
ロッパ特許EP第0508631号は、リチウムアルミ
ニウムハイドライド(LiAlH4 )、ナトリウムブロ
ムハイドライド(NaBrH4 )等の複合金属ハイドラ
イド触媒を使用し、反応温度20〜71℃でHCFC−
22の塩素原子を水素原子で置換してHFC−32を製
造する方法である。
749,375号は、触媒としてアンチモンハライド化
合物(これら米国特許の実施例では、SbCl3 にHF
を供給してSbF3 を製造し、ここにCl2 を供給して
使用する方法と、SbF3 にSbCl5 を混合して使用
する方法が紹介されている)を使用し、液相反応により
HFC−32を製造する方法を記述している。反応条件
は、反応温度110〜175℃、反応圧力400Lb/
cm2 ・G、原料供給モル比はメチレンクロライド1モ
ル当たり2〜3モルのフッ化水素を供給し、触媒量はメ
チレンクロライド1モル当たりアンチモンが0.2〜2
モルとなる範囲でSb+5の濃度が5%以上含有されるよ
うにCl2を加えて触媒を再生して使用する方法を開示
している。
ーロッパ特許EP第0128510号と特許出願公開昭
59−225131の方法は、触媒を4mmφ×4mm
H(ここで、φは直径、Hは高さを示す)又は4mmφ
×6mmHの大きさのペレットタイプに成形して使用せ
ねばならぬ面倒があり、気相で反応させるため、液相の
原料を気化して安定供給するための予熱器及び流量調節
器が必要となるので工程が複雑となり、又高温で気相反
応させるため、反応温度の調節が液相反応より難しいと
いう問題がある。
反応器構成材料の腐食問題も発生する。又、原料の転換
率も低いので(前記ヨーロッパ特許EP第012851
0号はメチレンクロライド転換率76〜85%、フッ化
水素転換率18〜34%であり、特許出願公開昭59−
225131はメチレンクロライド転換率70〜84
%、フッ化水素転換率25〜31%である)、未反応原
料(フッ化水素、メチレンクロライド)の分離回収及び
精製再循環方法の検討等の種々の問題がある。
号では、クロロホルム(CHCl3 )の第一段転換製品
であるHCFC−22を原料とするので、HCFC−2
2の転換率が0.36〜84.1%と低く、副反応によ
りメタン(CH4 )、トリフルオロメタン(CF3
H)、モノクロロメタン(CH3 Cl)、エタン(CH
3 CH3 )、ジフルオロジクロロメタン(CF2 Cl
2 )、トリフルオロモノクロロメタン(CF3 Cl)等
の副生物が生成される問題点を内包している。従って、
これらの副反応により生成した物質を精製しなければな
らない問題が発生するが、前記ヨーロッパ特許では副生
物として生成した物質の分離、精製方法に関しては記述
がない。
r、Pa、Pt、Ni等)を使用し、反応温度200〜
500℃でHFとCH2 Cl2 の投入モル比を1〜20
モル、好ましくは5〜10モルの条件で気相連続反応さ
せる方法が紹介されているが、これらは、原料の転換率
がHF15〜35%とCH2 Cl2 70〜85%で、極
めて低いことが問題点として指摘されている。
と、原料の回収工程が複雑になり、製品及び副生物との
共沸物生成等により分離及び精製工程等の問題を発生し
て製品回収率が低くなり、結局収率が低下する。反応温
度が200〜500℃と高い場合、反応器の腐食問題と
副生物の発生が多くなる欠点がある。
と第2,749,375号では、触媒濃度が高く(Sb
/CH2 Cl2 モル比=0.2〜2/1)反応温度も高
いため、触媒のタール化による副反応物質が生成される
のみならず、フッ素含有アンチモンハライド、つまりS
bF3 を触媒として使用するので、触媒の製造及び供給
に困難があり、反応速度がSbCl5 を使用する場合に
比べて低いので、原料のメチレンクロライドの転換率は
83〜89%であり、フッ化水素の転換率は70%と低
い。
で反応圧力が高く、又、連続式ではなく回分式で実験室
にて反応実験を実施したと記載されているので、そのま
ま企業化するのは困難である。従って、前記各特許に列
挙された問題点を改善するために、五塩化アンチモン
(SbCl5 )を触媒として使用し、触媒濃度をSbC
l5 /CH2 Cl2 モル比=0.05〜0.17/1と
低く維持しながらメチレンクロライド(CH2Cl2 )
とフッ化水素(HF)を液相反応させて高収率でHFC
−32を製造する改善された方法を提供することが課題
である。
めの手段として、SbCl5 の濃度、反応温度及び原料
の投入モル比等を調節して反応性を高め、原料を高転換
率且高選択率で反応させHFC−32を得るため種々の
実験を実施した。前記の各特許は実験室の装置又はベン
チスケールの連続式ではない回分式の装置で反応実験を
実施しているので、本発明では、ベンチスケールテスト
を実施して最適反応条件を確認し、それに基づきパイロ
ットプラントで連続反応実験を実施して企業化し得る最
適条件に基づくHFC−32の製造方法を採用した。
にHCFC−22の製造工程での触媒量は原料1モル当
たりSbCl5 0.3〜0.4モルとなる範囲で運転す
ることを考慮して、ベンチスケール実験では触媒量をメ
チレンクロライド1モル当たりSbCl5 0.05〜
0.43モルで反応実験を反復実施した結果、原料(C
H2 Cl2 、HF)を高転換率且高選択率にてHFC−
32を合成することができた。しかし、触媒量を少なく
すると、メチレンクロライド1モル当たりSbCl5
0.01〜0.04モルでの反応実験は反応速度が著し
く低下し、原料(HF、CH2 Cl2 )の転換率が低
く、HFC−32の選択率も極めて低い。 上記ベンチ
スケールの実験結果に基づきパイロットプラントでメチ
レンクロライド1モル当たりSbCl5 0.18〜0.
43モルで長期間連続運転を実施した結果、原料の転換
率とHFC−32の選択率はベンチスケールの場合と殆
ど同じであるが、長期間の連続運転により触媒のタール
化が促進され、反応器内部に腐食が発生した。しかし触
媒量を調節してメチレンクロライド1モル当たりSbC
l5 0.05〜0.17モルで長期間連続運転を実施し
た場合は触媒のタール化及び反応器内の腐食は殆ど発生
しなかった。
る。 (1)五塩化アンチモン(SbCl5 )触媒の存在下で
メチレンクロライドとフッ化水素を液相で反応させる。 (2)反応系の圧力は11〜12kg/cm2 ・Gとす
る。 (3)反応温度は70〜90℃とする。 (4)原料供給モル比はHF/CH2 Cl2 =2.0〜
2.3/1モルとする。 (5)触媒量はメチレンクロライド1モル当たりSbC
l5 0.05〜0.17モルとする。
bCl5 )を触媒として使用し、触媒濃度をSbCl5
/CH2 Cl2 モル比が0.05〜0.17となる範囲
でSb+5の濃度を85%以上に維持し、原料(HF、C
H2 Cl2 )の供給モル比と反応温度、圧力調節により
原料の転換率が高められ、(CH2 Cl2 )の供給モル
比と反応温度、圧力調節により原料の転換率が高められ
(CH2 Cl2 :91%以上、HF:82%以上)、触
媒濃度を低く維持することにより(SbCl 5 /Cl2
モル比=0.05〜0.17/1)触媒のタール化によ
る副反応物質の生成が抑制できるので、反応器構成材料
の選択もステンレススチール材で充分である。
2,749,374号と第2,749,375号ではフ
ッ化アンチモンハライド(SbF3 )を触媒として使用
しているが、この触媒は高価で商業生産のためには不適
当である。本発明では、五塩化アンチモン(SbCl
5 )を触媒として使用するので、触媒の寿命が半永久的
であり、入手し易く、値段も低廉であって経済的にかな
り有利である。
用する。即ち、温度を調節し得る反応器に原料(HF及
びCH2 Cl2 )並びに触媒(SbCl5 )を供給す
る。この反応器は還流塔及び還流凝縮器を有し、反応器
から発生する気流中の触媒の飛末同伴を防止し、未反応
原料(CH2 Cl2 及びHF)を還流させて原料の反応
率を高める。以下、本発明を具体的な実施例に基づいて
説明する。しかしながら、本発明は、これらの実施例に
限定されるものではなく、この技術的思想の範囲内で変
更或いは修正が可能である。
B×1900mm、6.25m2)を備えたステンレス
反応器(24B×1500mm、450L)を使用し
た。反応器(R−10)にメチレンクロライド貯蔵タン
ク(V−16)からメチレンクロライド(CH2 Cl
2 )を供給し活性触媒五塩化アンチモン(SbCl5)
を表1の反応条件で添加した。反応器を徐々に過熱して
反応温度が70〜90℃となるように調節しながらフッ
化水素貯蔵タンク(V−15)の液相フッ化水素(H
F)を反応器に供給して触媒をフッ素化(fluorinatio
n)させ、反応圧力を11〜12kg/cm2 ・Gを維
持しながらHFとCH2 Cl2 の供給モル比がHF/C
H2 Cl2 =2.0〜2.3/lの範囲に維持されるよ
うに連続供給した。
14)から塩素(Cl2 )を間欠的に反応系内に注入し
て触媒の活性が低下しないようにする。触媒の濃度は最
小5価アンチモン(Sb+5)の濃度が最小85%以上に
維持されるようにする。反応器(R−10)の充填塔
(C−10)と凝縮器(E−10)では未反応物質を凝
縮、還流させてHFC−32の選択性を高める。反応に
より発生した混合気体を充填塔(C−17)に移送して
塩化水素を分離し、分離された塩化水素ガスは凝縮器
(E−17)を経て塔頂で抜かれ、充填塔(C−18)
で水に吸収されて35%塩酸溶液となって塩酸貯蔵タン
ク(V−18)に貯蔵される。リボイラ(V−17)か
ら流出した未精製製品は充填塔(C−20)に送られて
分離される。ここで、高沸点のHCFC−31と少量の
HF及びCH2 Cl2 はリボイラ(V−20)を経て反
応器(R−10)に再循環され、低沸点の製品(HFC
−32)は凝縮器(E−20)を経てアルカリ水洗(C
−30)、乾燥(D−45)、圧縮(P−70)の各工
程を経て完全な製品となり製品貯蔵タンク(V−70)
に貯蔵される。
(E−20)には−15〜−20℃の冷媒を通過させ、
塩化水素凝縮器(E−17)には−30〜−32℃の低
温冷媒を、そして熱交換機(E−18)には20〜25
℃の冷却水を通過させる。前記の条件下で実施した結果
を次の表1に示す。
イド100kg、活性触媒(SbCl5 )17.60k
gを入れ、実施例2では活性触媒24.63kgを、実
施例3では活性触媒59.85kgを供給し、原料供給
モル比(HF/CH2Cl2 )を実施例1及び実施例2
では2.3/1、実施例3では2.0/1に調節し、そ
の他の条件は同一であった。
/CH2 Cl2 のモル比を0.05〜0.17/1と低
く維持し、原料の投入モル比を調節し、更に原料と反応
液との接触方法を調整し、五塩化アンチモン(SbCl
5 )を触媒として使用してメチレンクロライドとフッ化
水素を液相で反応させて高転換率で高収率のHFC−3
2を企業化できる画期的な経済的に最も有利な製造方法
を提供することができる。
す図面である。
Claims (4)
- 【請求項1】アンチモンハライドを触媒としメチレンク
ロライドとフッ化水素を液相反応させてジフルオロメタ
ンを製造する方法において、五塩化アンチモン(SbC
l5)を触媒とし、五塩化アンチモンの濃度をメチレン
クロライド1モルに対して0.05〜0.17モルとす
ることを特徴とするジフルオロメタンの製造方法。 - 【請求項2】5価アンチモン(Sb+5)の濃度を85%
以上に維持することを特徴とする請求項1記載のジフル
オロメタンの製造方法。 - 【請求項3】反応温度は70〜90℃、反応圧力は11
〜12kg/cm2 ・Gであることを特徴とする請求項1記
載のジフルオロメタンの製造方法。 - 【請求項4】原料供給モル比はメチレンクロライド1モ
ルに対してフッ化水素が2.0〜2.3モルであること
を特徴とする請求項1記載のジフルオロメタンの製造方
法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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KR1019940038154A KR960022411A (ko) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | 디플루오로메탄의 제조방법 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998008790A1 (fr) * | 1996-08-27 | 1998-03-05 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de fabrication de difluoromethane |
KR100512845B1 (ko) * | 2002-11-21 | 2005-09-07 | 울산화학주식회사 | 디플르오로메탄의 제조 방법 |
JP2015528439A (ja) * | 2012-08-10 | 2015-09-28 | アルケマ フランス | ジフルオロメタンを製造するための方法 |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9404715D0 (en) * | 1993-03-24 | 1994-04-27 | Ici Plc | Production of difluoromethane |
KR100344863B1 (ko) * | 1994-06-20 | 2002-09-18 | 다이낑 고오교 가부시키가이샤 | 디플루오로메탄의제조방법 |
CA2194151C (en) * | 1994-07-01 | 2006-12-12 | Yasufu Yamada | Process for producing difluoromethane |
US6099694A (en) * | 1996-06-14 | 2000-08-08 | Alliedsignal Inc. | Azeotrope-like compositions of difluoromethane and chlorine |
BE1010626A3 (fr) * | 1996-09-16 | 1998-11-03 | Solvay | Procede pour la preparation de difluoromethane. |
US5800682A (en) * | 1996-10-08 | 1998-09-01 | Alliedsignal Inc. | Process for the production of difluoromethane |
NZ504616A (en) * | 1997-11-18 | 2002-02-01 | Allied Signal Inc | Process for the preparation of difluoromethane |
CA2311547A1 (en) * | 1997-11-21 | 1999-06-03 | John Stephen Bass | Method of producing hydrofluorocarbons |
JP2004263885A (ja) * | 2003-02-07 | 2004-09-24 | Daikin Ind Ltd | 冷媒配管の洗浄方法、空気調和装置の更新方法、及び、空気調和装置 |
US20060036117A1 (en) * | 2004-08-10 | 2006-02-16 | Mitchel Cohn | Catalyst preparation processes, catalyst regeneration processes, halocarbon production processes, and halocarbon production systems |
CN113698270A (zh) * | 2021-08-24 | 2021-11-26 | 聊城氟尔新材料科技有限公司 | 一种二氟甲烷稳定生产的工艺及系统 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2749375A (en) * | 1956-06-05 | Fluorination | ||
US2005705A (en) * | 1930-09-20 | 1935-06-18 | Kinetic Chemicals Inc | Preparation of carbon compounds containing fluorine |
US2005713A (en) * | 1933-02-02 | 1935-06-18 | Kinetic Chemicals Inc | Production of fluorinated acyclic hydrocarbons |
-
1994
- 1994-12-28 KR KR1019940038154A patent/KR960022411A/ko not_active Application Discontinuation
-
1995
- 1995-03-02 US US08/398,965 patent/US5495057A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-17 JP JP7059050A patent/JP2840929B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-05 FR FR9504044A patent/FR2728895B1/fr not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998008790A1 (fr) * | 1996-08-27 | 1998-03-05 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de fabrication de difluoromethane |
US6346172B1 (en) | 1996-08-27 | 2002-02-12 | Daikin Industries, Ltd. | Process for producing difluoromethane |
KR100512845B1 (ko) * | 2002-11-21 | 2005-09-07 | 울산화학주식회사 | 디플르오로메탄의 제조 방법 |
JP2015528439A (ja) * | 2012-08-10 | 2015-09-28 | アルケマ フランス | ジフルオロメタンを製造するための方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR960022411A (ko) | 1996-07-18 |
FR2728895A1 (fr) | 1996-07-05 |
US5495057A (en) | 1996-02-27 |
FR2728895B1 (fr) | 1997-09-12 |
JP2840929B2 (ja) | 1998-12-24 |
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