JPH08169705A - 濃硫酸の白濁防止方法 - Google Patents
濃硫酸の白濁防止方法Info
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- JPH08169705A JPH08169705A JP33405294A JP33405294A JPH08169705A JP H08169705 A JPH08169705 A JP H08169705A JP 33405294 A JP33405294 A JP 33405294A JP 33405294 A JP33405294 A JP 33405294A JP H08169705 A JPH08169705 A JP H08169705A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ろ過操作等の煩雑な操作を必要としない工業
的に簡易かつ安価な濃硫酸の白濁防止方法、及び、白濁
増加抑制方法を提供する。 【構成】 不純物を含有する濃硫酸の白濁防止方法にお
いて、前記濃硫酸中に酸化剤を添加する濃硫酸の白濁防
止方法。
的に簡易かつ安価な濃硫酸の白濁防止方法、及び、白濁
増加抑制方法を提供する。 【構成】 不純物を含有する濃硫酸の白濁防止方法にお
いて、前記濃硫酸中に酸化剤を添加する濃硫酸の白濁防
止方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、濃硫酸の白濁防止方法
に関する。
に関する。
【０００２】
【従来の技術】濃硫酸には、銅、亜鉛、鉛等の非鉄金属
精錬の焙焼過程で発生する亜硫酸ガスを原料として製造
されるものがある。この濃硫酸には、有機化合物等の不
純物が含まれているので着色しており、これらは、過酸
化水素等の酸化剤を添加して脱色されている。
精錬の焙焼過程で発生する亜硫酸ガスを原料として製造
されるものがある。この濃硫酸には、有機化合物等の不
純物が含まれているので着色しており、これらは、過酸
化水素等の酸化剤を添加して脱色されている。
【０００３】しかしながら、上記酸化剤による脱色方法
においては、濃硫酸中の着色成分であるハイドロカーボ
ンの化学当量に対して、過剰量の酸化剤、例えば、過酸
化水素を添加するものであるが、未反応の過酸化水素が
残留することとなる。その際、残留過酸化水素によっ
て、濃硫酸中の２価の鉄イオン塩は３価の鉄イオン塩に
酸化され、生成した硫酸第二鉄が後述する理由で不溶性
の塩を生じさせることにより白濁の原因となっていた。
においては、濃硫酸中の着色成分であるハイドロカーボ
ンの化学当量に対して、過剰量の酸化剤、例えば、過酸
化水素を添加するものであるが、未反応の過酸化水素が
残留することとなる。その際、残留過酸化水素によっ
て、濃硫酸中の２価の鉄イオン塩は３価の鉄イオン塩に
酸化され、生成した硫酸第二鉄が後述する理由で不溶性
の塩を生じさせることにより白濁の原因となっていた。
【０００４】特開平３−１４１１０６号公報には、濃硫
酸中に硫酸第一鉄、鉄粉末等を還元剤として添加して過
酸化水素を完全に分解し、生成した３価の鉄イオン塩を
ろ過することにより白濁を除去する技術が開示されてい
る。しかしながら、この方法は、ろ過等の煩雑な操作が
必要であり、また、長時間の放置により再び白濁が進行
する等の実用面での問題があって、工業的に簡易かつ安
価である濃硫酸の白濁防止方法は、未だ見い出されてい
ないのが現状であった。
酸中に硫酸第一鉄、鉄粉末等を還元剤として添加して過
酸化水素を完全に分解し、生成した３価の鉄イオン塩を
ろ過することにより白濁を除去する技術が開示されてい
る。しかしながら、この方法は、ろ過等の煩雑な操作が
必要であり、また、長時間の放置により再び白濁が進行
する等の実用面での問題があって、工業的に簡易かつ安
価である濃硫酸の白濁防止方法は、未だ見い出されてい
ないのが現状であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、濃硫
酸の白濁防止方法及び白濁の増加抑制方法として、工業
的に簡易かつ安価な方法を提供することにある。とりわ
け、ろ過操作等の煩雑な操作を必要としない白濁防止方
法の提供にある。本発明者らは、上記問題を解決すべく
鋭意検討を重ね、先ず白濁の生成原因について検討し
た。
酸の白濁防止方法及び白濁の増加抑制方法として、工業
的に簡易かつ安価な方法を提供することにある。とりわ
け、ろ過操作等の煩雑な操作を必要としない白濁防止方
法の提供にある。本発明者らは、上記問題を解決すべく
鋭意検討を重ね、先ず白濁の生成原因について検討し
た。
【０００６】
【課題を解決するための手段】濃硫酸の白濁は、濃硫酸
中に含まれる硫酸第一鉄と硫酸第二鉄とが加熱下で相互
に作用して不溶性の白濁物質が生成することに起因して
いる。このことは、試薬濃硫酸中に、試薬を用いて調製
した硫酸第一鉄溶液及び硫酸第二鉄溶液を添加し、８０
〜１００℃に加熱すると不溶性の白濁物質が生成するこ
とからも明白である。即ち、濃硫酸中の全鉄イオン濃度
が一定の場合においても、硫酸第一鉄と硫酸第二鉄との
モル比が違うと、白濁の程度即ち、白濁物質の生成量は
大きく異なる。とりわけ、硫酸第一鉄単独、又は、硫酸
第二鉄単独では、白濁を生成することがないので、濃硫
酸中に含有される微量の硫酸第一鉄を硫酸第二鉄に酸化
すれば、白濁の生成が抑制されることとなる。
中に含まれる硫酸第一鉄と硫酸第二鉄とが加熱下で相互
に作用して不溶性の白濁物質が生成することに起因して
いる。このことは、試薬濃硫酸中に、試薬を用いて調製
した硫酸第一鉄溶液及び硫酸第二鉄溶液を添加し、８０
〜１００℃に加熱すると不溶性の白濁物質が生成するこ
とからも明白である。即ち、濃硫酸中の全鉄イオン濃度
が一定の場合においても、硫酸第一鉄と硫酸第二鉄との
モル比が違うと、白濁の程度即ち、白濁物質の生成量は
大きく異なる。とりわけ、硫酸第一鉄単独、又は、硫酸
第二鉄単独では、白濁を生成することがないので、濃硫
酸中に含有される微量の硫酸第一鉄を硫酸第二鉄に酸化
すれば、白濁の生成が抑制されることとなる。
【０００７】従来の白濁防止方法は、硫酸第一鉄を過剰
に添加し、濃硫酸中の硫酸第二鉄を不溶性の白濁物質と
した後にこれをろ過分離し、濃硫酸中に存在する鉄イオ
ン塩を硫酸第一鉄として存在するもののみとする濃硫酸
の白濁防止方法であったのに対し、本発明は、濃硫酸中
に酸化剤を添加し、硫酸第一鉄を酸化し、濃硫酸中に存
在する鉄イオン塩を硫酸第二鉄として存在するもののみ
とするものである。
に添加し、濃硫酸中の硫酸第二鉄を不溶性の白濁物質と
した後にこれをろ過分離し、濃硫酸中に存在する鉄イオ
ン塩を硫酸第一鉄として存在するもののみとする濃硫酸
の白濁防止方法であったのに対し、本発明は、濃硫酸中
に酸化剤を添加し、硫酸第一鉄を酸化し、濃硫酸中に存
在する鉄イオン塩を硫酸第二鉄として存在するもののみ
とするものである。
【０００８】本発明の白濁防止方法は、不純物を含有す
る濃硫酸を対象とする。上記不純物を含有する濃硫酸と
しては、例えば、銅、亜鉛、鉛等の非鉄金属精錬の焙焼
過程で発生する亜硫酸ガスを原料として製造されるもの
等を挙げることができる。これらの濃硫酸が含有する不
純物としては、例えば、鉱石中に含有されていた有機
物、転炉においてスクラップ等の処理中に混入する有機
物、油類等のほか、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄等を挙げる
ことができる。
る濃硫酸を対象とする。上記不純物を含有する濃硫酸と
しては、例えば、銅、亜鉛、鉛等の非鉄金属精錬の焙焼
過程で発生する亜硫酸ガスを原料として製造されるもの
等を挙げることができる。これらの濃硫酸が含有する不
純物としては、例えば、鉱石中に含有されていた有機
物、転炉においてスクラップ等の処理中に混入する有機
物、油類等のほか、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄等を挙げる
ことができる。
【０００９】上記不純物を含有する濃硫酸は、通常、酸
化剤を添加して脱色して使用されている。上記脱色に使
用する酸化剤としては、例えば、過酸化水素、過マンガ
ン酸カリウム等を挙げることができる。これらの酸化剤
を添加して脱色された濃硫酸も、本発明の白濁防止方法
の対象となる。
化剤を添加して脱色して使用されている。上記脱色に使
用する酸化剤としては、例えば、過酸化水素、過マンガ
ン酸カリウム等を挙げることができる。これらの酸化剤
を添加して脱色された濃硫酸も、本発明の白濁防止方法
の対象となる。
【００１０】本発明の濃硫酸の白濁防止方法において
は、上記不純物を含有する濃硫酸中に酸化剤を添加す
る。上記酸化剤としては、硫酸第一鉄を硫酸第二鉄に酸
化することができ、上記濃硫酸中で安定して存在するも
のが使用され、例えば、硝酸イオン、亜硝酸イオン等が
挙げられる。過酸化水素等は、不安定であり、分解され
て酸化力がなくなった時点で白濁が生じるので、本発明
の方法には適当でない。上記酸化剤は、濃硫酸中に１〜
１００ｐｐｍ添加するのが好ましい。
は、上記不純物を含有する濃硫酸中に酸化剤を添加す
る。上記酸化剤としては、硫酸第一鉄を硫酸第二鉄に酸
化することができ、上記濃硫酸中で安定して存在するも
のが使用され、例えば、硝酸イオン、亜硝酸イオン等が
挙げられる。過酸化水素等は、不安定であり、分解され
て酸化力がなくなった時点で白濁が生じるので、本発明
の方法には適当でない。上記酸化剤は、濃硫酸中に１〜
１００ｐｐｍ添加するのが好ましい。
【００１１】上記酸化剤として硝酸イオンを用いる場
合、上記硝酸イオンの添加量は、上記濃硫酸中に存在す
る硫酸第一鉄に対して１／３当量、又は、やや過剰量が
好ましい。上記酸化剤として亜硝酸イオンを用いる場
合、上記亜硝酸イオンの添加量は、上記濃硫酸中に存在
する硫酸第一鉄に対して当量又はやや過剰量が好まし
い。
合、上記硝酸イオンの添加量は、上記濃硫酸中に存在す
る硫酸第一鉄に対して１／３当量、又は、やや過剰量が
好ましい。上記酸化剤として亜硝酸イオンを用いる場
合、上記亜硝酸イオンの添加量は、上記濃硫酸中に存在
する硫酸第一鉄に対して当量又はやや過剰量が好まし
い。
【００１２】本発明の方法を実施すると、濃硫酸中に存
在する硫酸第一鉄と硫酸第二鉄とのモル比に関係なく白
濁の生成が防止でき、更に濃硫酸を長時間保存する場合
の白濁生成も抑制できる。本発明は、従来技術に比べ
て、ろ過等の煩雑な操作の必要がなく、硫酸第一鉄の酸
化による再白濁の心配がなく、ろ過分離前の白濁物質生
成工程も不要であるので、工程が簡易であり処理時間を
必要としない等の利点が多い。
在する硫酸第一鉄と硫酸第二鉄とのモル比に関係なく白
濁の生成が防止でき、更に濃硫酸を長時間保存する場合
の白濁生成も抑制できる。本発明は、従来技術に比べ
て、ろ過等の煩雑な操作の必要がなく、硫酸第一鉄の酸
化による再白濁の心配がなく、ろ過分離前の白濁物質生
成工程も不要であるので、工程が簡易であり処理時間を
必要としない等の利点が多い。
【００１３】通常の濃硫酸は、数ｐｐｍ〜数十ｐｐｍの
窒素酸化物を含有している。本発明は、酸化剤の添加量
が１〜１００ｐｐｍ程度と少量で済むので、酸化剤以外
の添加剤を用いる場合に比べて他の成分の混入がないた
め濃硫酸の品質を低下させる要因が少なく、濃硫酸の品
質を高く保つことができる。
窒素酸化物を含有している。本発明は、酸化剤の添加量
が１〜１００ｐｐｍ程度と少量で済むので、酸化剤以外
の添加剤を用いる場合に比べて他の成分の混入がないた
め濃硫酸の品質を低下させる要因が少なく、濃硫酸の品
質を高く保つことができる。
【００１４】通常濃硫酸中には、硝酸イオンが不純物と
して数１０ｐｐｍ程度で含まれており、同時に、濃硫酸
中に存在する鉄イオン塩の大部分は、脱色工程で添加さ
れた過酸化水素等により酸化されて硫酸第二鉄として存
在する。従って、酸化剤として硝酸イオンを用いる場合
には、微量存在する硫酸第一鉄に対して１／３当量か又
はやや過剰量の添加で十分であるので、濃硫酸中の不純
物の含有量を増加させることがなく、濃硫酸の品質低下
が避けられる。
して数１０ｐｐｍ程度で含まれており、同時に、濃硫酸
中に存在する鉄イオン塩の大部分は、脱色工程で添加さ
れた過酸化水素等により酸化されて硫酸第二鉄として存
在する。従って、酸化剤として硝酸イオンを用いる場合
には、微量存在する硫酸第一鉄に対して１／３当量か又
はやや過剰量の添加で十分であるので、濃硫酸中の不純
物の含有量を増加させることがなく、濃硫酸の品質低下
が避けられる。
【００１５】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
【００１６】実施例１ 試薬硫酸に、試薬の硫酸第一鉄と硫酸第二鉄とを用いて
調製した硫酸第一鉄溶液及び硫酸第二鉄を加え、更に、
これに硝酸溶液及びイオン交換水を添加して、硫酸濃度
９８．３５％、全鉄イオン濃度４０ｐｐｍとした。それ
ぞれのイオン濃度を表１に示した。８５℃のウオーター
バス中で２時間反応させ、その後、１０ｍｍセルを用い
て日立製作所社製Ｕ−３０００型分光光度計で透過率を
測定した。
調製した硫酸第一鉄溶液及び硫酸第二鉄を加え、更に、
これに硝酸溶液及びイオン交換水を添加して、硫酸濃度
９８．３５％、全鉄イオン濃度４０ｐｐｍとした。それ
ぞれのイオン濃度を表１に示した。８５℃のウオーター
バス中で２時間反応させ、その後、１０ｍｍセルを用い
て日立製作所社製Ｕ−３０００型分光光度計で透過率を
測定した。
【００１７】比較例１ 硝酸溶液を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様
に操作し透過率を測定した。実施例１、比較例１の測定
結果を表１に示した。表１から明らかなように、実施例
１では、９８〜９９％の透過率を示したのに対して、比
較例１では、２４〜３２％となり、硝酸イオンの添加に
よる白濁防止効果が確認された。
に操作し透過率を測定した。実施例１、比較例１の測定
結果を表１に示した。表１から明らかなように、実施例
１では、９８〜９９％の透過率を示したのに対して、比
較例１では、２４〜３２％となり、硝酸イオンの添加に
よる白濁防止効果が確認された。
【００１８】実施例２ 試薬硫酸に、試薬の硫酸第二鉄を用いて調製した硫酸第
二鉄溶液を加え、これに硝酸溶液及びイオン交換水を添
加して、硫酸濃度９８．３５％、第二鉄イオン濃度４０
ｐｐｍとした後、比較例１の実験Ｎｏ．２で得た白濁硫
酸を５％の比率で加え、８５℃のウオーターバス中で２
時間加熱させた後、透過率を測定した。
二鉄溶液を加え、これに硝酸溶液及びイオン交換水を添
加して、硫酸濃度９８．３５％、第二鉄イオン濃度４０
ｐｐｍとした後、比較例１の実験Ｎｏ．２で得た白濁硫
酸を５％の比率で加え、８５℃のウオーターバス中で２
時間加熱させた後、透過率を測定した。
【００１９】比較例２ 硝酸溶液を添加しなかったこと以外は、実施例２と同様
に操作し透過率を測定した。実施例２、比較例２の測定
結果を表２に示した。表２から明らかなように、実施例
２では、９３％の透過率を示したのに対して、比較例２
では、２９％となり、硝酸イオンの添加による白濁の進
行抑制効果が確認された。なお、実施例２において、加
熱前の透過率は、９４％であった。また、２０時間加熱
した後における透過率は、９３％で２時間経過後と変化
なかった。
に操作し透過率を測定した。実施例２、比較例２の測定
結果を表２に示した。表２から明らかなように、実施例
２では、９３％の透過率を示したのに対して、比較例２
では、２９％となり、硝酸イオンの添加による白濁の進
行抑制効果が確認された。なお、実施例２において、加
熱前の透過率は、９４％であった。また、２０時間加熱
した後における透過率は、９３％で２時間経過後と変化
なかった。
【００２０】実施例３ 亜鉛精錬の焙焼工程で発生する亜硫酸ガスを原料として
製造した着色硫酸に、過酸化水素水を加えて脱色した硫
酸（硫酸濃度９８．２５％、鉄イオン濃度３６ｐｐｍ、
窒素酸化物１ｐｐｍ以下、残存過酸化水素濃度５０ｐｐ
ｍ、透過率９８％）に、硝酸イオン１０ｐｐｍを添加
し、４５℃の恒温槽内で１４日間放置した後、再び、透
過率を測定した結果は、９８％で変化が認められなかっ
た。 比較例３ 硝酸イオンを添加しなかったこと以外は、実施例３と同
様に操作し、透過率を測定したところ３８％であり、強
く白濁した。
製造した着色硫酸に、過酸化水素水を加えて脱色した硫
酸（硫酸濃度９８．２５％、鉄イオン濃度３６ｐｐｍ、
窒素酸化物１ｐｐｍ以下、残存過酸化水素濃度５０ｐｐ
ｍ、透過率９８％）に、硝酸イオン１０ｐｐｍを添加
し、４５℃の恒温槽内で１４日間放置した後、再び、透
過率を測定した結果は、９８％で変化が認められなかっ
た。 比較例３ 硝酸イオンを添加しなかったこと以外は、実施例３と同
様に操作し、透過率を測定したところ３８％であり、強
く白濁した。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【発明の効果】本発明の濃硫酸の白濁防止方法は上述の
構成よりなるので、簡易かつ安価に濃硫酸の白濁が防止
でき、高品位の濃硫酸製造に好適に利用できる。
構成よりなるので、簡易かつ安価に濃硫酸の白濁が防止
でき、高品位の濃硫酸製造に好適に利用できる。
Claims (5)
- 【請求項１】 不純物を含有する濃硫酸の白濁防止方法
において、前記濃硫酸中に酸化剤を添加することを特徴
とする濃硫酸の白濁防止方法。 - 【請求項２】 不純物を含有する濃硫酸が、酸化剤を添
加して脱色されたものである請求項１記載の濃硫酸の白
濁防止方法。 - 【請求項３】 濃硫酸中に酸化剤を添加することが、濃
硫酸中に硝酸イオンを添加することである請求項１記載
の濃硫酸の白濁防止方法。 - 【請求項４】 濃硫酸中に酸化剤を添加することが、濃
硫酸中に硝酸を添加することである請求項１記載の濃硫
酸の白濁防止方法。 - 【請求項５】 酸化剤の添加量が、１〜１００ｐｐｍで
ある請求項１記載の濃硫酸の白濁防止方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33405294A JPH08169705A (ja) | 1994-12-16 | 1994-12-16 | 濃硫酸の白濁防止方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33405294A JPH08169705A (ja) | 1994-12-16 | 1994-12-16 | 濃硫酸の白濁防止方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08169705A true JPH08169705A (ja) | 1996-07-02 |
Family
ID=18272978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33405294A Pending JPH08169705A (ja) | 1994-12-16 | 1994-12-16 | 濃硫酸の白濁防止方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08169705A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008170243A (ja) * | 2007-01-11 | 2008-07-24 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 転化器廃熱ボイラーチューブの破損発見方法。 |
-
1994
- 1994-12-16 JP JP33405294A patent/JPH08169705A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008170243A (ja) * | 2007-01-11 | 2008-07-24 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 転化器廃熱ボイラーチューブの破損発見方法。 |
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