JPH08174990A

JPH08174990A - インクジェット記録シート

Info

Publication number: JPH08174990A
Application number: JP6322597A
Authority: JP
Inventors: Toshihiko Matsushita; 壽彦松下
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1994-12-26
Filing date: 1994-12-26
Publication date: 1996-07-09

Abstract

(57)【要約】【目的】画像濃度が高く、インク吸収性に優れ、画像
の耐光性と耐水性に優れたインクジェット記録シートを
提供する。【構成】インク受理層組成物が、主として超微粒子無
機顔料と４級アンモニウム塩基を結合した重合性ビニル
化合物と紫外線吸収能を有する構造単位を結合した重合
性ビニル化合物との共重合体からなる紫外線吸収性カチ
オン化ポリマーであることを特徴とするインクジェット
記録シート。好ましくは、紫外線吸収能を有する構造単
位が、２−ヒドロキシベンゾフェノン残基または２−ヒ
ドロキシベンゾトリアゾール残基である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、インクジェット記録シ
ートに関するものであり、さらに詳しくは、画像濃度が
高く、インク吸収性、画像の耐水性および耐光性に優れ
たインクジェット記録シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々の作動
原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの記録
用紙に付着させ、画像・文字などの記録を行なうもので
あるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの
融通性が大きい、現像−定着が不要などの特徴があり、
漢字を含め各種図形およびカラー画像などの記録装置と
して種々の用途において急速に普及している。さらに、
多色インクジェット方式により形成される画像は、製版
方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較
して、遜色のない記録を得ることが可能である。また、
作成部数が少なくて済む用途においては、写真技術によ
るよりも安価であることからフルカラー画像記録分野に
まで広く応用されつつある。

【０００３】このインクジェット記録方式で使用される
インクジェット記録シートとしては、通常に印刷や筆記
に使われる上質紙やコーテッド紙を使うべく、装置やイ
ンク組成の面から努力がなされてきた。しかし、装置の
高速化、高精細化あるいはフルカラー化などインクジェ
ット記録装置の性能の向上や用途の拡大に伴い、記録シ
ートに対しても下記のようなより高度な特性を併せ持つ
ことが要求されるようになった。（１）記録ドット濃度、画像濃度が高いこと。（２）画像色彩性、鮮明性が良いこと。（３）印字ドット形状が良いこと。（４）インク吸収性が良いこと。（５）記録画像の耐水性、耐光性、耐オゾン性などの画
像保存性が良いこと。（６）コートタイプ記録シートでは、塗工層の接着性が
高く、粉落ちが少ないこと。

【０００４】このような要求に対し、従来からいくつか
の提案がなされてきた。例えば、インク吸収性向上や印
字ドット形状を改善するために、支持体上にインク受理
層を設ける方法（特開昭５２−９０７４号公報、同５８
−１４４１７２号公報など）、インク受理層中における
インク中の染料成分の分布状態が色彩性や鮮鋭性に影響
することに着目して、染料成分を吸着する特定素材を用
いる方法（特開昭５５−１４４１７２号公報）が開示さ
れている。

【０００５】また、耐水性を向上させるために、ポリカ
チオン高分子電解質を表面に含浸させる方法（特開昭５
６−８４９９２号公報）、水溶性インク中の染料とキレ
ートを生成する耐水化法（特開昭５５−１５０３９６号
公報）などが開示されている。さらに、耐水性、耐光
性、耐オゾン性を同時に向上させるために、塩基性オリ
ゴマーを含有させること（特開昭６０−１１３８９号公
報）、基材中または基材上の塗工層にポリビニルアミン
共重合物を用いること（特開昭６４−８０８５号公報）
などが開示されている。

【０００６】しかしながら、これらの特性に対する要求
は次第に高度になり、厳しくなる一方で、インクジェッ
ト記録装置が安価でしかも鮮鋭性や色彩性といった画像
再現性や色再現性に優れた画像をパーソナルコンピュー
タレベルで簡単に得ることができることから、インクジ
ェット記録装置は、特定の人に使用される特殊な記録装
置から汎用に記録装置に変遷してきており、また、得ら
れる画像も印刷物や写真と区別がつき難いことから、イ
ンクジェット記録方法が抱えるインク吸収性、耐水性、
耐光性、耐オゾン性などの問題を解消することが出来な
くなっている。従って、これらの特性を確保することが
インクジェット記録装置やインクジェット記録シートの
必須条件となっているのが現状である。

【０００７】

【発明が解決しようとしている課題】上記より、本発明
の目的は、印字濃度が高く、インク吸収性、画像の耐水
性および耐光性に優れたインクジェット記録シートを提
供するものである。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、上記に鑑
み鋭意研究した結果、本発明のインクジェット記録シー
トを発明するに至った。

【０００９】即ち、本発明のインクジェット記録シート
は、支持体上にインク受理層を設けたインクジェット記
録シートにおいて、該インク受理層組成物が、主として
超微粒子無機顔料と４級アンモニウム塩基を結合した重
合性ビニル化合物と紫外線吸収能を有する構造単位を結
合した重合性ビニル化合物との共重合体からなる紫外線
吸収性カチオン化ポリマーであることを特徴とするもの
である。

【００１０】また、本発明のインクジェット記録シート
において、好ましくは紫外線吸収能を有する構造単位
が、２−ヒドロキシベンゾフェノン残基または２−ヒド
ロキシベンゾトリアゾール残基であることを特徴とす
る。

【００１１】さらに好ましくは、超微粒子無機顔料が、
カチオン性コロイド粒子であることを特徴とする。

【００１２】以下、本発明のインクジェット記録シート
について、詳細に説明する。本発明のインクジェット記
録シートは、支持体上に設けたインク受理層が、主とし
て超微粒子無機顔料と紫外線吸収性カチオン化ポリマー
との組合わせからなる組成物であり、好ましくは超微粒
子無機顔料が、カチオン性コロイド粒子であることを特
徴とする。

【００１３】超微粒子無機顔料を用いた場合、インク受
理層が多孔性の層構造を形成できるため、インクジェッ
トプリンターによりインクジェット記録シートに水性イ
ンクが打込まれるとき、その水性インクを素早くインク
受理層中に吸収することができる。超微粒子無機顔料と
しては、粒子径が小さいほど多孔性の層構造を形成する
ことができることから、一次粒子径３００ｎｍ以下、好
ましくは一次粒子径１００ｎｍ以下のの超微粒子無機顔
料とすることが好ましい。

【００１４】超微粒子無機顔料としては、以下のものを
例示することができる。例えば、シリカ（コロイダルシ
リカ）、アルミナあるいはアルミナ水和物（アルミナゾ
ル、コロイダルアルミナ、珪酸アルミニウム、珪酸マグ
ネシウム、炭酸マグネシウムなどが挙げられ、一次粒子
が多孔性であれば、なお好ましいが、非多孔性であって
も塗工液調製時に凝集したり、塗工乾燥時にさらに凝集
し、支持体表面に多孔性のインク受理層面として形成さ
れることが好ましい。

【００１５】超微粒子無機顔料の中でも、カチオン性コ
ロイダルシリカは、インク中の染料成分である−ＳＯ₃
Ｎａ基、−ＳＯ₃Ｈ基、−ＮＨ₂ 基などと反応して水に
不溶な塩を形成することからインク定着性の機能を有
し、耐水性としての効果を発揮することができるため、
特に好ましく用いられる。

【００１６】本発明に用いられるカチオン性コロイダル
シリカとしては、該コロイダルシリカの表面をカチオン
変性剤である金属酸化水和物を使用して被覆し、カチオ
ン変性にしたものであり、球状、針状、柱状、数珠状、
棒状、板状、塊状、繊維状、紡錘状などの各種形態があ
る。

【００１７】カチオン性コロイダルシリカとしては、酸
化アルミニウム水和物、酸化ジルコニウム水和物、酸化
錫水和物などの金属酸化水和物からなるカチオン変性剤
で被覆された該コロイダルシリカが好ましく用いられ、
特に酸化アルミニウム水和物でカチオン変性されたもの
が好ましく用いられる。

【００１８】カチオン変性の方法としては、米国特許第
３，００７，８７８号明細書、特公昭４７−２６９５９
号公報などに記載の方法で行うことが出来る。

【００１９】カチオン性コロイダルシリカの最大短径
は、５０ｎｍ以下、好ましくは３０ｎｍ以下であり、該
コロイダルシリカの長さは、３００ｎｍ以下、好ましく
は１００ｎｍ以下である。

【００２０】これらカチオン性コロイダルシリカは、通
常水中に一次粒子径を維持した状態でコロイド状に分散
しているものを使用する。

【００２１】カチオン性コロイダルシリカにおいて、カ
チオン変性剤である金属酸化水和物の被覆量としては、
シリカ（ＳｉＯ₂換算）に対して金属酸化物換算で１〜
３０重量％の範囲が有用である。該被覆量として、好ま
しくは２．５〜２５重量％である。また、カチオン性コ
ロイダルシリカの分散液中には、コロイド安定剤などの
目的で酢酸、クエン酸、硫酸、リン酸などの酸成分を含
有することもできる。

【００２２】さらに、超微粒子無機顔料と併用すること
のできる無機顔料としては、従来公知の如何なるものも
用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重
質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜
鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケ
イソウ土、珪酸カルシウム、合成非晶質シリカ、水酸化
アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイ
ト、水酸化マグネシウムなどを挙げることができる。こ
れら該無機顔料の中でも、多孔性無機顔料が好ましく、
多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸マグネシウム、多
孔性アルミナなどが挙げられ、特に細孔容積の大きい多
孔性合成非晶質シリカが好ましい。

【００２３】また、スチレン系プラスチックピグメン
ト、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレ
ン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂などの
有機顔料などを上記超微粒子無機顔料と共に併用するこ
ともできる。

【００２４】超微粒子無機顔料と共に使用されるバイン
ダーとして、例えば、ポリビニルアルコール、酢酸ビニ
ル、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース
誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、シリル変性ポ
リビニルアルコールなど；無水マレイン酸樹脂、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタ
ジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテック
ス；アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの
重合体または共重合体、アクリル酸およびメタクリル酸
の重合体または共重合体などのアクリル系重合体ラテッ
クス；エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合
体ラテックス；或いはこれらの各種重合体のカルボキシ
ル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラ
テックス；メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹
脂系などの水性バインダー；ポリメチルメタクリレー
ト、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラー
ル、アルキッド樹脂などの合成樹脂系バインダーを挙げ
ることができ、少なくとも１種以上で使用することがで
きる。

【００２５】また、従来公知の染料を定着する目的とし
て添加するカチオン性樹脂を併用することもできる。

【００２６】さらに、その他の添加剤として、顔料分散
剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、
発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化
剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合す
ることもできる。

【００２７】本発明のインクジェット記録シートにおい
て、インク受理層中の紫外線吸収性カチオン化ポリマー
は、上記のカチオン性コロイダルシリカと同様に、イン
ク定着性の機能を有する。さらに、紫外線吸収性の機能
を有し、画像の耐光性としての効果を発揮することがで
きる。本発明の紫外線吸収性カチオン化ポリマーは、紫
外線吸収能を有する構造単位、即ち２−ヒドロキシベン
ゾフェノン残基、２−ヒドロキシベンゾトリアゾール残
基などが重合性ビニル化合物モノマーの主鎖に結合した
ものと４級アンモニウム塩基を結合した重合性ビニル化
合物との共重合体である。

【００２８】紫外線吸収能を有する構造単位を結合した
重合性ビニル化合物（ｐ）と４級アンモニウム塩基を結
合した重合性ビニル化合物（ｑ）との共重合体における
共重合比（ｐ／ｑ）は、適宜設定することができる。水
溶性タイプや自己分散性タイプの紫外線吸収性カチオン
化ポリマーについては、ｐ、ｑの比率をそれぞれ変化さ
せることにより得ることができる。例えば、４級アンモ
ニウム塩基を結合した重合性ビニル化合物の比率を下げ
た場合には、水溶性タイプから自己分散性タイプの方向
に移行してくる。

【００２９】紫外線吸収能を有する構造単位としては、
２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体、２−ヒドロキシ
ベンゾトリアゾール誘導体、サリチル酸系誘導体、シア
ノアクリレート系誘導体など、好ましくは２−ヒドロキ
シベンゾフェノン誘導体、２−ヒドロキシベンゾトリア
ゾール誘導体を挙げることができ、例えば、以下のとお
り例示することができる。

【００３０】１）２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロ
キシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、ビス（２
−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニ
ル）メタン、２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メタクリロイル
オキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−ア
クリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシ）エトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−メチル−２
−アクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノンなど。

【００３１】２）２−ヒドロキシベンゾトリアゾール誘
導体２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−５′−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３’，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−｛２′−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，
５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’
−メチルフェニル｝ベンゾトリアゾール、２，２−メチ
レンビス｛４−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フ
ェノール｝、２−｛２′−ヒドロキシ−５′−（メタク
リロイルオキシ）フェニル｝ベンゾトリアゾール、２−
｛２′−ヒドロキシ−５′−（アクリロイルオキシ）フ
ェニル｝ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロキシ
−３′−ｔ−ブチル−５′−（メタクリロイルオキシ）
フェニル｝ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロキ
シ−３′−メチル−５′−（アクリロイルオキシ）フェ
ニル｝ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロキシ−
５′−（メタクリロイルオキシプロピル）フェニル｝−
５−クロロベンゾリトリアゾール、２−｛２′−ヒドロ
キシ−５′−（メタクリロイルオキシエチル）フェニ
ル｝ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロキシ−
５′−（アクリロイルオキシエチル）フェニル｝ベンゾ
トリアゾール、２−｛２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブ
チル−５′−（メタクリロイルオキシエチル）フェニ
ル｝ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロキシ−
３′−メチル−５′−（アクリロイルオキシエチル）フ
ェニル｝ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロキシ
−５′−（メタクリロイルオキシプロピル）フェニル｝
−５−クロロベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロ
キシ−５′−（アクロイルオキシブチル）フェニル｝−
５−メチルベンゾトリアゾール、｛２−ヒドロキシ−３
−ｔ−ブチル−５−（アクリロイルオキシエトキシカル
ボニルエチル）フェニル｝ベンゾトリアゾールなど。

【００３２】３）サリチル酸系誘導体フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシ
レート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなど。

【００３３】４）シアノアクリレート系誘導体２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニ
ルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフ
ェニルアクリレートなど。

【００３４】４級アンモニウム塩基を結合した重合性ビ
ニル化合物は、分子中に３級アミノ基を有する共重合可
能な重合性ビニル化合物をモノマーとして、紫外線吸収
能を有する構造単位と結合した重合性ビニル化合物と共
重合させた後、アルキル化剤でこのアミノ基を４級化す
ることにより、あるいは予めモノマーの３級アミノ基を
アルキル化剤で４級アンモニウム塩としたもので、これ
を共重合することにより、紫外線吸収性カチオン化ポリ
マーに導入することができる。

【００３５】分子中に３級アミノ基を有する共重合可能
な重合性ビニル化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタ
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルメタクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルアクリルアミド、アクリロイルモ
ルホリン、Ｎ−２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキ
シプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−３−メタク
リロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミンなどが挙げられる。

【００３６】上記３級アミノ基を有する重合性ビニル化
合物のアミノ基を４級アンモニウム塩とするアルキル化
剤としては、ベンジルクロライド、メチルクロライドな
どのハロゲン化アルキル類；ジメチル硫酸、ジエチル硫
酸などの硫酸エステル類などが挙げられ、またモノクロ
ル酢酸、β−プロピオラクトンなどと反応させて、ベタ
イン型の第４級アンモニウム基とすることもできる。

【００３７】また、４級アンモニウム塩基を含有する重
合性ビニル化合物としては、例えば、グリシジルトリメ
チルアンモニウムクロライド、３−クロロ−２−ヒドロ
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリエタノールアンモ
ニウムクロライド、グリシジルジメチルベンジルアンモ
ニウムクロライド、グリシジルジメチルブチルアンモニ
ウムクロライド、Ｎ−２−ヒドロキシ−３−アクリロイ
ルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウ
ムクロライド、Ｎ−メタクリロイルアミノエチル−Ｎ，
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ
−メタクリロオキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニ
ウムエチル硫酸などが挙げられる。

【００３８】本発明で使用される支持体としては、ＬＢ
ＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭ
Ｐ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パル
プ、ＤＩＰなどの古紙パルプ、などの木材パルプと従来
公知の顔料を主成分として、バインダーおよびサイズ剤
や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤
などの各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙
機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置
で製造された原紙、さらに原紙に、澱粉、ポリビニルア
ルコールなどでのサイズプレスやアンカーコート層を設
けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、
コート紙、キャストコート紙などの塗工紙も含まれる。
この様な原紙および塗工紙に、そのまま本発明に係る塗
層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的
で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレン
ダーなどのカレンダー装置を使用しても良い。

【００３９】また、支持体としては、上記の原紙上にポ
リオレフィン樹脂層を設けても良いし、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、
ポリウレタンなどの合成樹脂やこれらの混合物のフィル
ム材や、該合成樹脂を繊維化して成型したシートへの適
用も可能である。

【００４０】本発明に係るインク受理層、インク透過層
を塗工および含浸する方法は、各種ブレードコータ、ロ
ールコータ、エアーナイフコータ、バーコータ、ロッド
ブレードコータ、カーテンコータ、ショートドウェルコ
ータ、サイズプレスなどの各種装置をオンマシン或いは
オフマシンで用いることができる。

【００４１】本発明で云う水性インクとは、下記着色剤
および液媒体、その他の添加剤から成る記録液体であ
る。着色剤としては、直接染料、酸性染料、塩基性染
料、反応性染料あるいは食品用色素などの水溶性染料で
ある。

【００４２】水性インクの溶媒としては、水および水溶
性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチル
アルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルア
ルコール、ｎ−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコ
ール、tert−ブチルアルコール、イソブチルアルコー
ルなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド
類；アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトンまた
はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンなどのエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール
類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、1,2,6 −ヘ
キサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリ
コール、ジエチレングリコールなどのアルキレン基が２
〜６個のアルキレングリコール類；グリセリン、エチレ
ングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメ
チル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコー
ルモノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アル
キルエーテル類などが挙げられる。

【００４３】これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、
ジエチレングリコールなどの多価アルコール、トリエチ
レングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリ
コールモノエチルエーテルなどの多価アルコールの低級
アルキルエーテルは好ましいものである。

【００４４】その他の添加剤としては、例えばｐＨ調節
剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整
剤、湿潤剤、界面活性剤、および防錆剤、などが挙げら
れる。

【００４５】本発明に係るインクジェット記録シート
は、インクジェット記録シートとしての使用に留まら
ず、記録時に液状であるインクを使用するどのような記
録シートとして用いてもかまわない。例えば、熱溶融性
物質、染顔料などを主成分とする熱溶融性インクを樹脂
フィルム、高密度紙、合成紙などの薄い支持体上に塗布
したインクシートを、その裏面より加熱し、インクを溶
融させて転写する熱転写記録用受像シート、熱溶融性イ
ンクを加熱溶融して微小液滴化、飛翔記録するインクジ
ェット記録シート、油溶性染料を溶媒に溶解したインク
を用いたインクジェト記録シート、光重合型モノマーお
よび無色または有色の染顔料を内包したマイクロカプセ
ルを用いた感光感圧型ドナーシートに対応する受像シー
トなどが挙げられる。

【００４６】これらの記録シートの共通点は、記録時に
インクが液体状態である点である。液状インクは、硬
化、固化または定着までに、記録シートのインク受理層
の深さ方向または水平方向に対して浸透または広がって
いく。上述した各種記録シートはそれぞれの方式に応じ
た吸収性を必要とするもので、本発明のインクジェット
記録シートを上述した各種の記録シートとして利用して
も何ら構わない。

【００４７】さらに、複写機・プリンターなどに広く使
用されている電子写真記録方式のトナーを加熱定着する
記録シートとして、本発明におけるインクジェット記録
シートを使用しても構わないし、粘着剤層を設けて、ラ
ベル用途に使用することも可能である。

【００４８】

【作用】本発明のインクジェット記録シートは、支持体
上に設けたインク受理層の組成物が、主として超微粒子
無機顔料と４級アンモニウム塩基を結合した重合性ビニ
ル化合物と紫外線吸収能を有する構造単位を結合した重
合性ビニル化合物との共重合体からなる紫外線吸収性カ
チオン化ポリマーであることを特徴とし、画像濃度が高
く、インク吸収性、画像の耐水性および耐光性に優れて
いる。

【００４９】その理由は、インク受理層組成物として、
超微粒子無機顔料を含有させることにより、インク受理
層を多孔性構造とすることができ、インクジェット記録
シートにインクジェットプリンターにより水性インクが
打込まれた時、水性インクを素早くインク受理層面で吸
収することができ、加えて、超微粒子無機顔料よりも好
ましいカチオン性コロイダルシリカとした場合には、イ
ンク中の染料成分である−ＳＯ₃Ｎａ基、−ＳＯ₃Ｈ基、
−ＮＨ₂ 基などと反応して水に不溶な塩を形成すること
から、インク定着性の機能を有し、耐水性を向上させる
ことができるものと考えられる。さらに、紫外線吸収性
カチオン化ポリマーは、紫外線吸収能を有する構造単位
が４級アンモニウム塩基を結合した重合性ビニル化合物
に結合することによって外的条件に影響されることなく
インク受理層中に固定化されるため、インク中の染料に
対して耐光性に寄与することができるものと推定され
る。その上、４級アンモニウム塩基を結合した重合性ビ
ニル化合物自体は、カチオン性コロイダルシリカの機能
と同様に、インク定着性としても作用するものと考えら
れる。

【００５０】

【実施例】以下に実施例を示し本発明を詳細に説明す
る。なお、本発明はこれに限定されるものではない。以
下における部、％はすべて重量によるものである。

【００５１】予め、紫外線吸収性カチオン化ポリマーに
ついて、下記にその調製例を示す。調製例１２−［２′−ヒドロキシ−５′−（メタクリロイルオキ
シ）フェニル］ベンゾトリアゾール３０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノエチルアクリレート７０ｇ、エチルセロソ
ルブ１００ｇを用い、調製例１と同様にして紫外線吸収
剤ポリマー水溶液を合成した。続いて、モノクロル酢酸
３０ｇを３０分間かけて滴下し、窒素雰囲気下、２時間
反応を行なった。反応終了後、室温まで冷却し、水で希
釈し、調製例１の紫外線吸収性カチオン化ポリマー水溶
液（固形分２０重量％）を得た。

【００５２】調製例２２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシ）エ
トキシベンゾフェノン３０ｇ、Ｎ−２−ヒドロキシ−３
ーアクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ン７０ｇ、エチルセロソルブ１００ｇを用い、調製例１
と同様にして紫外線吸収剤ポリマー水溶液を合成した。
続いて、メチルクロライド３０ｇを３０分間かけて滴下
し、窒素雰囲気下、２時間反応を行なった。反応終了
後、室温まで冷却し、水で希釈し、調製例２の紫外線吸
収性カチオン化ポリマー水溶液（固形分２０重量％）を
得た。

【００５３】調製例３２−［２′−ヒドロキシ−５′−（メタクリロイルオキ
シ）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール３０
ｇ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート７０
ｇ、エチルセロソルブ１００ｇを用い、調製例１と同様
にして紫外線吸収剤ポリマー水溶液を合成した。続い
て、ベンジルクロライド３０ｇを３０分間かけて滴下
し、窒素雰囲気下、２時間反応を行なった。反応終了
後、室温まで冷却し、水で希釈し、調製例３の紫外線吸
収性カチオン化ポリマー水溶液（固形分２０重量％）を
得た。

【００５４】調製例４２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシベンゾフェ
ノン３０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル
アミド７０ｇ、エチルセロソルブ１００ｇを、ジムロー
ト、滴下ロート、温度計、窒素導入管、攪拌装置を備え
たセパラブルフラスコに投入し、窒素導入管から窒素を
導入しながら、８０℃まで昇温した。その後、少量のエ
チルセロソルブに溶解したアゾビスイソブチロニトリル
０．１ｇを４分割し、３０分間で滴下した。滴下終了
後、窒素雰囲気下、２時間反応させて、紫外線吸収剤ポ
リマー水溶液を合成した。続いて、ジエチル硫酸３０ｇ
を３０分間かけて滴下し、窒素雰囲気下、２時間反応を
行なった。反応終了後、室温まで冷却し、水で希釈し、
調製例４の紫外線吸収性カチオン化ポリマー水溶液（固
形分２０重量％）を得た。

【００５５】実施例１支持体は、ＬＢＫＰ（濾水度４００ｍｌｃｓｆ）８０部
とＮＢＫＰ（濾水度４５０ｍｌｃｓｆ）２０部からなる
木材パルプ１００部に対して、軽質炭酸カルシウム／重
質炭酸カルシウム／タルクの比率が３０／３５／３５の
顔料２５部、市販アルキルケテンダイマー０．１０部、
市販カチオン系（メタ）アクリルアミド０．０３部、市
販カチオン化澱粉０．８部、硫酸バンド０．４部を調製
後、長網抄紙機を用いて坪量９０ｇ/m²で抄造した。

【００５６】上記により作製した原紙に、インク受理層
組成物として、コロイダルシリカ（スノーテックス−Ｙ
Ｌ、日産化学製、一次粒子径５０〜８０ｎｍ）１００
部、接着剤としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１
７、クラレ社製）３０部、調製例１で作製した紫外線吸
収性カチオン化ポリマー２０部からなる固形分濃度１０
％の水性分散液をロッドコーターを用いて乾燥固形分３
g/m²となるように塗工、乾燥し、カレンダー仕上げして
インクジェット記録シートを作製した。

【００５７】実施例２実施例１で作製した原紙に、アルミナ水和物（カタロイ
ドＡＳ−３、触媒化成工業社製、一次粒子径約１０ｎ
ｍ）１００部、接着剤としてポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ１１７、クラレ社製）３０部、調製例２で作製した
紫外線吸収性カチオン化ポリマー２０部からなる固形分
濃度１５％の水性分散液をエアーナイフコーターを用い
て乾燥固形分５g/m²となるように塗工、乾燥し、カレン
ダー仕上げしてインクジェット記録シートを作製した。

【００５８】実施例３実施例１で作製した原紙に、コロイダルシリカ（スノー
テックスＰＳＴ−３、日産化学社製、一次粒子径３００
±３０ｎｍ）１００部、接着剤としてポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ１１７、クラレ社製）３０部、調製例２で
作製した紫外線吸収性カチオン化ポリマー２０部からな
る固形分濃度１５％の水性分散液をエアーナイフコータ
ーを用いて乾燥固形分５g/m²となるように塗工、乾燥
し、カレンダー仕上げしてインクジェット記録シートを
作製した。

【００５９】実施例４実施例１で作製した原紙に、カチオン性コロイダルシリ
カ（スノーテックス−ＡＫ（３）、日産化学社製、一次
粒子径１０〜２０ｎｍ）１００部、接着剤としてポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ１１７、クラレ社製）３０部、
調製例３で作製した紫外線吸収性カチオン化ポリマー２
０部からなる固形分濃度１０％の水性分散液をロッドコ
ーターを用いて乾燥固形分２g/m²となるように塗工、乾
燥し、カレンダー仕上げしてインクジェット記録シート
を作製した。

【００６０】実施例５実施例１で作製した原紙に、針状のコロイダルシリカを
シリカ（ＳｉＯ₂換算）に対しＡｌ₂Ｏ₃換算で７．０重
量％の酸化アルミニウム水和物により変性した針状のカ
チオン性コロイダルシリカ（粒径；幅１０〜２０ｎｍ×
長さ５０〜２００ｎｍ）１００部、接着剤としてポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ１１７、クラレ社製）３０部、
調製例４で作製した紫外線吸収性カチオン化ポリマー３
０部からなる固型分濃度１０％の水性分散液をロッドコ
ーターを用いて乾燥固型分２g/m²となるように塗工、乾
燥し、マシンカレンダー仕上げしてインクジェット記録
シートを作製した。

【００６１】比較例１実施例１で作製した原紙に、シリカ（ニップシルＥ２２
０Ａ、日本シリカ工業製、平均粒子径１．０μｍ）１０
０部、接着剤としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１
７、クラレ社製）３０部、調製例１で作製した紫外線吸
収性カチオン化ポリマー３０部からなる固形分濃度１０
％の水性分散液をロッドコーターを用いて乾燥固形分３
g/m²となるように塗工、乾燥し、カレンダー仕上げして
インクジェット記録シートを作製した。

【００６２】比較例２実施例１のインク受理層組成物として、紫外線吸収性カ
チオン化ポリマーを使用しなかった以外は実施例１と同
様にしてインクジェット記録シートを作製した。

【００６３】比較例３実施例１のインク受理層組成物として、コロイダルシリ
カ（スノーテックス−ＹＬ、日産化学製、一次粒子径５
０〜８０ｎｍ）を使用しなかった以外は実施例１と同様
にしてインクジェット記録シートを作製した。

【００６４】上記実施例１〜５および比較例１〜３で得
たインクジェット記録シートについて、下記の評価方法
により評価し、その結果を下記表１に掲げた。

【００６５】［画像濃度］画像濃度は、ブラックインク
でベタ印字した部分を、反射濃度計（マクベスＲＤ９１
８；マクベス社製）を用いて測定した。数値が高いほど
画像濃度が高く良好であるが、通常１．２０以上あれば
良好である。

【００６６】［インク吸収性］インク吸収性および画像
の鮮明性は、重色ベタ印字部分の境界、例えば、赤印字
（マゼンタ＋イエロー）と緑印字（シアン＋イエロー）
の境界部分のインクのにじみ具合いを、目視で判定し
た。赤印字部分と緑印字部分が重ならず、分離している
場合を特性良好とし、重なりが大きくなって黒線状にな
る場合を特性不良とした。インク吸収性の悪いものは、
著しく画像品位（画像の鮮明性）を損なうため、他の特
性、例えば、画像濃度などが良くても、何等意味をなさ
ない。なお、評価基準として、Ａは特性が良好、Ｂは実
用上問題ない範囲で良好、Ｃは実用上問題あり、Ｄは特
性が不良を示す。

【００６７】［画像の耐光性］画像の耐光性について
は、インクジェットプリンター（ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ、
ＥＰＳＯＮ製）を用いて、マゼンタインクのベタ印字を
行った。記録後のインクジェット記録シートを、キセノ
ンアークフェードメーター、アトラス製Ｃｉ−３５ｆを
用い、ブラックパネル温度６３℃、相対湿度６５％ＲＨ
の環境下で３０時間の光照射した前後のマゼンタインク
色の色差を測定した。色差は、Ｌ^*ａ^*ｂ^*（ＣＩＥに準
拠した表色方法）に従って、光照射前後の各インクジェ
ット記録シートの色を測定した結果を基に、下記数１で
規定することができる。色差が大きいほど、色劣化が生
じていることを示す。なお、測定は標準光Ｃとして、ミ
ノルタ製ＣＲ１００を用いて行った。色差が１．０未満
であれば視覚上、色の違いを認識することはほとんどで
きない。

【００６８】

【数１】 △Ｅ＝｛（△Ｌ^*）²＋（△ａ^*）²＋（△ｂ^*）²｝^1/2 ここで、△Ｅは色差、△Ｌ^*および△ａ^*と△ｂ^*は、各
々光照射前後のＬ^*およびａ^*とｂ^*の差である。

【００６９】［耐水性］耐水性は、ブラックインク、シ
アン、マゼンタ、イエロの各インクでベタ印字した記録
シートを流水中に１０分間浸し、残存率（残存率＝処理
後の光学濃度／原画像の光学濃度）を測定した。光学濃
度の残存率が９０％以上であれば良好であり、８５％で
も実用上問題のないレベルである。

【００７０】

【表１】評価：上記表１の結果より、本発明による実施例１〜５
のインクジェット記録シートは、画像濃度が高く、イン
ク吸収性に優れ、画像の耐光性と耐水性が共に優れた特
性を示すものであった。

【００７１】一方、比較例１のインクジェット記録シー
トは、実施例１と比較して超微粒子無機顔料を粒子径の
大きいシリカに代えた場合であるが、画像濃度およびイ
ンク吸収性に劣った。比較例２のインクジェット記録シ
ートは、実施例１の紫外線吸収性カチオン化ポリマーを
使用しなかった場合であるが、画像の耐光性および耐水
性が劣った。比較例３のインクジェット記録シートは、
実施例１の超微粒子無機顔料を使用しなかった場合であ
るが、画像濃度およびインク吸収性に劣った。

【００７２】

【発明の効果】本発明のインクジェット記録シートは、
支持体上に設けたインク受理層の組成物が、主として超
微粒子無機顔料と紫外線吸収性カチオン化ポリマーを含
有させることで、画像濃度が高く、インク吸収性に優
れ、且つ画像の耐光性と耐水性に優れた効果を有するも
のである。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年３月３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５１】予め、紫外線吸収性カチオン化ポリマーに
ついて、下記にその調製例を示す。調製例１２−［２′−ヒドロキシ−５′−（メタクリロイルオキ
シ）フェニル］ベンゾトリアゾール３０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノエチルアクリレート７０ｇ、エチルセロソ
ルブ１００ｇを、ジムロート、滴下ロート、温度計、窒
素導入管、攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに投入
し、窒素導入管から窒素を導入しながら、８０℃まで昇
温した。その後、少量のエチルセロソルブに溶解したア
ゾビスイソブチロニトリル０．１ｇを４分割し、３０分
間で滴下した。滴下終了後、窒素雰囲気下、２時間反応
させて、紫外線吸収剤ポリマー水溶液を合成した。続い
て、モノクロル酢酸３０ｇを３０分間かけて滴下し、窒
素雰囲気下、２時間反応を行なった。反応終了後、室温
まで冷却し、水で希釈し、調製例１の紫外線吸収性カチ
オン化ポリマー水溶液（固形分２０重量％）を得た。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５４】調製例４２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシベンゾフェ
ノン３０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル
アミド７０ｇ、エチルセロソルブ１００ｇを用い、調製
例１と同様にして紫外線吸収剤ポリマー水溶液を合成し
た。続いて、ジエチル硫酸３０ｇを３０分間かけて滴下
し、窒素雰囲気下、２時間反応を行なった。反応終了
後、室温まで冷却し、水で希釈し、調製例４の紫外線吸
収性カチオン化ポリマー水溶液（固形分２０重量％）を
得た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上にインク受理層を設けたインク
ジェット記録シートにおいて、該インク受理層組成物
が、主として超微粒子無機顔料と４級アンモニウム塩基
を結合した重合性ビニル化合物と紫外線吸収能を有する
構造単位を結合した重合性ビニル化合物との共重合体か
らなる紫外線吸収性カチオン化ポリマーであることを特
徴とするインクジェット記録シート。
【請求項２】紫外線吸収能を有する構造単位が、２−
ヒドロキシベンゾフェノン残基または２−ヒドロキシベ
ンゾトリアゾール残基であることを特徴とする請求項１
記載のインクジェット記録シート。
【請求項３】超微粒子無機顔料が、カチオン性コロイ
ド粒子であることを特徴とする請求項１または２記載の
インクジェット記録シート。