JPH08175966A - 化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高い保湿効果を示す多糖類を配合した化粧料
を提供する。 【構成】 以下に記載の理化学的性質を有する多糖類
を、化粧料に配合する。 （１） 構成糖が、Ｄ−グルコース、Ｄ−ガラクトー
ス、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−リボースおよびＤ−リブロ
ン酸の５種からなる。 （２） 構成モル比が、Ｄ−グルコース：Ｄ−ガラクト
ース：Ｄ−グルクロン酸：Ｄ−リボース：Ｄ−リブロン
酸＝１０：１．８〜２．９：１．８〜２．６：０．５〜
１．７：０．５〜１．７である。 （３） ゲルろ過クロマトグラフィーを用いて測定した
分子量が、約１×１０³ 〜１０×１０⁶ である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】特開昭６３−１５６７０７号公報には、
保湿剤としてヒアルロン酸を含有する化粧料が提案され
ている。上記保湿剤は、外界からの刺激や肌荒れを防
ぎ、化粧料の使用感を向上させる機能を有する。化粧品
原料としての保湿剤は、一般的には、相対湿度４０〜８
０％の通常の環境条件下において、保湿率が１０〜５０
％の範囲にあることが望ましいと言われている。また、
その保湿能は、相対湿度変化の影響を受けにくい特性も
要求される（フレグランス・ジャーナル臨時増刊Ｎｏ．
９「保湿剤の科学」１９８８年，第３４頁、など）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ヒアル
ロン酸からなる保湿剤は、保湿能が湿度条件によって影
響を受け易く一定でないという重大な欠点がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討した
結果、先に本発明者らが特願平６−１４２３６９号とし
て出願した方法によって得られる、アグロバクテリウム
属細菌が生産する多糖類が、優れた保湿能を有し、しか
も化粧料として配合しても、従来知られているヒアルロ
ン酸などよりも優れた保湿効果を示すことを見出し、本
発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、ゲルろ過クロマトグラ
フィーにて測定した分子量が、約１×１０³ 〜１０×１
０⁶ であり、構成糖が、Ｄ−グルコース、Ｄ−ガラクト
ース、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−リボースおよびＤ−リブ
ロン酸の５種からなり、その構成モル比が、Ｄ−グルコ
ース：Ｄ−ガラクトース：Ｄ−グルクロン酸：Ｄ−リボ
ース：Ｄ−リブロン酸＝１０：１．８〜２．９：１．８
〜２．６：０．５〜１．７：０．５〜１．７であり、Ｏ
−アセチル基の含有量が、０〜１０重量％である多糖類
を含有することを特徴とする化粧料である。

【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
化粧料に配合される多糖類は、一般に酸性ヘテロ多糖類
として分類され、上述の特徴の他に、以下の物性を有し
ている。

【０００７】性状：白色繊維状（凍結乾燥物）。 溶解性：水、希酸、希アルカリ、ＤＭＳＯに対して可溶
であり、メタノール、エタノール、アセトンに対して不
溶である。 紫外吸収スペクトル：蛋白質（ペプチド）に特有な２８
０ｎｍ、および核酸に特有な２６０ｎｍに、吸収が認め
られない。 赤外吸収スペクトル：３４００ｃｍ^-1付近、２９５０ｃ
ｍ^-1付近、１６２０ｃｍ^-1付近、１２５０ｃｍ^-1付近、
１１１０ｃｍ^-1付近のそれぞれに赤外吸収のピークが認
められる。 呈色反応：フェノール硫酸法、カルバゾール硫酸法およ
びｍ−フェニルフェノール法のいずれも陽性。

【０００８】なお、本発明の化粧料が含有する多糖類の
分子量や構成糖の種類、それらの構成比などは、液体ク
ロマトグラフィーや酸加水分解後のクロマトグラフィー
分析などにより特定が可能である。

【０００９】上記多糖類の特定方法としては、具体的に
は、たとえば下記に示す方法が適用できる。 分子量：ＧＰＣモードの高速液体クロマトグラフィーを
測定装置とし、たとえば旭化成社製の「Ａｓａｈｉｐａ
ｋ ＧＦＡ−７ＭＦ」をカラムとして、０．１Ｍの硝酸
ナトリウム水溶液を移動相として用い、分子量既知のプ
ルランなどを標準サンプルとしてあらかじめ作成した分
子量−保持時間標準曲線を基に測定する。 構成糖および各構成糖の構成比：測定対象の多糖類およ
び、対象とする多糖類のガラクツロン酸、リブロン酸残
基のカルボキシル基をあらかじめ還元したものについ
て、酸加水分解を行い、アルジトールアセテートに誘導
し（加水分解条件例：２Ｍトリフルオロ酢酸および５ｍ
Ｍ硫酸を使用し、１００℃で６時間処理）、得られた各
誘導体について、和光純薬社製「Ｇａｓｃｈｒｏｍ
Ｑ」などのＥＣＮＳＳ−Ｍコートカラムを使用してガス
クロマトグラフィー分析を行う。

【００１０】上記ガスクロマトグラフィー分析結果によ
り、Ｄ−グルコース、Ｄ−ガラクトースおよびＤ−リボ
ースの存在が確認でき、さらに、ガラクツロン酸、リブ
ロン酸残基のカルボキシル基をあらかじめ還元したもの
との比較などから、本発明で使用する多糖類の構成糖
は、Ｄ−グルコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−グルクロ
ン酸、Ｄ−リボースおよびＤ−リブロン酸であると判定
でき、その構成モル比は、Ｄ−グルコース：Ｄ−ガラク
トース：Ｄ−グルクロン酸：Ｄ−リボース：Ｄ−リブロ
ン酸＝１０：１．８〜２．９：１．８〜２．６：０．５
〜１．７：０．５〜１．７であると決定することができ
る。

【００１１】次に、本発明の化粧料に配合する多糖類の
製造方法について説明する。通常、上記多糖類は、アグ
ロバクテリウム・ラデイオバクターＴＮＭ２株（通商産
業省工業技術院生命工学工業技術研究所受託番号ＦＥＲ
Ｍ ＢＰ−４３９３）またはその変異株による微生物培
養により、その培養物から採取される。上記変異株は、
紫外線、Ｘ線などの放射線、または、エチルメタンスル
ホン酸（ＥＭＳ）、Ｎ−メチル−Ｎ´−ニトロ−Ｎ−ニ
トロソグアニジン（ＭＮＮＧ）などの化学的突然変異誘
発物質のような公知の突然変異誘発手段により発生させ
ることができる。

【００１２】上記菌株を用いた微生物培養について、さ
らに詳細に説明する。本発明で用いる多糖類を産生する
微生物を培養するための培地としては、アグロバクテリ
ウム（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ）属に属する微生物
が生育でき、上記多糖類を生産する炭素源、窒素源、無
機塩類及び微量栄養源を適量含有するものであれば特に
制限されない。そして、炭素源としては、グルコース、
ガラクトース、フルクトース、キシロース、マンニッ
ト、サッカロース、トレハロース、グルクロン酸、ガラ
クツロン酸などが使用できる。窒素源としては、硝酸
塩、アンモニウム塩、尿素などの合成化合物、ポリペプ
トン、コーンスティープリカー、酵母エキス、肉エキ
ス、脱脂大豆抽出物、ペプチド、アミノ酸などの天然有
機物が使用できる。無機塩類としては、リン酸塩、カリ
ウム塩、硫酸塩、マグネシウム塩などが使用できる。培
地には、必要に応じ、鉄塩、カルシウム塩、マンガン塩
などを添加してもよい。また、微量栄養源としては、酵
母エキス、各種ビタミン類などが使用できる。

【００１３】培地の状態は、固体でも液体でも構わな
い。液体培地を使用する場合には、静置培養でもよい
が、振盪培養、通気撹拌培養の方がより高収量で多糖類
が得られる。培養時のｐＨは、微生物が生育できて多糖
類を生産し得るｐＨであれば特に制限されないが、通常
はｐＨ４〜８が適切である。培養温度についても、特に
制限されないが、通常は２０〜３５℃が適切である。培
養時間は、本発明で使用する多糖類の生産量が最大に達
する期間が選ばれるが、通常は１〜７日が適切である。

【００１４】上記培養方法で得られた培養物から、本発
明の化粧料に使用する多糖類を採取する方法としては、
従来公知の方法を採用することができる。たとえばま
ず、遠心分離やろ過などにより、培養物から菌体を除去
した後、得られた培養液にメタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、アセトンなどの有機溶媒を加えて沈殿
を生じさせる。次いで、沈殿物を水に溶解させた後、水
に対して透析を行い、得られる透析内液を、通風乾燥、
熱風乾燥、噴霧乾燥、ドラム乾燥、減圧乾燥、凍結乾燥
などの方法により乾燥して多糖類を回収する。上記採取
方法の他に、限外ろ過により、上記培養液から多糖類以
外の成分を除去し、得られた濃縮液を上述の乾燥工程に
供する方法を採用してもよい。さらに必要に応じ、通常
の多糖類の精製法に従って精製することにより、高純度
精製品を得ることも可能である。精製法としては、イオ
ン交換、ゲルろ過、アフィニティーなどの各種カラムク
ロマトグラフィー、４級アンモニウム塩による沈殿や塩
析、有機溶媒による沈殿などが採用できる。

【００１５】本発明で用いる多糖類の重合度は、製造時
の培地組成、採取法などの条件を調節することによって
変化させることができる。また、トリフルオロ酢酸、ギ
酸、塩酸などを使用しかつ条件を調節することにより、
採取品や精製品を加水分解することができる。またさら
に、加圧下での加温や超音波処理などを行って重合度を
変化させても、好適な結果が得られる。したがって、上
記多糖類の分子量は、約１×１０³ 〜１０×１０⁶ の範
囲で自由に調節することが可能である。

【００１６】このようにして得られる、本発明で用いる
多糖類は、後述の実施例に示すとおり、保湿能を有して
おり、保湿剤の代表的存在であるヒアルロン酸ナトリウ
ムに比べ、その効果は湿度の変動による影響を受けにく
い。

【００１７】本発明の化粧料として上記保湿能を有する
多糖類を配合する場合、その配合量は０．０００１〜２
０重量％、好ましくは０．００１〜１０重量％である。
この配合量が０．０００１重量％未満では、その効果が
充分発揮されず好ましくない。また、２０重量％を超え
て配合すると、得られる化粧料組成物自体の使用感が悪
くなる。

【００１８】本発明の化粧料は、たとえば、水／油、油
／水型乳化化粧料、クリーム、化粧乳液、化粧水、油性
化粧料、口紅、ファンデーション、ヘアートニック、整
髪剤、養毛剤、育毛剤など、皮膚・毛髪化粧料として種
々の形態で用いることができる。

【００１９】本発明の化粧料の調製に当っては、油性成
分として、たとえば、流動パラフィン、パラフィンワッ
クス、セレシン、スクワランなどの炭化水素；蜜ロウ、
鯨ロウ、カルナバロウなどのワックス類；オリーブ油、
椿油、ホホバ油、ラノリンなどの天然動植物油脂；シリ
コーン油、脂肪酸、高級アルコールおよびこれらを基に
反応して得られるエステル油などが、好適に使用でき
る。

【００２０】また、界面活性剤としては、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油アルキル硫酸エステ
ル、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、アルキ
ルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルリン酸
エステル、脂肪酸アルカリ金属塩、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、グリセロール脂肪酸エステルなどが好適に使用
できる。

【００２１】さらに、上記化粧料組成物に、各種任意成
分として、たとえば下記の成分を、化粧料の種類や目的
に合せて適宜配合した方が好ましい。 粘度調整剤：ポリビニルアルコール、カルボキシビニル
ポリマー、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピ
ロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ースなどの高分子化合物；ゼラチン、タラカントガムな
どの天然ガム類；エタノール、イソプロパノールなどの
アルコール類。 保湿剤：ヒアルロン酸、プロピレングリコール、グリセ
ロール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレング
リコール、ソルビトール、乳酸、乳酸ナトリウム、ピロ
リドンカルボン酸ナトリウムなど。 防腐剤：パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息
香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フ
ェノキシエタノールなど。

【００２２】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、下記実
施例に限定されるものではない。

【００２３】〔多糖類の製造例１〕５００ミリリットル
容の坂口フラスコに、表１に示す組成の培地を１００ミ
リリットル入れ、１２１℃で２０分間湿熱滅菌後、表１
に示す組成の培地でスラント培養（斜面培養）していた
アグロバクテリウム・ラデイオバクターＴＮＭ２株（Ｆ
ＥＲＭ ＢＰ−４３９３）を、一白金耳分植菌し、振盪
数毎分１１０ストローク、２８℃で２日間レシプロ振盪
培養を行った。

【００２４】

【表１】 培地組成（重量％） スクロース ４ ％ 硝酸ナトリウム ０．１ ％ リン酸−水素カリウム ０．１ ％ 硫酸マグネシウム・７水和物 ０．０５ ％ 硫酸鉄・７水和物 ０．００１ ％ 酵母エキス ０．４ ％ ｐＨ ７

【００２５】上記表１と同様の組成培地６リットルを入
れて前記と同様の滅菌を行った１０リットル容のジャー
ファーメンターに、上記で得られた培養液６０ミリリッ
トルを接種し、温度２８℃、通気量６リットル／ｍｉｎ
の条件下で、９４時間通気撹拌培養を行った。なお、回
転数は、培養１９時間目までは２００ｒｐｍ、それ以降
５１時間までは３００ｒｐｍ、それ以降７０時間までは
３００ｒｐｍ、それ以降は４００ｒｐｍとした。

【００２６】得られた培養物を水で２倍に希釈し、遠心
分離により菌体を除去した。得られた培養上清分につい
ては、残留培地成分など多糖類以外の成分が除去される
まで、クロスフロー方式の限外ろ過を繰り返した。限外
ろ過には、東ソー社製限外ろ過システム「ＵＦ−ＬＭＳ
II」（分画分子量：３×１０⁶ ）を使用した。限外ろ過
膜を透過しなかった濃縮液を凍結乾燥し、培地１リット
ル当たり、約１７ｇの単一な多糖類を得た。なお、多糖
類の単一性の確認は、ＧＰＣモードの高速液体クロマト
グラフィーを使用して行った。

【００２７】旭化成社製「Ａｓａｈｉｐａｋ ＧＦＡ−
７ＭＦ」をカラムとし、０．１Ｍの硝酸ナトリウム水溶
液を移動相とした高速液体クロマトグラフィーを使用し
て、上記多糖類の分子量を測定した結果、多糖類のクロ
マトグラムのピークトップの保持時間は、分子量既知の
プルランを標準サンプルとして作成した分子量−保持時
間標準曲線において、分子量約２×１０⁶ に相当する値
を示した。

【００２８】また、上記多糖類について、各構成糖まで
加水分解を行い、そのまま液体クロマトグラフィー分析
を行うと共に、加水分解物に蛍光標識を施して液体クロ
マトグラフィー分析を行った。各々の場合であらかじめ
作成した検量線から求めた各構成糖のモル比は、Ｄ−グ
ルコース：Ｄ−ガラクトース：Ｄ−グルクロン酸：Ｄ−
リボース：Ｄ−リブロン酸＝１０．０：２．１：２．
０：１．０：０．９であった。

【００２９】さらに、製造例１で得られた多糖類におけ
る水酸基の修飾度合いについて調べるため、０．０１Ｍ
の水酸化カリウムおよび０．１３Ｍの塩化カリウム水溶
液中で、室温下６時間、脱アシル化処理を行った。処理
試料の赤外線吸収スペクトルを測定したところ、１７３
０ｃｍ^-1近傍のピークが消失していた。また、上記処理
試料の高速液体クロマトグラフィー分析を行ったとこ
ろ、得られるピークの保持時間は、アセチル基が離脱し
た場合に生じる酢酸カリウムの存在を示し、さらに、そ
のピーク高さとあらかじめ作成した検量線とから、製造
例１で得られた多糖類におけるアセチル基含有量は、多
糖類全体の約８重量％であることがわかった。

【００３０】〔多糖類の製造例２〕製造例１で得られた
多糖類を、０．０１Ｍの水酸化カリウムおよび０．１３
Ｍの塩化カリウム水溶液中で、室温下５時間、脱アシル
化処理した。処理後の多糖類は、１Ｎ塩酸で中和し、水
に対して透析を行い、さらに凍結乾燥を行った。

【００３１】〔多糖類の製造例３〕製造例１と同様の工
程により得た培養物の菌体除去の際、水で２倍に希釈す
る代わりに、ｐＨを１０％硫酸で４．５に調整し、１２
１℃で９０分間の湿熱滅菌後、遠心分離により菌体を除
去した。菌体除去後の培養上清分については、残留培地
成分などの多糖類以外の成分が除去されるまで、東ソー
社製、限外ろ過システム「ＵＦ−ＬＭＳII」（分画分子
量：１×１０⁵ ）を使用して、クロスフロー方式の限外
ろ過を繰返した。限外ろ過膜を透過しなかった濃縮液を
凍結乾燥し、培地１リットルあたり、約１６ｇの単一な
多糖類を得た。得られた多糖類を製造例１と同様に分析
したところ、構成糖のモル比が、Ｄ−グルコース：Ｄ−
ガラクトース：Ｄ−グルクロン酸：Ｄ−リボース：Ｄ−
リブロン酸＝１０．０：２．０：２．０：０．９：０．
９で、Ｏ−アセチル基含有量は約７重量％であり、分子
量は２×１０⁵ であった以外は、製造例１で得られた多
糖類と同様の結果を示した。

【００３２】〔多糖類の製造例４〕製造例３で得られた
多糖類を、製造例２と同様に脱アシル化処理し、中和、
透析後、凍結乾燥を行った。

【００３３】実施例１ （多糖類の保湿能の測定） 製造例１〜４で得られた多糖類を秤量管に入れて完全に
真空乾燥した後、塩化アンモニウムにより相対湿度７９
％に調整したデシケーター中に入れ、その重量が一定に
なるまで放置した。次に、硝酸亜鉛・６水塩により相対
湿度４２％に調整したデシケーター中に移し、再び、そ
の重量が一定になるまで放置した。上記の操作は、いず
れも、２０℃の一定温度下で行った。また、保湿能の比
較のため、鶏冠由来のヒアルロン酸ナトリウム（キュー
ピー社製、分子量：約２×１０⁶ ）と微生物醗酵生産の
ヒアルロン酸ナトリウム（電気化学工業社製、分子量：
約２×１０⁶ ）について、上記と同様な操作を行った。
各相対湿度条件下での保湿率は、下記の数式により算出
した。保湿能測定を行った結果を表２に示す。 保湿率（％）＝（Ａ−Ｂ）／Ｂ×１００ ただし、Ａは各相対湿度条件下において一定になった時
のサンプル重量、Ｂは乾燥サンプル重量を表す。

【００３４】

【表２】 保湿率 保湿率の差 試料 相対湿度７９％ 相対湿度４２％ ─────────────────────────────────── 製造例１の多糖類 ３０％ ２１％ ９％ 製造例２の多糖類 ３０％ ２１％ ９％ 製造例３の多糖類 ３４％ ２５％ ９％ 製造例４の多糖類 ３４％ ２５％ ９％ ─────────────────────────────────── 鶏冠由来の ヒアルロン酸ナトリウム ４５％ ３０％ １５％ 微生物醗酵生産の ヒアルロン酸ナトリウム ４２％ ３０％ １２％ ───────────────────────────────────

【００３５】上記結果から明らかな通り、相対湿度４０
〜８０％の通常環境下においては、いずれの化合物も、
一般に要求される１０〜５０％の保湿率を有する。しか
しながら、相対湿度の変化による影響、すなわち、相対
湿度７９％と４２％との間の保湿率の差は、鶏冠由来の
ヒアルロン酸ナトリウムでは１５％、微生物醗酵生産の
ヒアルロン酸ナトリウムでは１２％であるのに対して、
本発明で用いる多糖類では、いずれの場合においても９
％の差しか生じていない。したがって、本発明で用いる
多糖類は、相対湿度の変化によって影響を受けにくい点
において、各種ヒアルロン酸ナトリウムよりも優れてい
る。

【００３６】実施例２ （多糖類含有化粧水の調製およ
び保湿効果の測定） 表３に示す処方により化粧水を調製した。すなわち、
（１０）に（１），（２），（３），（５），（６）を
加温溶解し、室温に戻した後、（７）に（４），
（８），（９）をそれぞれ溶解したものをゆっくりと加
えて可溶化し、ろ過して化粧水を得た。

【００３７】

【表３】 （１）製造例１で得た多糖類 ０．５重量％ （２）１，３−ブチレングリコール ２．５重量％ （３）グリセロール（８６％） ０．５重量％ （４）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０Ｅ．Ｏ．） ０．５重量％ （５）乳酸 ０．０５重量％ （６）乳酸ナトリウム ０．７重量％ （７）エタノール ７．０重量％ （８）パラオキシ安息香酸メチル ０．１重量％ （９）香料 ０．０５重量％ （１０）精製水 ８８．１重量％

【００３８】さらに、製造例２〜４で得た多糖類につい
ても上記と同様に化粧水を調製し、各試料を用いて保湿
効果の測定を行った。

【００３９】健常人１０名の前腕部に本発明の化粧水を
各々２０μｌ／４ｃｍ² 塗布し、１時間後に化粧水塗布
部と無塗布部位の角層水分量をＩＢＳ社製ＳＫＩＣＯＮ
−２００を用いて測定した。また、保湿能の比較のた
め、鶏冠由来のヒアルロン酸ナトリウムと微生物醗酵生
産のヒアルロン酸ナトリウムについても、上記と同様な
操作を行った。保湿効果の測定を行った結果を表４に示
す。角層水分量相対値とは、無塗布部位における角層水
分量を１とした場合の、各化粧水が有する角層水分量の
相対値を意味する。

【００４０】

【表４】 化粧水に配合した物質の種類 角層水分量相対値 ────────────────────────────────── 製造例１の多糖類 １．７５ 製造例２の多糖類 １．７５ 製造例３の多糖類 １．７３ 製造例４の多糖類 １．７３ ────────────────────────────────── 鶏冠由来のヒアルロン酸ナトリウム １．６５ 微生物醗酵生産のヒアルロン酸ナトリウム １．６８ ────────────────────────────────── 無塗布 １．００ ──────────────────────────────────

【００４１】上記の結果から明らかな通り、本発明の化
粧水は、ヒアルロン酸を含有させた化粧水よりも高い角
層水分量を示しており、本発明の化粧水が有する高い保
湿効果が確認された。

【００４２】実施例３ （多糖類含有乳液の調製および
保湿効果の測定） 表５に示す処方により乳液を調製した。すなわち、まず
（１）〜（８）、（１２）を加熱溶解し、７０℃に保つ
（油相）。そして、（９）〜（１１）を（１３）に加熱
溶解し、これを上記の油相へ徐々に加えて乳化し、徐冷
して乳液を得た。

【００４３】

【表５】 （１）流動パラフィン ４．０重量％ （２）スクワラン ４．０重量％ （３）セタノール ０．５重量％ （４）ステアリン酸 １．５重量％ （５）モノオレイン酸ソルビタン １．０重量％ （６）モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．） １．０重量％ （７）モノステアリン酸グリセロール ０．５重量％ （８）パラオキシ安息香酸エチル ０．２重量％ （９）グリセロール ３．０重量％ （１０）１，３−ブチレングリコール ５．０重量％ （１１）製造例１で得た多糖類 ０．３重量％ （１２）香料 ０．０５重量％ （１３）精製水 ７８．９５重量％

【００４４】さらに、製造例２〜４で得た多糖類につい
ても上記と同様に乳液を調製し、各試料を用いて保湿効
果の測定を行った。測定方法は、実施例２で行った場合
と同様である。結果を表６に示す。

【００４５】

【表６】 乳液に配合した物質の種類 角層水分量相対値 ────────────────────────────────── 製造例１の多糖類 １．７７ 製造例２の多糖類 １．７７ 製造例３の多糖類 １．７４ 製造例４の多糖類 １．７４ ────────────────────────────────── 鶏冠由来のヒアルロン酸ナトリウム １．６８ 微生物醗酵生産のヒアルロン酸ナトリウム １．６９ ────────────────────────────────── 無塗布 １．００ ──────────────────────────────────

【００４６】上記結果から明らかな通り、本発明のいず
れの乳液についても、ヒアルロン酸含有乳液よりも高い
角層水分量を示しており、優れた保湿効果を有してい
る。

【００４７】実施例４ （多糖類含有クリームの調製お
よび保湿効果の測定） 表７に示す処方によりクリームを調製した。すなわち、
まず（１）〜（７）、（１１）を加熱溶解し、７０℃に
保つ（油相）。そして、（８）〜（１０）を（１２）に
加熱溶解し、これに上記の油相を攪拌しながら徐々に加
える。得られたものをホモミキサー処理した後、急冷し
てクリームを得た。

【００４８】

【表７】 （１）ワセリン ８．０重量％ （２）ラノリン ２．０重量％ （３）スクワラン ２０．０重量％ （４）セタノール ５．０重量％ （５）モノステアリン酸グリセロール ２．０重量％ （６）ポリオキシエチレンモノラウリン酸ソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．） ２．０重量％ （７）パラオキシ安息香酸エチル ０．２重量％ （８）製造例１で得た多糖類 ０．５重量％ （９）グリセロール（８６％） ５．０重量％ （１０）１，３−ブチレングリコール ５．０重量％ （１１）香料 ０．１重量％ （１２）精製水 ５０．２重量％

【００４９】さらに、製造例２〜４で得た多糖類につい
ても上記と同様にクリームを調製し、各試料を用いて保
湿効果の測定を行った。測定方法は、実施例２で行った
場合と同様である。結果を表８に示す。

【００５０】

【表８】 クリームに配合した物質の種類 角層水分量相対値 ────────────────────────────────── 製造例１の多糖類 １．７８ 製造例２の多糖類 １．７８ 製造例３の多糖類 １．７４ 製造例４の多糖類 １．７４ ────────────────────────────────── 鶏冠由来のヒアルロン酸ナトリウム １．６６ 微生物醗酵生産のヒアルロン酸ナトリウム １．６７ ────────────────────────────────── 無塗布 １．００ ──────────────────────────────────

【００５１】上記結果から明らかな通り、本発明のいず
れのクリームについても、ヒアルロン酸含有のものより
高い角層水分量を示し、優れた保湿効果が確認された。

【００５２】実施例５ （多糖類含有パックの調製およ
び保湿効果の測定） 表９に示す処方によりパックを調製した。すなわち、
（８）に（２），（３），（４），（６）を加えて攪拌
溶解し、次に（１）を加えて加熱攪拌する。さらに
（７）を溶解させた（５）を加え、溶解してパックを得
た。

【００５３】

【表９】 （１）ポリビニルアルコール １８．０重量％ （２）ポリエチレングリコール ２．０重量％ （３）１，３−ブチレングリコール ５．０重量％ （４）製造例１で得た多糖類 ０．５重量％ （５）エタノール ８．０重量％ （６）パラオキシ安息香酸メチル ０．１重量％ （７）香料 ０．０５重量％ （８）精製水 ６６．３５重量％

【００５４】さらに、製造例２〜４で得た多糖類につい
ても上記と同様にパックを調製し、各試料を用いて保湿
効果の測定を行った。測定方法は、実施例２で行った場
合と同様である。結果を表１０に示す。

【００５５】

【表１０】 パックに配合した物質の種類 角層水分量相対値 ────────────────────────────────── 製造例１の多糖類 １．８２ 製造例２の多糖類 １．８２ 製造例３の多糖類 １．７７ 製造例４の多糖類 １．７７ ────────────────────────────────── 鶏冠由来のヒアルロン酸ナトリウム １．７１ 微生物醗酵生産のヒアルロン酸ナトリウム １．７２ ────────────────────────────────── 無塗布 １．００ ──────────────────────────────────

【００５６】上記結果から明らかな通り、本発明のパッ
クについても、優れた保湿効果が確認された。

【００５７】実施例６ （多糖類含有エッセンスの調製
および保湿効果の測定） 表１１に示す処方によりエッセンスを調製した。すなわ
ち、（１）〜（８）を（１０）に加熱溶解したものに、
（９）を加えて可溶化して、エッセンスを得た。

【００５８】

【表１１】 （１）製造例１で得た多糖類 １．０重量％ （２）１，３−ブチレングリコール ２０．０重量％ （３）グリセロール（８６％） １５．０重量％ （４）ポリエチレングリコール ５．０重量％ （５）ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテル（２０Ｅ．Ｏ．） ０．１重量％ （６）クエン酸 ０．０５重量％ （７）クエン酸ナトリウム ０．５重量％ （８）パラオキシ安息香酸メチル ０．２重量％ （９）香料 ０．１重量％ （１０）精製水 ５８．０５重量％

【００５９】さらに、製造例２〜４で得た多糖類につい
ても上記と同様にエッセンスを調製し、各試料を用いて
保湿効果の測定を行った。測定方法は、実施例２で行っ
た場合と同様である。結果を表１２に示す。

【００６０】

【表１２】 エッセンスに配合した物質の種類 角層水分量相対値 ────────────────────────────────── 製造例１の多糖類 １．７５ 製造例２の多糖類 １．７５ 製造例３の多糖類 １．７１ 製造例４の多糖類 １．７１ ────────────────────────────────── 鶏冠由来のヒアルロン酸ナトリウム １．６５ 微生物醗酵生産のヒアルロン酸ナトリウム １．６６ ────────────────────────────────── 無塗布 １．００ ──────────────────────────────────

【００６１】上記結果から明らかな通り、エッセンスに
ついても、本発明の化粧料は優れた保湿効果を有するこ
とが確認された。

【００６２】

【発明の効果】以上説明した本発明によれば、従来品の
問題点を克服した化粧料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 (Ｃ１２Ｐ 19/04 Ｃ１２Ｒ 1:01）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゲルろ過クロマトグラフィーにて測定し
   た分子量が、約１×１０³ 〜１０×１０⁶ であり、構成
   糖が、Ｄ−グルコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−グルク
   ロン酸、Ｄ−リボースおよびＤ−リブロン酸の５種から
   なり、その構成モル比が、Ｄ−グルコース：Ｄ−ガラク
   トース：Ｄ−グルクロン酸：Ｄ−リボース：Ｄ−リブロ
   ン酸＝１０：１．８〜２．９：１．８〜２．６：０．５
   〜１．７：０．５〜１．７であり、Ｏ−アセチル基の含
   有量が、０〜１０重量％である多糖類を含有することを
   特徴とする化粧料。