JPH08155420A - マイクロビーズとその製法 - Google Patents
マイクロビーズとその製法Info
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- JPH08155420A JPH08155420A JP6321652A JP32165294A JPH08155420A JP H08155420 A JPH08155420 A JP H08155420A JP 6321652 A JP6321652 A JP 6321652A JP 32165294 A JP32165294 A JP 32165294A JP H08155420 A JPH08155420 A JP H08155420A
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- microbeads
- waste catalyst
- sphericity
- catalytic cracking
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- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Crushing And Grinding (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 流動接触分解廃触媒の特性を効果的に活用す
ることにより、今までの無機質微小球状粒子ではほとん
ど達成できなかった直径２００μ以下で、真球度の高い
微小球状焼結体およびその製造法の提供。 【構成】 流動接触分解廃触媒を焼結することにより得
られた球状のものであって真球度１．２５以下のものの
比率が６５重量％以上であることを特徴とするマイクロ
ビーズおよびその製造法。
ることにより、今までの無機質微小球状粒子ではほとん
ど達成できなかった直径２００μ以下で、真球度の高い
微小球状焼結体およびその製造法の提供。 【構成】 流動接触分解廃触媒を焼結することにより得
られた球状のものであって真球度１．２５以下のものの
比率が６５重量％以上であることを特徴とするマイクロ
ビーズおよびその製造法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、産業廃棄物である廃触
媒を利用して緻密な真球状のマイクロビーズとその製法
に関する。
媒を利用して緻密な真球状のマイクロビーズとその製法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】微小球形焼結体は顔料や電子部品の原料
粉体、あるいは、医薬、農薬、食品添加物などの微粉砕
や分散に効果的に使用できるものであり、また微小球形
焼結体の大きさが小さい程、また真球度が高い程好まし
いとされている。一方、これらの微小球形焼結体の使用
時に関する実態は企業秘密に属するため不明な点が多
い。
粉体、あるいは、医薬、農薬、食品添加物などの微粉砕
や分散に効果的に使用できるものであり、また微小球形
焼結体の大きさが小さい程、また真球度が高い程好まし
いとされている。一方、これらの微小球形焼結体の使用
時に関する実態は企業秘密に属するため不明な点が多
い。
【０００３】これまで、この種のセラミックス微小球形
焼結体（マイクロビーズ）の製造法は、原料であるアル
ミナ、アルミナ−シリカ、ジルコニア等の酸化物粉末に
焼結促進剤として石灰液を添加し、また成形性を得るた
めにバインダー、保水剤を添加し、これらの混合物を平
板のすり合わせ、例えばアルメライザーによる機械的な
造粒法、パラフィン系有機溶媒に前記酸化物粉体を懸濁
させ、この懸濁した粒子間相互の凝集力を利用した液中
造粒法、前記酸化物の前駆体であるゲルを加熱された油
中に滴下し、油中でゲル中の水分を蒸散させて自己凝集
することによる造粒法あるいはサイクロンを利用したゲ
ルのスプレードライングによる造粒法等によって得られ
た粒子を乾燥し、ついで所定の温度で焼結する方法が行
われていた。
焼結体（マイクロビーズ）の製造法は、原料であるアル
ミナ、アルミナ−シリカ、ジルコニア等の酸化物粉末に
焼結促進剤として石灰液を添加し、また成形性を得るた
めにバインダー、保水剤を添加し、これらの混合物を平
板のすり合わせ、例えばアルメライザーによる機械的な
造粒法、パラフィン系有機溶媒に前記酸化物粉体を懸濁
させ、この懸濁した粒子間相互の凝集力を利用した液中
造粒法、前記酸化物の前駆体であるゲルを加熱された油
中に滴下し、油中でゲル中の水分を蒸散させて自己凝集
することによる造粒法あるいはサイクロンを利用したゲ
ルのスプレードライングによる造粒法等によって得られ
た粒子を乾燥し、ついで所定の温度で焼結する方法が行
われていた。
【０００４】このようにして得られる微小球形焼結体は
直径が３００μ以上のものに限られ、これ以下の粒径を
有するものの製造は、困難とされていた。また、前記方
法では、均一な粒度を得ることは困難であり、均一な粒
度を得るために分級しなければならない。分級により得
られた微小球形焼結体もその真球度には大きなバラツキ
があり、その表面も粗いものであった。したがって、こ
れらの粒子は更に、共摺りによる表面研磨等の手段が必
要であった。
直径が３００μ以上のものに限られ、これ以下の粒径を
有するものの製造は、困難とされていた。また、前記方
法では、均一な粒度を得ることは困難であり、均一な粒
度を得るために分級しなければならない。分級により得
られた微小球形焼結体もその真球度には大きなバラツキ
があり、その表面も粗いものであった。したがって、こ
れらの粒子は更に、共摺りによる表面研磨等の手段が必
要であった。
【０００５】一方、石油精製工程である接触分解装置に
使用されたアルミナ−シリカ、ゼオライトなどの廃触媒
は、一部セメントのフィラーとして使用される以外は、
その大部分が産業廃棄物として有料で埋没処理されてい
る。試みに、接触分解装置から排出される廃触媒の量を
見ると真空軽油を処理する装置では、３０，０００バー
レル／日の処理量に対し、１トン／日、常圧蒸留残渣を
処理する装置では、５０，０００バーレル／日の処理量
に対し、１３トン／日という莫大な量に達する。しか
も、これは一製油所の１例であって全国の製油所に存在
する装置からの合計の廃触媒量を見れば驚異に値する量
である。したがって、この廃触媒の新しい用途を提供す
ることは緊急の課題となっている。
使用されたアルミナ−シリカ、ゼオライトなどの廃触媒
は、一部セメントのフィラーとして使用される以外は、
その大部分が産業廃棄物として有料で埋没処理されてい
る。試みに、接触分解装置から排出される廃触媒の量を
見ると真空軽油を処理する装置では、３０，０００バー
レル／日の処理量に対し、１トン／日、常圧蒸留残渣を
処理する装置では、５０，０００バーレル／日の処理量
に対し、１３トン／日という莫大な量に達する。しか
も、これは一製油所の１例であって全国の製油所に存在
する装置からの合計の廃触媒量を見れば驚異に値する量
である。したがって、この廃触媒の新しい用途を提供す
ることは緊急の課題となっている。
【０００６】流動接触分解触媒の新品の段階における組
成は、シリカ−アルミナの混合物あるいはアルミナをマ
トリックスとしたゼオライト等であり、一般にこれらの
前駆体（ゲル状物）をスプレードライニング方法により
粒状としたものであって、その比表面積は２００〜３０
０ｍ2／ｇ以上、平均粒子径は８０〜１００μのもので
ある。この新触媒は接触分解装置内で反応に関与した後
再生されるという循環をくり返し、分解活性が低下した
段階で廃触媒として装置外に排出されるが、この時の廃
触媒は比表面積８０〜１００ｍ2／ｇ、平均粒子径は６
０μ前後に変化している。
成は、シリカ−アルミナの混合物あるいはアルミナをマ
トリックスとしたゼオライト等であり、一般にこれらの
前駆体（ゲル状物）をスプレードライニング方法により
粒状としたものであって、その比表面積は２００〜３０
０ｍ2／ｇ以上、平均粒子径は８０〜１００μのもので
ある。この新触媒は接触分解装置内で反応に関与した後
再生されるという循環をくり返し、分解活性が低下した
段階で廃触媒として装置外に排出されるが、この時の廃
触媒は比表面積８０〜１００ｍ2／ｇ、平均粒子径は６
０μ前後に変化している。
【０００７】触媒の比表面積の減少は、装置系内で触媒
表面上に堆積したカーボンを６８０〜７７０℃で燃焼、
除去して再生されるため、その時の燃焼温度により触媒
組成物がシンタリングを起こすためによるものである。
また、触媒粒子径の減少はシンタリングによる縮みと、
装置系内を流動循環する際、粒子間相互の接触により摩
耗するためである。
表面上に堆積したカーボンを６８０〜７７０℃で燃焼、
除去して再生されるため、その時の燃焼温度により触媒
組成物がシンタリングを起こすためによるものである。
また、触媒粒子径の減少はシンタリングによる縮みと、
装置系内を流動循環する際、粒子間相互の接触により摩
耗するためである。
【０００８】ところで本発明者等は、これらの廃触媒の
性質について検討したところ、その形状は球形を有し、
粒度は平均粒子径が４０〜７０μの範囲にあり、粒子径
は、１０〜１１０μの間に分布し、更に触媒が再生処理
を受けているため廃触媒は６８０〜７７０℃の熱を受け
てシンタリングされており、その密度が、増加している
（このことはまた焼結時に寸法安定性が良好であること
を意味している）。したがって、これらの廃触媒はマイ
クロビーズの原料として好ましい要件を具備しているこ
とに気が付いた。
性質について検討したところ、その形状は球形を有し、
粒度は平均粒子径が４０〜７０μの範囲にあり、粒子径
は、１０〜１１０μの間に分布し、更に触媒が再生処理
を受けているため廃触媒は６８０〜７７０℃の熱を受け
てシンタリングされており、その密度が、増加している
（このことはまた焼結時に寸法安定性が良好であること
を意味している）。したがって、これらの廃触媒はマイ
クロビーズの原料として好ましい要件を具備しているこ
とに気が付いた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は前記廃触媒の特性を効果的に活用することにより、今
までの無機質微小球状粒子ではほとんど達成できなかっ
た直径２００μ以下で、真球度の高い微小球状焼結体お
よびその製造法を提供する点にある。
は前記廃触媒の特性を効果的に活用することにより、今
までの無機質微小球状粒子ではほとんど達成できなかっ
た直径２００μ以下で、真球度の高い微小球状焼結体お
よびその製造法を提供する点にある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の第一は、流動接
触分解廃触媒を焼結することにより得られた球状のもの
であって真球度１．２５以下のものの比率が６５重量％
以上であることを特徴とするマイクロビーズに関する。
触分解廃触媒を焼結することにより得られた球状のもの
であって真球度１．２５以下のものの比率が６５重量％
以上であることを特徴とするマイクロビーズに関する。
【００１１】前記マイクロビーズは、流動接触分解廃触
媒を焼結することにより得られたものであって、真密度
２．０〜３．０ｇ／ｃｍ3、真球度１．２５以下のもの
の比率が６５重量％以上、表面粗さ１．２以下、摩耗率
０．００５重量％以下、粒子径２００μ以下であること
が好ましい。
媒を焼結することにより得られたものであって、真密度
２．０〜３．０ｇ／ｃｍ3、真球度１．２５以下のもの
の比率が６５重量％以上、表面粗さ１．２以下、摩耗率
０．００５重量％以下、粒子径２００μ以下であること
が好ましい。
【００１２】本発明の第二は、ジルコニウム塩を含有さ
せた流動接触分解廃触媒を焼結することにより得られた
球状のものであって、真球度１．２５以下のものの比率
が６５重量％以上であることを特徴とするマイクロビー
ズに関する。
せた流動接触分解廃触媒を焼結することにより得られた
球状のものであって、真球度１．２５以下のものの比率
が６５重量％以上であることを特徴とするマイクロビー
ズに関する。
【００１３】前記マイクロビーズはジルコニウム塩を含
有させた流動接触分解廃触媒を焼結することにより得ら
れたものであって、真密度２．５〜４．０ｇ／ｃｍ3、
真球度１．２５以下のものの比率が６５重量％以上、表
面粗さ１．３以下、摩耗率０．００４重量％以下、粒子
径２００μ以下であることが好ましい。
有させた流動接触分解廃触媒を焼結することにより得ら
れたものであって、真密度２．５〜４．０ｇ／ｃｍ3、
真球度１．２５以下のものの比率が６５重量％以上、表
面粗さ１．３以下、摩耗率０．００４重量％以下、粒子
径２００μ以下であることが好ましい。
【００１４】本発明の第三は、流動接触分解廃触媒ある
いは該流動接触分解廃触媒をジルコニウム塩溶液に含
浸、乾燥させたものを含酸素雰囲気下で１０００〜１５
００℃で焼結することを特徴とするマイクロビーズの製
法に関する。
いは該流動接触分解廃触媒をジルコニウム塩溶液に含
浸、乾燥させたものを含酸素雰囲気下で１０００〜１５
００℃で焼結することを特徴とするマイクロビーズの製
法に関する。
【００１５】本発明の第四は、流動接触分解廃触媒ある
いは、該流動接触分解廃触媒をジルコニウム塩溶液に含
浸、乾燥させたものを窒素雰囲気中、炭素の存在下で、
１０００〜１５００℃で焼結することを特徴とするマイ
クロビーズの製法に関する。
いは、該流動接触分解廃触媒をジルコニウム塩溶液に含
浸、乾燥させたものを窒素雰囲気中、炭素の存在下で、
１０００〜１５００℃で焼結することを特徴とするマイ
クロビーズの製法に関する。
【００１６】前記真密度は、ピクノメータを用いて測定
したものである。粒子径、粒度分布、真球度は高機能画
像処理解析装置であるＮＩＲＥＣＯ製ＩＭＡＧ ＡＮＡ
ＬＹＺＥＲ ＬＵＺＥＸ IIIを用いて画像により、ビ
ーズの面積、長さ、形状等を高精度に定量的に解析する
ことにより、測定したものであり、その粒度分布は３０
〜７０μの間で全体の約７０重量％を占めるものであっ
た。真球度は（ＳＦ3）、最大長を示す直径（ＭＸ Ｌ
ＮＧ）と、それに直行する直径（ＢＲ’ＤＴＨ）との比
率（下記式）により算出したものであり、
したものである。粒子径、粒度分布、真球度は高機能画
像処理解析装置であるＮＩＲＥＣＯ製ＩＭＡＧ ＡＮＡ
ＬＹＺＥＲ ＬＵＺＥＸ IIIを用いて画像により、ビ
ーズの面積、長さ、形状等を高精度に定量的に解析する
ことにより、測定したものであり、その粒度分布は３０
〜７０μの間で全体の約７０重量％を占めるものであっ
た。真球度は（ＳＦ3）、最大長を示す直径（ＭＸ Ｌ
ＮＧ）と、それに直行する直径（ＢＲ’ＤＴＨ）との比
率（下記式）により算出したものであり、
【数１】 一方、表面粗さ（ＳＦ2）はビーズの面積（ＡＲＥＡ）
とビーズ外周値（ＰＥＲＩ）とから次の式により算出し
たものである。
とビーズ外周値（ＰＥＲＩ）とから次の式により算出し
たものである。
【数２】
【００１７】また、摩耗率は、通常の共摺摩耗試験によ
るもので、容量６００ｍｌの撹拌容器中に２５０ｍｌの
水と２５０ｍｌのマイクロビーズを入れ、直径７０ｍｍ
のピン付ディスク４個を装着した主軸を２０００回転で
１００時間回転させたときの元のビーズからの重量減を
求め、これを摩耗率と定義したものである。
るもので、容量６００ｍｌの撹拌容器中に２５０ｍｌの
水と２５０ｍｌのマイクロビーズを入れ、直径７０ｍｍ
のピン付ディスク４個を装着した主軸を２０００回転で
１００時間回転させたときの元のビーズからの重量減を
求め、これを摩耗率と定義したものである。
【００１８】前記流動接触分解廃触媒は、シリカ−アル
ミナあるいはアルミナをマトリックスとしたゼオライト
などである。
ミナあるいはアルミナをマトリックスとしたゼオライト
などである。
【００１９】焼成は、１０００〜１５００℃で行うが、
好ましくは１３００〜１４５０℃で行うのが良い。
好ましくは１３００〜１４５０℃で行うのが良い。
【００２０】前記ジルコニウム塩は、硝酸ジルコニウ
ム、水酸化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム等を挙げる
ことができるが、これに限るものではない。前記ジルコ
ニウム塩を溶解する溶媒は、通常水であるが、これに限
るものではない。
ム、水酸化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム等を挙げる
ことができるが、これに限るものではない。前記ジルコ
ニウム塩を溶解する溶媒は、通常水であるが、これに限
るものではない。
【００２１】前記炭素としては、グラファイト、活性
炭、具体的にはグラファイト電線、グラファイト製容
器、粉末活性炭、カーボン電極等を挙げることができる
が、これに限るものではない。
炭、具体的にはグラファイト電線、グラファイト製容
器、粉末活性炭、カーボン電極等を挙げることができる
が、これに限るものではない。
【００２２】
【実施例】以下に発明の詳細を実施例によって説明する
が、本発明は、これに限定されるものではない。
が、本発明は、これに限定されるものではない。
【００２３】実施例１ 流動接触分解装置において、無定形シリカ−アルミナ触
媒を用い、真空軽油を処理した後の廃触媒を原料として
用いた。廃触媒５００ｍｌを磁製ルツボに取り、１２０
℃で２時間乾燥後、電気炉により２００℃／１時間の速
度で昇温し、１３００℃で、２時間大気雰囲気下におい
て焼結した。常温に冷却後、ピクノメータにより、真密
度を測定した。その結果２．４２ｇ／ｃｍ3を示した。
前述の方法により測定した摩耗率は０．００４重量％で
あった。
媒を用い、真空軽油を処理した後の廃触媒を原料として
用いた。廃触媒５００ｍｌを磁製ルツボに取り、１２０
℃で２時間乾燥後、電気炉により２００℃／１時間の速
度で昇温し、１３００℃で、２時間大気雰囲気下におい
て焼結した。常温に冷却後、ピクノメータにより、真密
度を測定した。その結果２．４２ｇ／ｃｍ3を示した。
前述の方法により測定した摩耗率は０．００４重量％で
あった。
【００２４】一方、ＬＵＺＥＸ IIIにより粒度分布お
よび真球度を測定した。その結果は、次の通りであっ
た。
よび真球度を測定した。その結果は、次の通りであっ
た。
【００２５】
【表１】 合計重量％は対応箇所より左側の欄のそれぞれの重量を
合計（積分値）である。
合計（積分値）である。
【００２６】
【表２】
【００２７】
【表３】
【００２８】尚、このマイクロビーズ（微小球状焼結
体）を２０〜４０μ，４０〜６０μ，６０〜８０μ，８
０〜１００μと分級し、各々の真球度を測定した結果、
各々の平均は１．０２，１．０５，１．０６，１．２１
であった。また、Ｘ線回折による構造決定ではムライト
の回折図を示した。
体）を２０〜４０μ，４０〜６０μ，６０〜８０μ，８
０〜１００μと分級し、各々の真球度を測定した結果、
各々の平均は１．０２，１．０５，１．０６，１．２１
であった。また、Ｘ線回折による構造決定ではムライト
の回折図を示した。
【００２９】実施例２ 流動接触分解装置において、マトリックスにアルミナを
使用したＵＳＹ型ゼオライトを触媒とした。真空軽油処
理後の廃触媒を用いた。廃触媒５００ｍｌを磁製ルツボ
に取り、１２０℃で２時間乾燥後、電気炉により２００
℃／１時間の速度で昇温し、１３５０℃で２時間大気雰
囲気下に焼成、焼結した。常温に冷却後、ピクノメータ
により真密度を測定した。その結果、２．５１ｇ／ｃｍ
3を示した。前述の方法により測定した摩耗率は０．０
０４重量％であった。
使用したＵＳＹ型ゼオライトを触媒とした。真空軽油処
理後の廃触媒を用いた。廃触媒５００ｍｌを磁製ルツボ
に取り、１２０℃で２時間乾燥後、電気炉により２００
℃／１時間の速度で昇温し、１３５０℃で２時間大気雰
囲気下に焼成、焼結した。常温に冷却後、ピクノメータ
により真密度を測定した。その結果、２．５１ｇ／ｃｍ
3を示した。前述の方法により測定した摩耗率は０．０
０４重量％であった。
【００３０】一方、ＬＵＺＥＸ IIIにより粒度分布及
び真球度を測定した。その結果は次の通りであった。
び真球度を測定した。その結果は次の通りであった。
【表４】
【００３１】
【表５】
【００３２】
【表６】
【００３３】尚、このマイクロビーズ（微小球状焼結
体）を２０〜４０μ，４０〜６０μ，６０〜８０μ，８
０〜１００μと分級し、各々の真球度を測定した結果、
各々の平均値は１．０３，１．０３，１．０７，１．２
３であった。また、Ｘ線回折では結晶性の良いムライト
の回折図を示した。
体）を２０〜４０μ，４０〜６０μ，６０〜８０μ，８
０〜１００μと分級し、各々の真球度を測定した結果、
各々の平均値は１．０３，１．０３，１．０７，１．２
３であった。また、Ｘ線回折では結晶性の良いムライト
の回折図を示した。
【００３４】実施例３ 実施例２で使用した廃触媒を用い、磁性ルツボに５００
ｍｌ採取し、１２０℃で２時間乾燥後、電気炉により２
００℃／１時間の速度で昇温し、１４５０℃で３時間大
気雰囲気下で焼成、焼結した。常温に冷却後、ピクノメ
ータにより真密度を測定したところ２．５９ｇ／ｃｍ3
を示した。前述の方法により測定した摩耗率は０．００
３重量％であった。
ｍｌ採取し、１２０℃で２時間乾燥後、電気炉により２
００℃／１時間の速度で昇温し、１４５０℃で３時間大
気雰囲気下で焼成、焼結した。常温に冷却後、ピクノメ
ータにより真密度を測定したところ２．５９ｇ／ｃｍ3
を示した。前述の方法により測定した摩耗率は０．００
３重量％であった。
【００３５】一方、ＬＵＺＥＸ IIIにより粒度分布お
よび真球度を測定した。その結果は次の通りであった。
よび真球度を測定した。その結果は次の通りであった。
【表７】
【００３６】
【表８】
【００３７】
【表９】
【００３８】尚、このマイクロビーズ（微小球状焼結
体）を２０〜４０μ，４０〜６０μ，６０〜８０μ，８
０〜１００μと分級し、各々の真球度の平均値を求めた
ところ、各々の平均値は１．０２，１．０５，１．０
８，１．１９であった。また、Ｘ線回折では結晶性の良
好なムライトの回折図を示した。また、比表面積を測定
したところ、０．０７ｍ2／ｇを示し、ほぼ幾何学的数
値に近い値を得た。
体）を２０〜４０μ，４０〜６０μ，６０〜８０μ，８
０〜１００μと分級し、各々の真球度の平均値を求めた
ところ、各々の平均値は１．０２，１．０５，１．０
８，１．１９であった。また、Ｘ線回折では結晶性の良
好なムライトの回折図を示した。また、比表面積を測定
したところ、０．０７ｍ2／ｇを示し、ほぼ幾何学的数
値に近い値を得た。
【００３９】実施例４ 実施例２で使用したと同一の廃触媒を用いた。まず純水
２５０ｍｌに１７０ｇの硝酸ジルコニウムを溶解させた
溶液を用意した。その中に５００ｍｌの廃触媒を入れ、
２０分間真空脱気して廃触媒の細孔内に硝酸ジルコニウ
ムを吸収、吸着させた。その後、１００℃で７時間真空
乾燥し、さらに１２０℃で２時間試料を乾燥し、ついで
磁製ルツボに移し、電気炉を２００℃／１時間の速度で
昇温し、１４５０℃で３時間焼成、焼結させた。常温に
冷却後、ピクノメータにより真密度を測定した。その結
果、２．６３ｇ／ｃｍ3の値を得た。前述の方法により
測定した摩耗率は０．００３重量％であった。
２５０ｍｌに１７０ｇの硝酸ジルコニウムを溶解させた
溶液を用意した。その中に５００ｍｌの廃触媒を入れ、
２０分間真空脱気して廃触媒の細孔内に硝酸ジルコニウ
ムを吸収、吸着させた。その後、１００℃で７時間真空
乾燥し、さらに１２０℃で２時間試料を乾燥し、ついで
磁製ルツボに移し、電気炉を２００℃／１時間の速度で
昇温し、１４５０℃で３時間焼成、焼結させた。常温に
冷却後、ピクノメータにより真密度を測定した。その結
果、２．６３ｇ／ｃｍ3の値を得た。前述の方法により
測定した摩耗率は０．００３重量％であった。
【００４０】一方、ＬＵＺＥＸ IIIにより粒度分布お
よび真球度を測定した。その結果は次の通りであった。
よび真球度を測定した。その結果は次の通りであった。
【表１０】
【００４１】
【表１１】
【００４２】
【表１２】
【００４３】尚、このマイクロビーズ（微小球状焼結
体）を２０〜４０μ，４０〜６０μ，６０〜８０μ，８
０〜１００μに分級し、各々の真球度を測定した結果、
各々の平均値は１．０６，１．０７，１．１３，１．２
５であった。この値が、実施例１，２，３に比較してや
や劣るのはゼオライトとジルコニヤの焼結速度の差によ
ると思われる。一方、真球度を高めるためには共摺りを
採用すれば良い。また、Ｘ線回折の結果ではムライトと
ジルコニヤが混在する回折図を示した。
体）を２０〜４０μ，４０〜６０μ，６０〜８０μ，８
０〜１００μに分級し、各々の真球度を測定した結果、
各々の平均値は１．０６，１．０７，１．１３，１．２
５であった。この値が、実施例１，２，３に比較してや
や劣るのはゼオライトとジルコニヤの焼結速度の差によ
ると思われる。一方、真球度を高めるためには共摺りを
採用すれば良い。また、Ｘ線回折の結果ではムライトと
ジルコニヤが混在する回折図を示した。
【００４４】実施例５ 実施例１で使用した廃触媒を用い、廃触媒５００ｍｌを
グラファイト製の容器に入れ、それに粉末活性炭を共存
させ、カーボン電極を備えた電気炉で窒素雰囲気下で２
００℃／１時間の速度で昇温し、１３５０℃で３時間焼
成、焼結した。常温に冷却後、共摺りにより、マイクロ
ビーズ（微小球状焼結体）表面に付着した粉末活性炭を
水洗除去し、１２０℃で２時間真空乾燥後、ピクノメー
タにより測定した真密度は、２．３９ｇ／ｃｍ3であっ
た。前述の方法により摩耗率を測定した結果は０．００
３重量％であった。
グラファイト製の容器に入れ、それに粉末活性炭を共存
させ、カーボン電極を備えた電気炉で窒素雰囲気下で２
００℃／１時間の速度で昇温し、１３５０℃で３時間焼
成、焼結した。常温に冷却後、共摺りにより、マイクロ
ビーズ（微小球状焼結体）表面に付着した粉末活性炭を
水洗除去し、１２０℃で２時間真空乾燥後、ピクノメー
タにより測定した真密度は、２．３９ｇ／ｃｍ3であっ
た。前述の方法により摩耗率を測定した結果は０．００
３重量％であった。
【００４５】一方、ＬＵＺＥＸ IIIにより粒度分布お
よび真球度を測定した。その結果は次の通りであった。
よび真球度を測定した。その結果は次の通りであった。
【表１３】
【００４６】
【表１４】
【００４７】
【表１５】
【００４８】尚、上記微小球状焼結体を２０〜４０μ，
４０〜６０μ，６０〜８０μ，８０〜１００μに分級
し、各々の真球度を測定した結果、各々の平均値は１．
０２，１．０４，１．０７，１．１７であった。Ｘ線回
折により構造を調べた結果、結晶型はムライトである
が、窒化珪素に由来すると思われる無定型の回折図も存
在した。元素分析の結果、定性的には窒素の存在が認め
られた。これは共存するカーボンが酸化珪素、すなわち
廃触媒中に存在するシリカに対し、還元剤として作用
し、部分的に還元された硅素に窒素が化合し、一部窒化
物を形成したと考えれる。一方、上記操作と同一条件で
熱天秤により窒素の消費される状態を調べたところ、９
８０℃から消費が始まり、温度が高くなるにしたがっ
て、その消費量の増大の著しくなる傾向が見られた。
４０〜６０μ，６０〜８０μ，８０〜１００μに分級
し、各々の真球度を測定した結果、各々の平均値は１．
０２，１．０４，１．０７，１．１７であった。Ｘ線回
折により構造を調べた結果、結晶型はムライトである
が、窒化珪素に由来すると思われる無定型の回折図も存
在した。元素分析の結果、定性的には窒素の存在が認め
られた。これは共存するカーボンが酸化珪素、すなわち
廃触媒中に存在するシリカに対し、還元剤として作用
し、部分的に還元された硅素に窒素が化合し、一部窒化
物を形成したと考えれる。一方、上記操作と同一条件で
熱天秤により窒素の消費される状態を調べたところ、９
８０℃から消費が始まり、温度が高くなるにしたがっ
て、その消費量の増大の著しくなる傾向が見られた。
【００４９】また、実施例１〜３で得られたマイクロビ
ーズ（微小粒状球形焼結体粒子）の外表面および断面は
白色であるのに対し、この実施例のマイクロビーズの外
表面および断面は均一な灰黒色を示した。
ーズ（微小粒状球形焼結体粒子）の外表面および断面は
白色であるのに対し、この実施例のマイクロビーズの外
表面および断面は均一な灰黒色を示した。
【００５０】
【効果】本発明により邪魔物であった流動接触分解廃触
媒の有効利用の道が広がった。本発明により、従来製造
することが極めて困難であった２００μ以下のマイクロ
ビーズが簡単な工程により経済的に供給できる。本発明
品を分級すれば、粒子径がさらに小さく、真球度がさら
に優れたマイクロビーズを容易に供給できる。
媒の有効利用の道が広がった。本発明により、従来製造
することが極めて困難であった２００μ以下のマイクロ
ビーズが簡単な工程により経済的に供給できる。本発明
品を分級すれば、粒子径がさらに小さく、真球度がさら
に優れたマイクロビーズを容易に供給できる。
Claims (6)
- 【請求項１】 流動接触分解廃触媒を焼結することによ
り得られた球状のものであって真球度１．２５以下のも
のの比率が６５重量％以上であることを特徴とするマイ
クロビーズ。 - 【請求項２】 流動接触分解廃触媒を焼結することによ
り得られたものであって真密度２．０〜３．０ｇ／ｃｍ
3、真球度１．２５以下ものの比率が６５重量％以上、
表面粗さ１．２以下、摩耗率０．００５重量％以下、粒
子径２００μ以下であることを特徴とするマイクロビー
ズ。 - 【請求項３】 ジルコニウム塩を含有させた流動接触分
解廃触媒を焼結することにより得られた球状のものであ
って、真球度１．２５以下のものの比率が６５重量％以
上であることを特徴とするマイクロビーズ。 - 【請求項４】 ジルコニウム塩を含有させた流動接触分
解廃触媒を焼結することにより得られたものであって真
密度２．５〜４．０ｇ／ｃｍ3、真球度１．２５以下の
ものの比率が６５重量％以上、表面粗さ１．３以下、摩
耗率０．００４重量％以下、粒子径２００μ以下である
ことを特徴とするマイクロビーズ。 - 【請求項５】 流動接触分解廃触媒あるいは該流動接触
分解廃触媒をジルコニウム塩溶液に含浸、乾燥させたも
のを含酸素雰囲気下で１０００〜１５００℃で焼結する
ことを特徴とするマイクロビーズの製法。 - 【請求項６】 流動接触分解廃触媒あるいは該流動接触
分解廃触媒をジルコニウム塩溶液に含浸、乾燥させたも
のを、窒素雰囲気中、炭素の存在下で１０００〜１５０
０℃で焼結することを特徴とするマイクロビーズの製
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6321652A JPH08155420A (ja) | 1994-11-30 | 1994-11-30 | マイクロビーズとその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6321652A JPH08155420A (ja) | 1994-11-30 | 1994-11-30 | マイクロビーズとその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08155420A true JPH08155420A (ja) | 1996-06-18 |
Family
ID=18134899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6321652A Pending JPH08155420A (ja) | 1994-11-30 | 1994-11-30 | マイクロビーズとその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08155420A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019202266A (ja) * | 2018-05-23 | 2019-11-28 | 株式会社リコー | 分散方法、及び電子写真感光体の製造方法 |
| US11572658B2 (en) | 2014-05-15 | 2023-02-07 | Fiberlean Technologies Limited | Grinding method and grinding medium |
-
1994
- 1994-11-30 JP JP6321652A patent/JPH08155420A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11572658B2 (en) | 2014-05-15 | 2023-02-07 | Fiberlean Technologies Limited | Grinding method and grinding medium |
| JP2019202266A (ja) * | 2018-05-23 | 2019-11-28 | 株式会社リコー | 分散方法、及び電子写真感光体の製造方法 |
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