JPH02141480A - Castable refractory - Google Patents

Castable refractory

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JPH02141480A
JPH02141480A JP63295828A JP29582888A JPH02141480A JP H02141480 A JPH02141480 A JP H02141480A JP 63295828 A JP63295828 A JP 63295828A JP 29582888 A JP29582888 A JP 29582888A JP H02141480 A JPH02141480 A JP H02141480A
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JP
Japan
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alumina
powder
ultrafine
castable
clinker
Prior art date
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Pending
Application number
JP63295828A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Matsuichi Yoshimura
吉村 松一
Junichiro Mori
淳一郎 森
Masao Oguchi
征男 小口
Tatsuo Kawakami
川上 辰男
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JFE Refractories Corp
Original Assignee
Kawasaki Refractories Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To effectively inhibit the penetration of slag and to improve spalling and corrosion resistances by blending a specified refractory material with a binder. CONSTITUTION:100 pts.wt. refractory material consisting of 10-70wt.% spinel clinker (a) of <=3mm diameter consisting of 10-90wt.% Al2O3 and 90-10wt.% MgO, 20-80wt.% alumina clinker (b) of >=97% purity and <=5mm diameter and 5-15wt.% superfine powder component (c) consisting of 1 pt.wt. superfine alumina powder of <=1mum average particle size and 0.5-1.5 pts.wt. superfine silica powder of <=1mum average particle size is blended with 5-7 pts.wt. binder consisting of 1 pt.wt. alumina sol having 10-30% concn. of solid matter and 0.5-1.5 pts.wt. silica sol having 10-40% concn. of solid matter.

Description

【発明の詳細な説明】 なお、本明細書において、“%”および“部”とあるの
は、それぞれ“重量%“および“重量部”を意味する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In this specification, "%" and "parts" mean "% by weight" and "parts by weight," respectively.

従来技術とその問題点 近年、省力化および省エネルギー化のために、取鍋、タ
ンデイシュなどの溶鋼容器の不定形化が進められている
。取鍋の場合には、ジルコン−珪石系のキャスタブル耐
火物が、流し込み材として広く使用されており、またア
ルミナ系のキャスタブル耐火物も一部には使用されてい
る。しかしながら、製鋼技術の進歩に伴なって、真空脱
ガス処理などの高度な処理が行なわれるようになり、溶
鋼温度の上昇、滞留時間の延長などの操業条件の苛酷化
が進行している。この様な苛酷な条件下においては、ジ
ルコン−珪石系のキャスタブル耐火物では溶損が激しく
、また公知のアルミナ系キャスタブル耐火物では地金付
きが発生するという問題点がある。
BACKGROUND OF THE INVENTION In recent years, molten steel containers such as ladles and tundishes have been made into irregular shapes in order to save labor and energy. In the case of ladles, zircon-silica-based castable refractories are widely used as pouring materials, and alumina-based castable refractories are also used in some cases. However, with advances in steelmaking technology, advanced treatments such as vacuum degassing have come to be performed, and operating conditions are becoming more severe, such as increasing molten steel temperature and lengthening residence time. Under such severe conditions, zircon-silica-based castable refractories suffer from severe melting loss, and known alumina-based castable refractories suffer from metal adhesion.

また一方では、鋼の高品質化への要求があり、特に5i
02の混入防止が要求されていることがら、塩基性キャ
スタブル耐火物の出現が求められている。この要求に応
えるべく、マグネシアを主体とするキャスタブル耐火物
も試みられているが、これは、耐熱スポーリング性、耐
構造スポーリング性などが劣るため、実用化されるには
至っていない。
On the other hand, there is a demand for higher quality steel, especially 5i
Since there is a need to prevent the contamination of 02, there is a need for basic castable refractories. In order to meet this demand, castable refractories based on magnesia have been attempted, but they have not been put into practical use because of their poor heat and structural spalling resistance.

スピネル質キャスタブル耐火物も提案されている。例え
ば、特開昭60−60985号公報は、スピネルクリン
カ−を主成分とし、アルミナセメントをバインダーとす
るキャスタブル耐火物を開示しており、また特開昭55
−23004号公報は、ハイアルミナセメントをバイン
ダーとするキャスタブル耐火物を開示している。しかし
ながら、これらのキャスタブル耐火物は、添加水分が多
いので、緻密性に欠け、また、アルミナセメントの大量
使用によるCaOの増加のため、耐蝕性に劣るものと推
測される。
Spinel castable refractories have also been proposed. For example, JP-A No. 60-60985 discloses a castable refractory containing spinel clinker as a main component and alumina cement as a binder;
Publication No. 23004 discloses a castable refractory using high alumina cement as a binder. However, these castable refractories lack denseness due to a large amount of added water, and are presumed to have poor corrosion resistance due to an increase in CaO due to the large amount of alumina cement used.

特開昭60−60986号公報は、マグネシアクリンカ
−、アルミナクリンカーおよびスピネルクリンカ−から
なる骨材に気化性シリカ、アミンシリケートおよび水溶
性リン酸アルミニウムの少なくとも一種をバインダーと
して配合したキャスタブル耐火物を開示している。この
キャスタブル耐火物は、熱間の線膨張が小さく、耐熱ス
ポーリング性に優れ、またジルコン質キャスタブル耐火
物に比して、遥かに耐蝕性に優れ、鋼の清浄化に関して
も優れている。しかしながら、このキャスタブル耐火物
は、スラグの浸透を阻止することは出来ず、構造スポー
リングを生じやすい欠点がある。
JP-A-60-60986 discloses a castable refractory in which at least one of vaporizable silica, amine silicate, and water-soluble aluminum phosphate is blended as a binder with an aggregate consisting of magnesia clinker, alumina clinker, and spinel clinker. are doing. This castable refractory has a small hot linear expansion and is excellent in heat spalling resistance, and is far superior in corrosion resistance compared to zircon castable refractories, and is also excellent in cleaning steel. However, this castable refractory cannot prevent the penetration of slag, and has the drawback of being susceptible to structural spalling.

問題点を解決するための手段 本発明者は、上記の如き従来技術の問題点に鑑みて、ス
ピネル質キャスタブル耐火物の特性を最大限に活用する
ために、種々研究を重ねた結果、特定組成の耐火材料と
特定組成のバインダーとの組合わせにより、スラグの浸
透を抑制し得るキャスタブル耐火物を得ることに成功し
た。
Means for Solving the Problems In view of the problems of the prior art as described above, the inventor of the present invention has conducted various studies in order to make the most of the characteristics of spinel castable refractories. By combining this refractory material with a binder of a specific composition, we succeeded in obtaining a castable refractory that can suppress slag penetration.

すなわち、本発明は、下記のキャスタブル耐火物を提供
するものである: 「スピネル質キャスタブル耐火物において、(a)スピ
ネルクリンカ−10〜70%、(b)アルミナクリンカ
ー20〜80%および (c)アルミナ超微粉1部とシリカ超微粉0.5〜1.
5部とにより構成される超微粉成分5〜15% からなる耐火利料100部に (d)アルミナゾル1部とシリカゾル0. 5〜1.5
部とからなるバインダー成分 5〜7部 を配合したことを特徴とするキャスタブル耐火物」本発
明で使用するスピネルクリンカ−としては、Aρ203
10〜90%でMg090〜10%の広い組成範囲のも
のを使用することが出来る。
That is, the present invention provides the following castable refractories: "A spinel castable refractory containing (a) 10 to 70% spinel clinker, (b) 20 to 80% alumina clinker, and (c) 1 part of ultrafine alumina powder and 0.5 to 1 part of ultrafine silica powder.
(d) 1 part of alumina sol and 0.0 parts of silica sol to 100 parts of a refractory material consisting of 5 to 15% of ultrafine powder components; 5-1.5
The spinel clinker used in the present invention is a castable refractory characterized by blending 5 to 7 parts of a binder component consisting of Aρ203
A wide composition range of 10 to 90% Mg and 90 to 10% Mg can be used.

また、その製造方法は、特に限定されず、焼結スピネル
および電融スピネルのいずれをも使用することが出来る
。耐火材料中のスピネルクリンカ−の量は、10〜70
%とする。その量が10%未満の場合には、スピネルの
特性に基づく優れた効果が十分に発揮されないために、
アルミナ系キャスタブルの欠点が大きくなる。一方、7
0%を」−回る場合には、耐蝕性の低下、スラグ浸透防
止効果の低下などが認められる。スピネルクリンカ−の
粒度は、特に限定されないが、通常3mm以下程度であ
る。特に、スラグの浸透抑制の観点からは、マトリック
ス部分となり得る粒径74μm以下のものを耐火材料重
量の10%以」1使用することが好ましい。
Further, the manufacturing method thereof is not particularly limited, and both sintered spinel and fused spinel can be used. The amount of spinel clinker in the refractory material is 10-70
%. If the amount is less than 10%, the excellent effects based on the characteristics of spinel will not be fully exhibited.
The disadvantages of alumina castable are magnified. On the other hand, 7
If it exceeds 0%, a decrease in corrosion resistance and a decrease in the effect of preventing slag penetration are observed. The particle size of the spinel clinker is not particularly limited, but is usually about 3 mm or less. Particularly, from the viewpoint of suppressing slag penetration, it is preferable to use particles having a particle diameter of 74 μm or less that can form a matrix portion and account for 10% or more of the weight of the refractory material.

アルミナクリンカーとしても、焼結アルミナおよび電融
アルミナのいずれをも使用することが出来る。アルミナ
クリンカーの純度は、97%以上であることが好ましい
。耐火材料中のアルミナクリンカーの量は、20〜80
%とする。その量が20%未満の場合には、溶損が大き
くなり、また、スラグの浸透も多くなる。一方、80%
を上回る場合には、スラグ浸透防止効果の低下などが認
められる。アルミナクリンカーの粒度も、やはり特に限
定されないが、通常5mm以下程度である。
Both sintered alumina and fused alumina can be used as the alumina clinker. The purity of the alumina clinker is preferably 97% or more. The amount of alumina clinker in the refractory material is between 20 and 80
%. If the amount is less than 20%, melting loss and slag penetration will increase. On the other hand, 80%
If it exceeds this, a decrease in the slag penetration prevention effect is observed. The particle size of the alumina clinker is also not particularly limited, but is usually about 5 mm or less.

本発明でシリカ超微粉と併用されるアルミナ超微粉とし
ては、平均粒径1μm以下の仮焼アルミナが好適である
。アルミナ超微粉の平均粒径が1μmを上回る場合には
、流動性が不十分で且つシリカ超微粉との反応性も低下
する。シリカ超微粉としては、フェロシリコン、シリコ
ンなどの製造時の副産物である平均粒径1μm以下の“
シリカフラワー”が好適である。但し、シリカフラワー
は、Fe203 、C5Na20、SO3根などの不純
物を比較的多回に含む場合があり、これらの不純物は、
キャスタブルの耐火性、流動性などを低下させるので、
5i02含有量95%以上のものを使用することが好ま
しい。シリカ超微粉の平均粒径が1μmを上回る場合に
は、流動性が不十分となり且つアルミナ超微粉との反応
性も低下する傾向がある。アルミナ超微粉とシリカ超微
粉との配合割合は、前者1部に対し、後者0.5〜1.
5部程度とする。両超微粉の配合割合がこの範囲内にあ
る場合には、耐火物に対するスラグの浸透が最も効果的
に抑制され、且つ1500℃前後での焼成後に適度の残
存膨脹性を示す。すなわち、焼成物を鉱物学的に分析す
ると、ムライトが主成分として検出されており、これは
アルミナ超微粉とシリカ超微粉との反応により、生成し
たものと推考される。そして、このムライトの生成によ
り、本来は焼成により残存収縮性を示すべきキャスタブ
ルが残存膨脹性を示すようになったものと考えられる。
As the ultrafine alumina powder used in combination with the ultrafine silica powder in the present invention, calcined alumina with an average particle size of 1 μm or less is suitable. If the average particle diameter of the ultrafine alumina powder exceeds 1 μm, the fluidity will be insufficient and the reactivity with the ultrafine silica powder will also decrease. Ultrafine silica powder is a by-product of manufacturing ferrosilicon, silicone, etc. with an average particle size of 1 μm or less.
Silica flour" is preferred. However, silica flour may contain relatively many impurities such as Fe203, C5Na20, SO3 roots, and these impurities are
Because it reduces the fire resistance and fluidity of castable,
It is preferable to use one having a 5i02 content of 95% or more. When the average particle diameter of the ultrafine silica powder exceeds 1 μm, the fluidity tends to be insufficient and the reactivity with the ultrafine alumina powder tends to decrease. The blending ratio of ultrafine alumina powder and ultrafine silica powder is 1 part of the former to 0.5 to 1 part of the latter.
Approximately 5 copies. When the blending ratio of both ultrafine powders is within this range, the penetration of slag into the refractory is most effectively suppressed, and an appropriate residual expansion property is exhibited after firing at around 1500°C. That is, when the fired product was mineralogically analyzed, mullite was detected as the main component, and it is assumed that this was produced by a reaction between ultrafine alumina powder and ultrafine silica powder. It is considered that due to the formation of this mullite, the castable, which should originally exhibit residual shrinkage upon firing, now exhibits residual expandability.

アルミナ超微粉が過剰となると、スラグの浸透が多くな
り、一方シリカ超微粉が過剰となると、耐蝕性が低下し
、また残存収縮が大きくなる傾向がある。耐火材料中の
アルミナ超微粉とシリカ超微粉部との超微粉成分の量は
、5〜15%とする。その量が5%未満の場合には、キ
ャスタブル耐火物に十分な流動性を付与することが出来
ず、一方15%を上回る場合には、焼結による収縮が大
きくなる。
When ultrafine alumina powder is present in excess, slag penetration increases, while when ultrafine silica powder is present in excess, corrosion resistance tends to decrease and residual shrinkage tends to increase. The amount of ultrafine powder components of ultrafine alumina powder and ultrafine silica powder in the refractory material is 5 to 15%. If the amount is less than 5%, sufficient fluidity cannot be imparted to the castable refractory, while if it exceeds 15%, shrinkage due to sintering becomes large.

本発明においては、上記の耐火材料のバインダー成分と
して、アルミナゾルとシリカゾルとを併用する。アルミ
ナゾルおよびシリカゾルとしては、特に制限はなく、市
販品をそのまま使用することが出来る。このようなアル
ミナゾルの固形分濃度は、通常10〜30%程度であり
、シリカゾルの固形分濃度は、通常10〜40%程度で
ある。アルミナゾルとシリカゾルとの配合割合(固形分
として)は、前者1部に対し、後者0.5〜1.5部程
度とする。配合割合をこの様に規定した理由は、上記超
微粉成分中のアルミナ超微粉とシリカ超微粉との配合割
合の規定理由とほぼ同様である。
In the present invention, alumina sol and silica sol are used in combination as the binder component of the above-mentioned fireproof material. There are no particular restrictions on the alumina sol and silica sol, and commercially available products can be used as they are. The solid content concentration of such alumina sol is usually about 10 to 30%, and the solid content concentration of silica sol is usually about 10 to 40%. The mixing ratio of alumina sol and silica sol (as solid content) is approximately 1 part of the former and 0.5 to 1.5 parts of the latter. The reason for specifying the blending ratio in this way is almost the same as the reason for specifying the blending ratio of ultrafine alumina powder and ultrafine silica powder in the ultrafine powder component.

耐火材料100部に対するバインダー成分の配合量は、
4〜8部程度とする。耐火利料100部に対するバイン
ダーの量が4部未満の場合には、流し込みを行うに十分
な流動性が得られないのに対し、8部を上回る場合には
、施工後に水浮き、微粉浮き等を生じて、緻密な施工体
が得られない。
The blending amount of the binder component per 100 parts of the fireproof material is:
The amount should be about 4 to 8 parts. If the amount of binder is less than 4 parts per 100 parts of refractory material, sufficient fluidity for pouring will not be obtained, whereas if it exceeds 8 parts, water floating, fine powder floating, etc. will occur after construction. , and a dense construction body cannot be obtained.

なお、本発明においては、硬化を促進するために、アル
ミナセメンl−、アルカリ金属およびアルカリ土類金属
の珪酸塩、リン酸塩などを耐火材料重量の2%を超えな
い範囲で使用することが出来る。2%を超える使用は、
耐熱性を低下させるので、避けるべきである。
In addition, in the present invention, in order to accelerate hardening, alumina cement l-, silicates of alkali metals and alkaline earth metals, phosphates, etc. may be used within a range not exceeding 2% of the weight of the refractory material. I can do it. If the usage exceeds 2%,
It should be avoided as it reduces heat resistance.

発明の効果 本発明によれば、スラグの浸透を効果的に抑制し、耐構
造スポーリング性および耐蝕性に優れたキャスタブル耐
火物が得られる。
Effects of the Invention According to the present invention, it is possible to obtain a castable refractory that effectively suppresses slag penetration and has excellent structural spalling resistance and corrosion resistance.

また、本発明キャスタブル耐火物は、5i02含有量が
少ないので、SiO2の混入抑制による鋼の高品質化に
も貢献し得る。
Moreover, since the castable refractory of the present invention has a low 5i02 content, it can also contribute to improving the quality of steel by suppressing the inclusion of SiO2.

実施例 以下に実施例および比較例を示し、本発明の特徴とする
ところをより一層明確にする。
EXAMPLES Examples and comparative examples are shown below to further clarify the features of the present invention.

実施例1〜3および比較例1〜2 第1表に示す割合で各原料を配合して、キャスタブル耐
火物を得た。
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 Castable refractories were obtained by blending raw materials in the proportions shown in Table 1.

かくして得られたキャスタブルを使用して、40闘X 
40mmX 160mmの金型に流し込んで試料を作成
し、1500℃で3時間焼成した後、焼成体の特性を測
定した。結果を第2表に示す。
Using the castable thus obtained, 40 fights
A sample was prepared by pouring it into a mold of 40 mm x 160 mm, and after firing at 1500°C for 3 hours, the characteristics of the fired body were measured. The results are shown in Table 2.

なお、第2表に示す結果において、スラグ試験および耐
熱スポーリングテストは、以下の様にして行なった。
In addition, in the results shown in Table 2, the slag test and the heat-resistant spalling test were conducted as follows.

スラグ試験・・・普通鋼:転炉スラグ=1:1の混合物
を使用して、ロータリー法により1650℃で5時間試
験した。ジルコン質キャスタブル耐火物(ジルコン65
%)の値を100として、相対値で示す。
Slag test: Using a mixture of ordinary steel and converter slag = 1:1, a test was conducted at 1650° C. for 5 hours by a rotary method. Zircon castable refractory (Zircon 65
%) is set as 100, and is expressed as a relative value.

耐熱スポーリング性・・・1350℃で15分間加熱−
15分空冷のサイクルを繰返し、剥落を生ずるまでのサ
イクル回数を測定した 第2表に示す結果は、以下の事実を明らかにしている。
Heat resistance spalling property: Heating at 1350℃ for 15 minutes.
The results shown in Table 2, in which the 15-minute air cooling cycle was repeated and the number of cycles until peeling occurred, revealed the following facts.

本発明品は、1500℃での焼成後に線変化率がプラス
を示している、換言すれば残存膨張性を示している。こ
れに対し、比較例品は、線変化率は、マイナスとなって
いる、換言すれば残存収縮性を示している。
The product of the present invention shows a positive linear change rate after firing at 1500°C, in other words, shows residual expansibility. On the other hand, the comparative example product has a negative linear change rate, in other words, it shows residual shrinkage.

本発明品の通気率は、比較例品の通気率よりも低くなっ
ている。
The air permeability of the product of the present invention is lower than that of the comparative example product.

スラグ試験において、本発明品の溶損比率は、比較例品
に比して低く、且つジルコン質キャスタブル耐火物の半
分以下となっている。また、スラグ浸透率においても、
本発明品は、ジルコン質キャスタブル耐火物と同程度で
あり、比較例品よりも著しく低い。
In the slag test, the corrosion loss ratio of the product of the present invention was lower than that of the comparative example product, and was less than half of that of the zircon castable refractory. Also, in terms of slag penetration rate,
The product of the present invention has a resistance comparable to that of zircon castable refractories, and is significantly lower than that of comparative example products.

耐熱スポーリング性においても、本発明品は、20サイ
クルで未だ剥落を生じていないのに対し、比較例品では
、12〜14サイクルで剥落を生じている。
Regarding heat spalling resistance, the product of the present invention has not yet experienced flaking after 20 cycles, whereas the comparative product has experienced flaking after 12 to 14 cycles.

従って、本発明によるキャスタブル耐火物は、取鍋の流
し込み材などとして、ジルコン質耐火物に著しく優る高
い耐用性を発揮する。
Therefore, the castable refractory according to the present invention exhibits high durability as a pouring material for a ladle, etc., which is significantly superior to that of a zircon refractory.

(以 上)(that's all)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 スピネル質キャスタブル耐火物において、(a)ス
ピネルクリンカー10〜70%、 (b)アルミナクリンカー20〜80% および (c)アルミナ超微粉1部とシリカ超微粉0.5〜1.
5部とにより構成される超微粉成分 5〜15% からなる耐火材料100部に (d)アルミナゾル1部とシリカゾル0.5〜1.5部
とからなるバインダー成分 4〜8部 を配合したことを特徴とするキャスタブル耐火物。
[Scope of Claims] 1. Spinel castable refractory containing (a) 10 to 70% spinel clinker, (b) 20 to 80% alumina clinker, and (c) 1 part of ultrafine alumina powder and 0.5 to 0.5 ultrafine silica powder. 1.
(d) 4 to 8 parts of a binder component consisting of 1 part of alumina sol and 0.5 to 1.5 parts of silica sol are blended into 100 parts of a refractory material consisting of 5 to 15% of an ultrafine powder component constituted by 5 parts of A castable refractory characterized by:
JP63295828A 1988-11-21 1988-11-21 Castable refractory Pending JPH02141480A (en)

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JP (1) JPH02141480A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH072573A (en) * 1993-06-15 1995-01-06 Kawasaki Steel Corp Alumina-magnesia amorphous refractory
CN107935553A (en) * 2017-12-17 2018-04-20 李巧珍 A kind of preparation method of fire resistant environment-friendly pipe insulation material
JP2020100853A (en) * 2018-12-19 2020-07-02 日本製鉄株式会社 Monolithic refractory for blast furnace runner cover

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