JPH08157268A - Magnesia based fire resisting particle - Google Patents

Magnesia based fire resisting particle

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JPH08157268A
JPH08157268A JP6323486A JP32348694A JPH08157268A JP H08157268 A JPH08157268 A JP H08157268A JP 6323486 A JP6323486 A JP 6323486A JP 32348694 A JP32348694 A JP 32348694A JP H08157268 A JPH08157268 A JP H08157268A
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彰 兼安
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Akira Yoshida
彰 吉田
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Abstract

PURPOSE: To provide a magnesia based fire resisting particle small in the content of impurities such as SiO2 , B2 O3 , improved in high temp. corrosion resistance, extremely anti-slaking property and useful as a raw material of shaped refractories prepared unshaped refractories. CONSTITUTION: The magnesia based fire resisting particle has average particle diameter of >=50μm, contains <=0.5wt.% SiO2 and <=0.5wt.% B2 O3 , and having weight increase rate of <0.5% by method 4 of the Japan Society of Promotion of Scientific Research (slaking test method for magnesia clinker).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は耐消化性を必要とする塩
基性定形炉材及び不定形耐火物の原料として好適に使用
しうるマグネシア系耐火粒子に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnesia-based refractory particle which can be suitably used as a raw material for basic shaped furnace materials and amorphous refractory materials which require digestion resistance.

【0002】[0002]

【従来技術及びその問題点】製鋼用不定形耐火物材料で
ある塩基性吹き付け材及び流し込み材は、近年材料密度
の向上、水分比率の低減などの改良により、高温物性、
特に耐スラグ溶損性等の耐食性の向上を図ることが検討
されている。さらに高温耐食性の向上のためには、不純
物含有量のより少ない、しかも塩基度のより高い耐火物
へ変更する必要があった。
2. Description of the Related Art Basic spraying materials and casting materials, which are amorphous refractory materials for steelmaking, have recently been improved in high temperature physical properties due to improvements in material density and reduction of water content.
In particular, it is being studied to improve corrosion resistance such as slag melting resistance. Further, in order to improve the high temperature corrosion resistance, it was necessary to change to a refractory material having a lower impurity content and a higher basicity.

【0003】一方、塩基性耐火物原料であるマグネシア
クリンカー、マグネシア−カルシアクリンカー及びマグ
ネシア−スピネルクリンカーといったマグネシア系耐火
粒子は、主要構成鉱物であるペリクレースやカルシアが
空気中などの水分と反応して消化する欠点を持ってお
り、特に、既存の焼結クリンカーあるいはその破砕粒は
そのままでは流し込み材として安定して使用できるレベ
ルではなかった。このため、マグネシアクリンカーにお
いては耐消化性を改善するために、クリンカー焼成時に
SiO2 、B23等の液相形成成分を添加して、マグネ
シア粒子の結晶を液相成分で被覆することが行われてい
る。しかし、この方法では耐消化性は十分とはいえず、
逆にクリンカー中にSiO2 、B23等の低融点不純物
が残存するために耐食性が低下するという問題がある。
また、マグネシア−カルシアクリンカー及びマグネシア
−スピネルクリンカーでは、耐消化性を大幅に改善する
ための有効な手段は見出されていなかった。
On the other hand, magnesia-based refractory particles such as magnesia clinker, magnesia-calcia clinker and magnesia-spinel clinker, which are basic refractory raw materials, are digested by reaction of main constituent minerals such as periclase and calcia with air. In particular, the existing sintered clinker or its crushed particles was not at a level where it could be stably used as a casting material as it was. Therefore, in the magnesia clinker, in order to improve the digestion resistance, a liquid phase forming component such as SiO 2 or B 2 O 3 may be added at the time of firing the clinker to coat the crystals of the magnesia particles with the liquid phase component. Has been done. However, this method does not have sufficient digestion resistance,
On the contrary, there is a problem that the corrosion resistance is deteriorated because low melting point impurities such as SiO 2 and B 2 O 3 remain in the clinker.
In addition, in the magnesia-calcia clinker and the magnesia-spinel clinker, effective means for significantly improving the digestion resistance have not been found.

【0004】したがって、不定形耐火物の高品位化のた
めには、不定形耐火物の原料であるマグネシア系耐火粒
子のSiO2 、B23等の低融点不純物含有量を少なく
して耐食性を向上させ、同時にマグネシア系耐火粒子の
耐消化性を、学振法4(マグネシアクリンカーの消化性
試験方法)による重量増加率0.5%以下にまで大幅に
向上させた原料の開発が課題であった。
Therefore, in order to improve the quality of the amorphous refractory material, the content of low melting point impurities such as SiO 2 and B 2 O 3 in the magnesia refractory particles, which are the raw material of the amorphous refractory material, should be reduced. The challenge is to develop a raw material that improves the digestion resistance of magnesia-based refractory particles and at the same time significantly improves the weight increase rate to 0.5% or less by Gakshin method 4 (test method for digestion of magnesia clinker). there were.

【0005】[0005]

【発明の目的】本発明の目的は、前記問題点を解決し、
SiO2 、B23等の低融点不純物含有量が少なく高温
耐食性が向上しており、しかも耐消化性も大幅に向上し
ており、定形耐火物、不定形耐火物の原料粉末として、
特に流し込み材料用の原料として安定して使用が可能で
あるマグネシア系耐火粒子を提供することにある。
The object of the present invention is to solve the above problems,
It has a low content of low-melting-point impurities such as SiO 2 and B 2 O 3 and has improved high-temperature corrosion resistance, as well as significantly improved digestion resistance. As a raw material powder for regular refractory and irregular refractory,
In particular, it is to provide magnesia-based refractory particles that can be stably used as a raw material for pouring materials.

【0006】[0006]

【問題点を解決するための手段】本発明者らはマグネシ
ア系耐火粒子の消化特性を改善する方法を種々検討した
結果、マグネシア系耐火粒子を少量の有機珪素化合物で
表面処理することにより、耐消化性が大幅に向上するこ
とを見い出した。即ち、本発明は、平均粒径が50μm
以上で、SiO2 含有量が0.5重量%以下、B23
有量が0.5重量%以下であり、且つ、学振法4(マグ
ネシアクリンカーの消化性試験方法)による重量増加率
が0.5%以下であることを特徴とするマグネシア系耐
火粒子に関する。
As a result of various studies on the method for improving the digestion characteristics of magnesia-based refractory particles, the present inventors have found that the magnesia-based refractory particles are surface-treated with a small amount of an organic silicon compound to improve the resistance. It has been found that digestibility is greatly improved. That is, in the present invention, the average particle size is 50 μm.
As described above, the SiO 2 content is 0.5% by weight or less, the B 2 O 3 content is 0.5% by weight or less, and the weight increase rate according to Gakushin method 4 (Magnesia clinker digestibility test method) Is 0.5% or less, and relates to magnesia-based refractory particles.

【0007】本発明のマグネシア系耐火粒子は、マグネ
シアクリンカー、マグネシア−カルシアクリンカー及び
マグネシア−スピネルクリンカーから選ばれるいずれか
一種である。マグネシアクリンカーではMgOの含有量
が98重量%以上であることが好ましい。マグネシア−
カルシアクリンカーでは、MgO・CaOの含有量が9
7重量%以上で、TiO2 またはZrO2 の含有量が
0.4〜2.0重量%であることが好ましい。また、マ
グネシア−スピネルクリンカーでは、マグネシア及びス
ピネルの合計の含有量が98重量%以上で、MgOの割
合が30重量%以上であることが好ましい。
The magnesia-based refractory particles of the present invention are any one selected from magnesia clinker, magnesia-calcia clinker and magnesia-spinel clinker. In the magnesia clinker, the content of MgO is preferably 98% by weight or more. Magnesia
Calcia clinker has a MgO / CaO content of 9
It is preferable that the content of TiO 2 or ZrO 2 is 7% by weight or more and 0.4 to 2.0% by weight. Further, in the magnesia-spinel clinker, it is preferable that the total content of magnesia and spinel is 98% by weight or more and the proportion of MgO is 30% by weight or more.

【0008】本発明のマグネシア系耐火粒子は平均粒径
が50μm以上である。特に、耐消化性の面から、17
50℃以上の温度で焼成して得られる、いわゆる高温焼
成クリンカーであることが望ましい。また、SiO2
有量が0.5重量%以下、B23含有量が0.5重量%
以下、好ましくは0.1重量%以下であるので、耐火物
にした場合のスラグ等への耐食性が優れている。本発明
のマグネシア系耐火粒子は、有機珪素化合物で表面処理
されているので、学振法4(マグネシアクリンカーの消
化性試験方法)による重量増加率が0.5%以下と耐消
化性が向上している。特に、マグネシア系耐火粒子が、
マグネシアクリンカーの場合には、重量増加率が0.1
重量%以下、特に好ましくは0.03重量%以下、マグ
ネシア−カルシアクリンカー及びマグネシア−スピネル
クリンカーの場合には、重量増加率が0.1重量%以下
と著しく向上している。これは、有機珪素化合物で表面
処理することにより、マグネシア系耐火粒子の粒子表面
が有機珪素化合物またはシリカの被膜で被覆されるため
と考えられる。
The magnesia refractory particles of the present invention have an average particle size of 50 μm or more. Especially from the viewpoint of digestion resistance, 17
A so-called high temperature baking clinker obtained by baking at a temperature of 50 ° C. or higher is desirable. Further, the SiO 2 content is 0.5% by weight or less, and the B 2 O 3 content is 0.5% by weight.
Hereafter, since it is preferably 0.1% by weight or less, the corrosion resistance to slag and the like when it is made into a refractory is excellent. Since the magnesia-based refractory particles of the present invention are surface-treated with an organosilicon compound, the weight increase rate according to Gakushin method 4 (test method for digestion of magnesia clinker) is 0.5% or less, which improves digestion resistance. ing. In particular, magnesia-based refractory particles
In the case of magnesia clinker, the weight gain rate is 0.1
In the case of magnesia-calcia clinker and magnesia-spinel clinker, the weight increase rate is significantly improved to 0.1% by weight or less. It is considered that this is because the surface treatment of the magnesia-based refractory particles is covered with the organic silicon compound or silica film by the surface treatment with the organic silicon compound.

【0009】このようなマグネシア系耐火粒子は、平均
粒径50μm以上のマグネシア系耐火粒子を有機珪素化
合物で表面処理することにより得られる。有機珪素化合
物としては、シランカップリング剤、アルコキシシラ
ン、シリコーン、シリル化剤等が挙げられる。シランカ
ップリング剤としては、ビニルトリクロルシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリス(βメトキシエトキシ)シラン、γ−(メタ
クリロキシプロピル)トリメトキシシラン、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシランなどが挙げられる。アルコキシシラ
ンとしては、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシ
ラン、メチルトリエトキシシランなどが挙げられる。シ
リコーンとしては、メチル水素シリコーンオイル、ジメ
チルシリコーンオイルなどが挙げられる。シリル化剤と
しては、トリメチルクロロシラン、ヘキサメチルジシラ
ザンなどが挙げられる。
Such magnesia-based refractory particles can be obtained by surface-treating magnesia-based refractory particles having an average particle size of 50 μm or more with an organic silicon compound. Examples of the organosilicon compound include silane coupling agents, alkoxysilanes, silicones, silylating agents and the like. As the silane coupling agent, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltris (βmethoxyethoxy) silane, γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ- Examples thereof include mercaptopropyltrimethoxysilane. Examples of the alkoxysilane include tetraethoxysilane, tetramethoxysilane, and methyltriethoxysilane. Examples of the silicone include methyl hydrogen silicone oil and dimethyl silicone oil. Examples of the silylating agent include trimethylchlorosilane and hexamethyldisilazane.

【0010】マグネシア系耐火粒子に対する有機珪素化
合物の添加量は、SiO2 換算で、マグネシア系耐火粒
子が、マグネシアクリンカーの場合には、0.001〜
1.0重量%、好ましくは0.005〜0.5重量%、
マグネシア−カルシアクリンカー及びマグネシア−スピ
ネルクリンカーの場合には、0.01〜1.0重量%、
好ましくは0.05〜0.5重量%である。添加量が前
記範囲の下限よりも少ないと耐消化性の向上効果が認め
られず、また、上限よりも多くしても多くしたことによ
る効果はなく、逆に不純物として望ましくないSiO2
成分の量が多くなるので好ましくない。
[0010] The addition amount of the organic silicon compound to the magnesia-based refractory particles, in terms of SiO 2, magnesia-based refractory particles, in the case of magnesia clinker, 0.001
1.0% by weight, preferably 0.005-0.5% by weight,
In the case of magnesia-calcia clinker and magnesia-spinel clinker, 0.01-1.0% by weight,
It is preferably 0.05 to 0.5% by weight. Amount can not be observed the effect of improving the digestion resistant and less than the lower limit of the range, also, no effect due to the many and more than the upper limit, SiO 2 undesirable as impurities in the opposite
It is not preferable because the amount of the component increases.

【0011】表面処理の方法としては、マグネシア系耐
火粒子に有機珪素化合物をそのまま、あるいは有機溶媒
などに溶解あるいは分散して添加混合した後、必要によ
り80〜200℃の範囲で有機珪素化合物が分解しない
温度で加熱処理する。これにより、マグネシア系耐火粒
子の粒子表面が有機珪素化合物で被覆されるので、耐消
化性が向上する。有機珪素化合物の被覆量は、マグネシ
ア系耐火粒子に対し、SiO2 換算で、マグネシアクリ
ンカーの場合には、0.001〜1.0重量%、好まし
くは0.005〜0.5重量%、マグネシア−カルシア
クリンカー及びマグネシア−スピネルクリンカーの場合
には、0.01〜1.0重量%、好ましくは0.05〜
0.5重量%である。本発明においては、前記有機珪素
化合物で被覆されたマグネシア系耐火粒子を、さらに2
00〜1000℃、好ましくは350〜600℃で加熱
処理してもよい。この加熱処理により、有機珪素化合物
が分解し、マグネシア系耐火粒子の粒子表面がシリカの
被膜で被覆される。シリカの被覆量は、マグネシア系耐
火粒子に対し、SiO2 換算で、マグネシアクリンカー
の場合には、0.0007〜0.7重量%、好ましくは
0.0035〜0.35重量%、マグネシア−カルシア
クリンカー及びマグネシア−スピネルクリンカーの場合
には、0.007〜0.7重量%、好ましくは0.03
5〜0.35重量%である。
As the surface treatment method, the magnesia-based refractory particles may be mixed with the organosilicon compound as it is, or may be dissolved or dispersed in an organic solvent and added and mixed. Heat treatment at a temperature that does not. As a result, since the particle surface of the magnesia-based refractory particles is coated with the organosilicon compound, the digestion resistance is improved. The coating amount of the organosilicon compound is 0.001 to 1.0% by weight, preferably 0.005 to 0.5% by weight, in the case of magnesia clinker, calculated as SiO 2 with respect to the magnesia-based refractory particles. In the case of calcia clinker and magnesia-spinel clinker, 0.01-1.0% by weight, preferably 0.05-
It is 0.5% by weight. In the present invention, magnesia-based refractory particles coated with the organosilicon compound are further added to
You may heat-process at 00-1000 degreeC, preferably 350-600 degreeC. By this heat treatment, the organosilicon compound is decomposed, and the particle surface of the magnesia-based refractory particles is covered with the silica film. The coating amount of silica is 0.0007 to 0.7% by weight, preferably 0.0035 to 0.35% by weight, in the case of magnesia clinker, in terms of SiO 2 with respect to magnesia-based refractory particles, and magnesia-calcia. In the case of clinker and magnesia-spinel clinker, 0.007 to 0.7% by weight, preferably 0.03.
It is 5 to 0.35% by weight.

【0012】[0012]

【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明をさ
らに詳しく説明する。なお、耐消化性の評価は、学振法
4(マグネシアクリンカーの消化性試験方法)に従って
行った。 実施例1 ロータリーキルンで焼成したCaO含有量0.5重量
%、SiO2 含有量0.2重量%、B23含有量0.0
2重量%のマグネシアクリンカーの3〜1mm粒度を原
料とし、これにメチル水素シリコーンオイル0.05重
量%を添加した後、10lの回転ドラム式混合器中で2
分間攪拌した。次に120℃のエアーバス中で3時間保
持した。得られたクリンカーの耐消化性は重量増加率で
原料の2.0%から0.03%と大幅に向上した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The digestion resistance was evaluated according to Gakushin method 4 (test method for digestion of magnesia clinker). Example 1 CaO content 0.5% by weight, SiO 2 content 0.2% by weight, B 2 O 3 content 0.0 which was calcined in a rotary kiln
2% by weight of magnesia clinker having a particle size of 3 to 1 mm was used as a raw material, and 0.05% by weight of methylhydrogen silicone oil was added to the raw material.
Stir for minutes. Next, it was kept in an air bath at 120 ° C. for 3 hours. The digestion resistance of the obtained clinker was significantly improved from 2.0% of the raw material to 0.03% in terms of weight increase rate.

【0013】実施例2 ロータリーキルンで焼成したCaO含有量27重量%、
TiO2 含有量0.8重量%、SiO2 含有量0.2重
量%、B23含有量0.04重量%のマグネシア−カル
シアクリンカーの3〜1mm粒度を原料とし、これにメ
チル水素シリコーンオイル0.2重量%を添加した後、
10lの回転ドラム式混合器中で2分間攪拌した。次に
120℃のエアーバス中で3時間保持した。得られたク
リンカーの耐消化性は重量増加率で原料の4.0%から
0.09%と大幅に向上した。
Example 2 CaO content of 27% by weight calcined in a rotary kiln,
A 3 to 1 mm particle size of magnesia-calcia clinker having a TiO 2 content of 0.8% by weight, a SiO 2 content of 0.2% by weight, and a B 2 O 3 content of 0.04% by weight was used as a raw material, and a methyl hydrogen silicone was added thereto. After adding 0.2% by weight of oil,
Stir for 2 minutes in a 10 l rotating drum mixer. Next, it was kept in an air bath at 120 ° C. for 3 hours. The digestion resistance of the obtained clinker was significantly improved from 4.0% of the raw material to 0.09% in terms of weight increase rate.

【0014】実施例3 ロータリーキルンで焼成したAl23含有量45重量
%、SiO2 含有量0.2重量%、B23含有量0.0
5重量%のマグネシア−スピネルクリンカーの3〜1m
m粒度を原料とし、これにメチル水素シリコーンオイル
0.2重量%を添加した後、10lの回転ドラム式混合
器中で2分間攪拌した。次に120℃のエアーバス中で
3時間保持した。得られたクリンカーの耐消化性は重量
増加率で原料の1.0%から0.04%と大幅に向上し
た。
Example 3 Al 2 O 3 content 45% by weight, SiO 2 content 0.2% by weight, B 2 O 3 content 0.0 which was calcined in a rotary kiln
3-1 m of 5% by weight magnesia-spinel clinker
Using m particle size as a raw material, 0.2% by weight of methyl hydrogen silicone oil was added thereto, and the mixture was stirred for 2 minutes in a 10 l rotary drum type mixer. Next, it was kept in an air bath at 120 ° C. for 3 hours. The digestion resistance of the obtained clinker was significantly improved from 1.0% of the raw material to 0.04% in terms of weight increase rate.

【0015】実施例4 ロータリーキルンで焼成したCaO含有量1.2重量
%、SiO2 含有量0.3重量%、B23含有量0.0
6重量%のマグネシアクリンカーの3〜1mm粒度を原
料とし、これにメチル水素シリコーンオイル0.02重
量%を添加した後、10lの回転ドラム式混合器中で2
分間攪拌した。次に450℃の電気炉中で0.5時間保
持した。得られたクリンカーの耐消化性は重量増加率で
原料の3.0%から0.02%と大幅に向上した。
Example 4 1.2% by weight of CaO, 0.3% by weight of SiO 2 content, 0.0% by weight of B 2 O 3 calcined in a rotary kiln
6% by weight of magnesia clinker having a particle size of 3 to 1 mm was used as a raw material, and 0.02% by weight of methylhydrogen silicone oil was added to the raw material, followed by 2 in a 10 l rotary drum mixer.
Stir for minutes. Next, it was held in an electric furnace at 450 ° C. for 0.5 hour. The digestion resistance of the obtained clinker was significantly improved from 3.0% of the raw material to 0.02% in terms of weight increase rate.

【0016】実施例5 ロータリーキルンで焼成したCaO含有量10重量%、
TiO2 含有量0.6重量%、SiO2 含有量0.2重
量%、B23含有量0.02重量%のマグネシア−カル
シアクリンカーの3〜1mm粒度を原料とし、これにメ
チル水素シリコーンオイル0.2重量%を添加した後、
10lの回転ドラム式混合器中で2分間攪拌した。次に
450℃の電気炉中で0.5時間保持した。得られたク
リンカーの耐消化性は重量増加率で原料の3.0%から
0.05%と大幅に向上した。
Example 5 CaO content of 10% by weight calcined in a rotary kiln,
A 3 to 1 mm particle size of magnesia-calcia clinker having a TiO 2 content of 0.6% by weight, a SiO 2 content of 0.2% by weight, and a B 2 O 3 content of 0.02% by weight is used as a raw material, and a methyl hydrogen silicone is added thereto. After adding 0.2% by weight of oil,
Stir for 2 minutes in a 10 l rotating drum mixer. Next, it was held in an electric furnace at 450 ° C. for 0.5 hour. The digestion resistance of the obtained clinker was greatly improved from 3.0% of the raw material to 0.05% in terms of weight increase rate.

【0017】実施例6 ロータリーキルンで焼成したAl23含有量9重量%、
SiO2 含有量0.2重量%、B23含有量0.02重
量%のマグネシア−スピネルクリンカーの3〜1mm粒
度を原料とし、これにメチル水素シリコーンオイル0.
2重量%を添加した後、10lの回転ドラム式混合器中
で2分間攪拌した。次に450℃の電気炉中で0.5時
間保持した。得られたクリンカーの耐消化性は重量増加
率で原料の3.0%から0.04%と大幅に向上した。
Example 6 Al 2 O 3 content of 9% by weight calcined in a rotary kiln,
A 3 to 1 mm particle size of magnesia-spinel clinker having a SiO 2 content of 0.2% by weight and a B 2 O 3 content of 0.02% by weight was used as a raw material, and methyl hydrogen silicone oil 0.1.
After adding 2% by weight, the mixture was stirred for 2 minutes in a 10 l rotary drum mixer. Next, it was held in an electric furnace at 450 ° C. for 0.5 hour. The digestion resistance of the obtained clinker was greatly improved from 3.0% of the raw material to 0.04% in terms of weight increase rate.

【0018】実施例7 ロータリーキルンで焼成したCaO含有量0.5重量
%、SiO2 含有量0.2重量%、B23含有量0.0
2重量%のマグネシアクリンカーの3〜1mm粒度を原
料とし、これにメチル水素シリコーンオイル0.02重
量%を添加した後、10lの回転ドラム式混合器中で2
分間攪拌した。得られたクリンカーの耐消化性は重量増
加率で原料の2.0%から0.04%と大幅に向上し
た。
Example 7 CaO content 0.5% by weight, SiO 2 content 0.2% by weight, B 2 O 3 content 0.0
2% by weight of magnesia clinker having a particle size of 3 to 1 mm was used as a raw material, and 0.02% by weight of methylhydrogen silicone oil was added to the raw material, followed by 2 in a 10 l rotary drum mixer.
Stir for minutes. The digestion resistance of the obtained clinker was significantly improved from 2.0% of the raw material to 0.04% in terms of weight increase rate.

【0019】実施例8 ロータリーキルンで焼成したCaO含有量27重量%、
TiO2 含有量0.8重量%、SiO2 含有量0.2重
量%、B23含有量0.02重量%のマグネシア−カル
シアクリンカーの3〜1mm粒度を原料とし、これにメ
チル水素シリコーンオイル0.2重量%を添加した後、
10lの回転ドラム式混合器中で2分間攪拌した。得ら
れたクリンカーの耐消化性は重量増加率で原料の4.0
%から0.10%と大幅に向上した。
Example 8 CaO content of 27% by weight calcined in a rotary kiln,
A 3 to 1 mm particle size of magnesia-calcia clinker having a TiO 2 content of 0.8% by weight, a SiO 2 content of 0.2% by weight, and a B 2 O 3 content of 0.02% by weight is used as a raw material, and a methyl hydrogen silicone is added thereto. After adding 0.2% by weight of oil,
Stir for 2 minutes in a 10 l rotating drum mixer. The digestion resistance of the obtained clinker was 4.0% of that of the raw material in terms of weight increase rate.
% To 0.10%.

【0020】実施例9 ロータリーキルンで焼成したAl23含有量45重量
%、SiO2 含有量0.2重量%、B23含有量0.0
2重量%のマグネシア−スピネルクリンカーの3〜1m
m粒度を原料とし、これにメチル水素シリコーンオイル
0.2重量%を添加した後、10lの回転ドラム式混合
器中で2分間攪拌した。得られたクリンカーの耐消化性
は重量増加率で原料の1.0%から0.05%と大幅に
向上した。
Example 9 Al 2 O 3 content 45% by weight, SiO 2 content 0.2% by weight, B 2 O 3 content 0.0
3 to 1 m of 2% by weight magnesia-spinel clinker
Using m particle size as a raw material, 0.2% by weight of methyl hydrogen silicone oil was added thereto, and the mixture was stirred for 2 minutes in a 10 l rotary drum type mixer. The digestion resistance of the obtained clinker was significantly improved from 1.0% of the raw material to 0.05% in terms of weight increase rate.

【0021】実施例10 ロータリーキルンで焼成したCaO含有量0.5重量
%、SiO2 含有量0.2重量%、B23含有量0.0
2重量%のマグネシアクリンカーの3〜1mm粒度を原
料とし、これにメチル水素シリコーンオイル0.01重
量%をエタノール3重量%に溶解して添加した後、10
lの回転ドラム式混合器中で2分間攪拌した。次に12
0℃のエアーバス中で3時間保持した。得られたクリン
カーの耐消化性は重量増加率で原料の2.0%から0.
03%と大幅に向上した。
Example 10 CaO content 0.5% by weight, SiO 2 content 0.2% by weight, B 2 O 3 content 0.0 which was calcined in a rotary kiln
2% by weight of magnesia clinker having a particle size of 3 to 1 mm was used as a raw material, and 0.01% by weight of methylhydrogen silicone oil was dissolved in 3% by weight of ethanol and added thereto.
It was stirred for 2 minutes in a rotary drum mixer of 1 l. Next 12
It was kept in an air bath at 0 ° C. for 3 hours. The digestion resistance of the obtained clinker is from 2.0% of the raw material in terms of weight increase rate to 0.1.
It improved significantly to 03%.

【0022】実施例11 ロータリーキルンで焼成したCaO含有量27重量%、
TiO2 含有量0.8重量%、SiO2 含有量0.2重
量%、B23含有量0.04重量%のマグネシア−カル
シアクリンカーの3〜1mm粒度を原料とし、これにメ
チル水素シリコーンオイル0.10重量%をエタノール
3重量%に溶解して添加した後、10lの回転ドラム式
混合器中で2分間攪拌した。次に120℃のエアーバス
中で3時間保持した。得られたクリンカーの耐消化性は
重量増加率で原料の4.0%から0.09%と大幅に向
上した。
Example 11 CaO content of 27% by weight calcined in a rotary kiln,
A 3 to 1 mm particle size of magnesia-calcia clinker having a TiO 2 content of 0.8% by weight, a SiO 2 content of 0.2% by weight, and a B 2 O 3 content of 0.04% by weight was used as a raw material, and a methyl hydrogen silicone was added thereto. 0.10% by weight of oil was dissolved in 3% by weight of ethanol and added, followed by stirring for 2 minutes in a 10 l rotary drum mixer. Next, it was kept in an air bath at 120 ° C. for 3 hours. The digestion resistance of the obtained clinker was significantly improved from 4.0% of the raw material to 0.09% in terms of weight increase rate.

【0023】実施例12 ロータリーキルンで焼成したAl23含有量45重量
%、SiO2 含有量0.2重量%、B23含有量0.0
5重量%のマグネシア−スピネルクリンカーの3〜1m
m粒度を原料とし、これにメチル水素シリコーンオイル
0.10重量%をエタノール3重量%に溶解して添加し
た後、10lの回転ドラム式混合器中で2分間攪拌し
た。次に120℃のエアーバス中で3時間保持した。得
られたクリンカーの耐消化性は重量増加率で原料の1.
0%から0.04%と大幅に向上した。
Example 12 Al 2 O 3 content 45% by weight, SiO 2 content 0.2% by weight, B 2 O 3 content 0.0 after calcined in a rotary kiln
3-1 m of 5% by weight magnesia-spinel clinker
Using m particle size as a raw material, 0.10% by weight of methyl hydrogen silicone oil dissolved in 3% by weight of ethanol was added, and the mixture was stirred for 2 minutes in a 10 l rotary drum type mixer. Next, it was kept in an air bath at 120 ° C. for 3 hours. The digestion resistance of the obtained clinker was 1.
Significant improvement from 0% to 0.04%.

【0024】比較例1 ロータリーキルンで焼成したCaO含有量0.5重量
%、SiO2 含有量0.2重量%、B23含有量0.0
2重量%のマグネシアクリンカーの3〜1mm粒度を原
料とし、これにメチル水素シリコーンオイル0.000
5重量%をエタノール3重量%に溶解して添加した後、
10lの回転ドラム式混合器中で2分間攪拌した。次に
120℃のエアーバス中で3時間保持した。得られたク
リンカーの耐消化性は重量増加率で原料の2.0%と比
べて1.5%とあまり効果はなかった。
Comparative Example 1 CaO content 0.5% by weight, SiO 2 content 0.2% by weight, B 2 O 3 content 0.0
2% by weight of magnesia clinker having a particle size of 3 to 1 mm was used as a raw material, and methyl hydrogen silicone oil 0.000 was added thereto.
After dissolving 5 wt% in 3 wt% ethanol and adding,
Stir for 2 minutes in a 10 l rotating drum mixer. Next, it was kept in an air bath at 120 ° C. for 3 hours. The digestion resistance of the obtained clinker was 1.5% in terms of weight increase rate compared with 2.0% of the raw material, which was not very effective.

【0025】比較例2 ロータリーキルンで焼成したCaO含有量27重量%、
TiO2 含有量0.8重量%、SiO2 含有量0.2重
量%、B23含有量0.04重量%のマグネシア−カル
シアクリンカーの3〜1mm粒度を原料とし、これにメ
チル水素シリコーンオイル0.001重量%をエタノー
ル3重量%に溶解して添加した後、10lの回転ドラム
式混合器中で2分間攪拌した。次に120℃のエアーバ
ス中で3時間保持した。得られたクリンカーの耐消化性
は重量増加率で原料の4.0%から3.0%とあまり効
果はなかった。
Comparative Example 2 CaO content of 27% by weight calcined in a rotary kiln,
A 3 to 1 mm particle size of magnesia-calcia clinker having a TiO 2 content of 0.8% by weight, a SiO 2 content of 0.2% by weight, and a B 2 O 3 content of 0.04% by weight was used as a raw material, and a methyl hydrogen silicone was added thereto. An oil (0.001% by weight) was dissolved in ethanol (3% by weight), added, and then stirred in a 10 l rotary drum mixer for 2 minutes. Next, it was kept in an air bath at 120 ° C. for 3 hours. The digestion resistance of the obtained clinker was 4.0% to 3.0% of the raw material in terms of weight increase rate, which was not very effective.

【0026】比較例3 ロータリーキルンで焼成したAl23含有量9重量%、
SiO2 含有量0.2重量%、B23含有量0.02重
量%のマグネシア−スピネルクリンカーの3〜1mm粒
度を原料とし、これにメチル水素シリコーンオイル0.
001重量%をエタノール3重量%に溶解して添加した
後、10lの回転ドラム式混合器中で2分間攪拌した。
次に120℃のエアーバス中で3時間保持した。得られ
たクリンカーの耐消化性は重量増加率で原料の3.0%
から2.5%とあまり効果はなかった。
Comparative Example 3 Al 2 O 3 content of 9% by weight calcined in a rotary kiln,
A 3 to 1 mm particle size of magnesia-spinel clinker having a SiO 2 content of 0.2% by weight and a B 2 O 3 content of 0.02% by weight was used as a raw material, and methyl hydrogen silicone oil 0.1.
001% by weight was dissolved in 3% by weight of ethanol and added, and the mixture was stirred for 2 minutes in a 10 l rotary drum mixer.
Next, it was kept in an air bath at 120 ° C. for 3 hours. The digestion resistance of the obtained clinker is 3.0% of the weight increase rate of the raw material.
Was 2.5%, which was not very effective.

【0027】[0027]

【発明の効果】本発明のマグネシア系耐火粒子は、Si
2 、B23等の不純物含有量が少なく高温耐食性が向
上しており、しかも耐消化性も大幅に向上していること
から、定型耐火物、不定形耐火物の原料として、特に塩
基性流し込み材料の粉末原料として極めて有用である。
The magnesia-based refractory particles of the present invention are made of Si
Since it has a low content of impurities such as O 2 and B 2 O 3 and has improved high-temperature corrosion resistance, and also greatly improved digestion resistance, it is particularly useful as a raw material for standard refractory materials and amorphous refractory materials. It is extremely useful as a powder raw material for a pourable material.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 平均粒径が50μm以上で、SiO2
有量が0.5重量%以下、B23含有量が0.5重量%
以下であり、且つ、学振法4(マグネシアクリンカーの
消化性試験方法)による重量増加率が0.5%以下であ
ることを特徴とするマグネシア系耐火粒子。
1. An average particle size of 50 μm or more, a SiO 2 content of 0.5% by weight or less, and a B 2 O 3 content of 0.5% by weight.
The magnesia-based refractory particles having a weight increase rate of 0.5% or less according to Gakushin method 4 (test method for digestibility of magnesia clinker).
【請求項2】 粒子表面が有機珪素化合物で被覆されて
いることを特徴とする請求項1記載のマグネシア系耐火
粒子。
2. The magnesia-based refractory particle according to claim 1, wherein the particle surface is coated with an organosilicon compound.
【請求項3】 粒子表面がシリカの被膜で被覆されてい
ることを特徴とする請求項1記載のマグネシア系耐火粒
子。
3. The magnesia-based refractory particle according to claim 1, wherein the surface of the particle is covered with a silica film.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001068555A1 (en) * 2000-03-14 2001-09-20 Krosakiharima Coporation Monolithic refractory for waste pyrolysis furnace and waste pyrolysis furnace using the same
JP2007217230A (en) * 2006-02-16 2007-08-30 Ebara Corp Inorganic and organic bonding powder for sintering and molding, and pump part and pump device
WO2023157683A1 (en) * 2022-02-17 2023-08-24 デンカ株式会社 Coated magnesia particle, filler for heat dissipation material, resin composition, and method for producing coated magnesia particle

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