JPH08151473A - アクリロニトリル・スチレン共重合体からなる発泡性粒子及びその製造方法 - Google Patents
アクリロニトリル・スチレン共重合体からなる発泡性粒子及びその製造方法Info
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- JPH08151473A JPH08151473A JP31928694A JP31928694A JPH08151473A JP H08151473 A JPH08151473 A JP H08151473A JP 31928694 A JP31928694 A JP 31928694A JP 31928694 A JP31928694 A JP 31928694A JP H08151473 A JPH08151473 A JP H08151473A
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- acrylonitrile
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 発泡剤の含浸が容易なアクリロニトリル・ス
チレン共重合体製の発泡粒子を提供しようとする。 【構成】 アクリロニトリルが１５〜５０重量％、スチ
レンが５０〜８５重量％のアクリロニトリル・スチレン
共重合体に、Ｃ3 Ｆ6 Ｈ2 で表される弗化炭化水素を含
浸させる。
チレン共重合体製の発泡粒子を提供しようとする。 【構成】 アクリロニトリルが１５〜５０重量％、スチ
レンが５０〜８５重量％のアクリロニトリル・スチレン
共重合体に、Ｃ3 Ｆ6 Ｈ2 で表される弗化炭化水素を含
浸させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、アクリロニトリル・
スチレン共重合体からなる発泡性樹脂粒子に関するもの
であり、またそのような発泡性樹脂粒子の製造方法に関
するものである。
スチレン共重合体からなる発泡性樹脂粒子に関するもの
であり、またそのような発泡性樹脂粒子の製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】アクリロニトリル・スチレン共重合体
（以下、これをＡＳ樹脂という）は、ポリスチレン（以
下、これをＰＳ樹脂という）の性質を改良したものだ、
と云われている。それは、ＡＳ樹脂がＰＳ樹脂よりも、
耐熱性、耐油性、耐化学薬品性、耐候性及び機械的強度
などの色々な物性において、すぐれたものとなっている
からである。
（以下、これをＡＳ樹脂という）は、ポリスチレン（以
下、これをＰＳ樹脂という）の性質を改良したものだ、
と云われている。それは、ＡＳ樹脂がＰＳ樹脂よりも、
耐熱性、耐油性、耐化学薬品性、耐候性及び機械的強度
などの色々な物性において、すぐれたものとなっている
からである。
【０００３】ＡＳ樹脂がＰＳ樹脂よりも耐熱性にすぐれ
ていると云うことは、ＡＳ樹脂を加熱して加工すること
が困難だということを物語り、耐油性及び耐化学薬品性
にすぐれていると云うことは、ＡＳ樹脂が発泡剤のよう
な脂肪族炭化水素及びハロゲン化脂肪族炭化水素を吸収
し難いものである、ということになる。従って、ＡＳ樹
脂はこれに発泡剤を含浸させて発泡性粒子にすることが
ＰＳ樹脂に比べて困難だということになる。また、かり
に発泡性粒子にしたとしても、発泡させることが困難
だ、ということになる。だから、これまでＡＳ樹脂を発
泡性粒子にする試みは幾つか発表されているけれども、
一長一短があって実際に使用されるまでに至っていな
い。
ていると云うことは、ＡＳ樹脂を加熱して加工すること
が困難だということを物語り、耐油性及び耐化学薬品性
にすぐれていると云うことは、ＡＳ樹脂が発泡剤のよう
な脂肪族炭化水素及びハロゲン化脂肪族炭化水素を吸収
し難いものである、ということになる。従って、ＡＳ樹
脂はこれに発泡剤を含浸させて発泡性粒子にすることが
ＰＳ樹脂に比べて困難だということになる。また、かり
に発泡性粒子にしたとしても、発泡させることが困難
だ、ということになる。だから、これまでＡＳ樹脂を発
泡性粒子にする試みは幾つか発表されているけれども、
一長一短があって実際に使用されるまでに至っていな
い。
【０００４】例えば、特開平１−２７２６４２号公報
は、アクリロニトリルが１５〜３５重量％、スチレンが
残りを占めるＡＳ樹脂粒子に、発泡剤としてシクロペン
タン、トリクロロモノフルオロメタン又はトリクロロト
リフルオロエタンを高温高圧下に含ませて、ＡＳ樹脂製
発泡性粒子とすることを提案している。しかし、これら
発泡剤のうち、トリクロロモノフルオロメタンとトリク
ロロトリフルオロエタンとは、これが大気中に放出され
ると、地球を取り巻くオゾン層を破壊するので、地球環
境を悪化させるという理由で、使用が規制されている。
残る１つのシクロペンタンは、地球環境の悪化という問
題は生じないが、発泡能力が劣り、予備発泡粒子同士を
強固に融着させることができないため、良質の発泡成形
体を与えない。この提案は、このような点で欠点を持っ
ている。
は、アクリロニトリルが１５〜３５重量％、スチレンが
残りを占めるＡＳ樹脂粒子に、発泡剤としてシクロペン
タン、トリクロロモノフルオロメタン又はトリクロロト
リフルオロエタンを高温高圧下に含ませて、ＡＳ樹脂製
発泡性粒子とすることを提案している。しかし、これら
発泡剤のうち、トリクロロモノフルオロメタンとトリク
ロロトリフルオロエタンとは、これが大気中に放出され
ると、地球を取り巻くオゾン層を破壊するので、地球環
境を悪化させるという理由で、使用が規制されている。
残る１つのシクロペンタンは、地球環境の悪化という問
題は生じないが、発泡能力が劣り、予備発泡粒子同士を
強固に融着させることができないため、良質の発泡成形
体を与えない。この提案は、このような点で欠点を持っ
ている。
【０００５】特開平６−７３２２５号公報は、上述の欠
点を改良した発泡剤を開示している。その公報は上述の
ＡＳ樹脂と同じく、アクリロニトリルが１５〜３５重量
％、スチレンが６５〜８５重量％の割合で共重合してい
るＡＳ樹脂を用い、発泡剤としてシクロペンタンが６０
〜９５重量％、ブタンが４０〜５重量％の混合物を用
い、上記樹脂にこの混合物を含ませてＡＳ樹脂製の発泡
性粒子とすることを提案している。この提案によれば、
なるほど、発泡能力の大きい発泡性粒子が得られる。と
ころが、この提案には、なお発泡剤を含ませ難いという
欠点が伴っている。
点を改良した発泡剤を開示している。その公報は上述の
ＡＳ樹脂と同じく、アクリロニトリルが１５〜３５重量
％、スチレンが６５〜８５重量％の割合で共重合してい
るＡＳ樹脂を用い、発泡剤としてシクロペンタンが６０
〜９５重量％、ブタンが４０〜５重量％の混合物を用
い、上記樹脂にこの混合物を含ませてＡＳ樹脂製の発泡
性粒子とすることを提案している。この提案によれば、
なるほど、発泡能力の大きい発泡性粒子が得られる。と
ころが、この提案には、なお発泡剤を含ませ難いという
欠点が伴っている。
【０００６】発泡剤を含ませ難いという欠点は、特開平
６−７３２２５号公報に限ったことではない。特開平１
−２７２６４２号公報の方法でも同じ欠点がある。その
証拠に両公報とも発泡剤を含ませようとして、ＡＳ樹脂
粒子を高い温度に長時間加熱している。すなわち、両公
報の実施例では、ＡＳ樹脂粒子を水性媒体中に懸濁した
状態として、この懸濁液を１３０℃に１０時間も加熱し
て発泡剤を含ませている。このような高温で発泡剤を含
浸させるために、含浸過程で樹脂粒子同士が互いに合着
して団塊化して、発泡剤の含浸が却って妨げられること
になる。
６−７３２２５号公報に限ったことではない。特開平１
−２７２６４２号公報の方法でも同じ欠点がある。その
証拠に両公報とも発泡剤を含ませようとして、ＡＳ樹脂
粒子を高い温度に長時間加熱している。すなわち、両公
報の実施例では、ＡＳ樹脂粒子を水性媒体中に懸濁した
状態として、この懸濁液を１３０℃に１０時間も加熱し
て発泡剤を含ませている。このような高温で発泡剤を含
浸させるために、含浸過程で樹脂粒子同士が互いに合着
して団塊化して、発泡剤の含浸が却って妨げられること
になる。
【０００７】これを防ぐために、上記２つの公報では、
酸化マグネシウムのような凝集防止剤を加えることとし
ている。そのためにまた余分な操作が必要となる。すな
わち、凝集防止剤が樹脂粒子表面に付着するので、これ
を洗浄によって除かなければならないこと、また付着が
強固なために煩瑣な手間がかかることになる。そこで、
このような煩瑣な操作をしないで、さらに簡単な方法で
発泡剤をＡＳ樹脂に含ませることが必要とされた。
酸化マグネシウムのような凝集防止剤を加えることとし
ている。そのためにまた余分な操作が必要となる。すな
わち、凝集防止剤が樹脂粒子表面に付着するので、これ
を洗浄によって除かなければならないこと、また付着が
強固なために煩瑣な手間がかかることになる。そこで、
このような煩瑣な操作をしないで、さらに簡単な方法で
発泡剤をＡＳ樹脂に含ませることが必要とされた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、上述のよ
うな状況の下で、ＡＳ樹脂への発泡剤の含浸を容易にし
ようとして生まれたものである。
うな状況の下で、ＡＳ樹脂への発泡剤の含浸を容易にし
ようとして生まれたものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この発明者は、上記課題
解決のために、ＡＳ樹脂への発泡剤の含浸方法を検討し
た。それとともに、ＡＳ樹脂へ含浸の容易な発泡剤を探
索した。その結果、ＣＦ3 −ＣＨＦ−ＣＨＦ2 の構造式
で表される弗化炭化水素が、ＡＳ樹脂に大きな親和力を
持ち、とくに容易に含浸させることができることを発見
した。これを動機にさらに検討を進めた結果、一般に分
子式Ｃ3 Ｆ6 Ｈ2 で表される化合物が、ＡＳ樹脂へ容易
に含浸させ得るものであることを見出した。この発明
は、このような知見に基づいて完成されたものである。
解決のために、ＡＳ樹脂への発泡剤の含浸方法を検討し
た。それとともに、ＡＳ樹脂へ含浸の容易な発泡剤を探
索した。その結果、ＣＦ3 −ＣＨＦ−ＣＨＦ2 の構造式
で表される弗化炭化水素が、ＡＳ樹脂に大きな親和力を
持ち、とくに容易に含浸させることができることを発見
した。これを動機にさらに検討を進めた結果、一般に分
子式Ｃ3 Ｆ6 Ｈ2 で表される化合物が、ＡＳ樹脂へ容易
に含浸させ得るものであることを見出した。この発明
は、このような知見に基づいて完成されたものである。
【００１０】この発明は、一面では、ＡＳ樹脂からなる
発泡性粒子を提供するものである。その発泡性粒子は、
アクリロニトリル（以下、これをＡＮという）が１５〜
５０重量％、スチレン（以下、これをＳＴという）が５
０〜８５重量％の割合で共重合しているＡＳ樹脂１００
重量部に、分子式Ｃ3 Ｆ6 Ｈ2 で表される弗化炭化水素
を１〜２０重量部含ませたことを特徴とするものであ
る。
発泡性粒子を提供するものである。その発泡性粒子は、
アクリロニトリル（以下、これをＡＮという）が１５〜
５０重量％、スチレン（以下、これをＳＴという）が５
０〜８５重量％の割合で共重合しているＡＳ樹脂１００
重量部に、分子式Ｃ3 Ｆ6 Ｈ2 で表される弗化炭化水素
を１〜２０重量部含ませたことを特徴とするものであ
る。
【００１１】また、この発明は、他面ではＡＳ樹脂から
なる発泡性粒子の製造方法を提供するものである。その
製造方法は、ＡＮが１５〜５０重量％、ＳＴが５０〜８
５重量％の割合で共重合しているＡＳ樹脂の粒子を水性
媒体中に分散させ、これを密閉容器に入れて容器内へ分
子式Ｃ3 Ｆ6 Ｈ2 で表される弗化炭化水素を導入し、水
性媒体を攪拌して５０〜８０℃の温度で弗化炭化水素を
ＡＳ樹脂に圧入することを特徴とするものである。
なる発泡性粒子の製造方法を提供するものである。その
製造方法は、ＡＮが１５〜５０重量％、ＳＴが５０〜８
５重量％の割合で共重合しているＡＳ樹脂の粒子を水性
媒体中に分散させ、これを密閉容器に入れて容器内へ分
子式Ｃ3 Ｆ6 Ｈ2 で表される弗化炭化水素を導入し、水
性媒体を攪拌して５０〜８０℃の温度で弗化炭化水素を
ＡＳ樹脂に圧入することを特徴とするものである。
【００１２】この発明は、ＡＳ樹脂に対して発泡剤とし
て分子式Ｃ3 Ｆ6 Ｈ2 で表される弗化炭化水素を含浸さ
せる、という点に最大の特徴を持っている。そのうちの
ＡＳ樹脂は、ＡＮとＳＴとの共重合体である。この樹脂
は、ＳＴを多く含み、ＳＴがＡＳ樹脂中で５０〜８５重
量％を占め、ＡＮが５０〜１５重量％を占めている。Ａ
Ｓ樹脂をこのような単量体比率のものに限定した理由
は、ＡＮが１５重量％以下では、ＡＮを加えたことによ
るＡＳ樹脂の特徴が出にくいからであり、逆にＡＮが５
０重量％以上のものは、製造が困難であるだけでなく、
発泡させにくいものとなるからである。ここで、ＳＴは
スチレンだけでなく、α−メチルスチレン、クロロスチ
レン、ジビニルベンゼン等のスチレン誘導体であっても
よい。
て分子式Ｃ3 Ｆ6 Ｈ2 で表される弗化炭化水素を含浸さ
せる、という点に最大の特徴を持っている。そのうちの
ＡＳ樹脂は、ＡＮとＳＴとの共重合体である。この樹脂
は、ＳＴを多く含み、ＳＴがＡＳ樹脂中で５０〜８５重
量％を占め、ＡＮが５０〜１５重量％を占めている。Ａ
Ｓ樹脂をこのような単量体比率のものに限定した理由
は、ＡＮが１５重量％以下では、ＡＮを加えたことによ
るＡＳ樹脂の特徴が出にくいからであり、逆にＡＮが５
０重量％以上のものは、製造が困難であるだけでなく、
発泡させにくいものとなるからである。ここで、ＳＴは
スチレンだけでなく、α−メチルスチレン、クロロスチ
レン、ジビニルベンゼン等のスチレン誘導体であっても
よい。
【００１３】上述のＡＳ樹脂は、粒子として用いられ
る。粒子の大きさは約０．５〜５ｍｍのものが好まし
い。このような粒子は、ＡＳ樹脂を押出機に入れ、紐状
に押し出し、押し出し物を切断して容易に作ることがで
きる。
る。粒子の大きさは約０．５〜５ｍｍのものが好まし
い。このような粒子は、ＡＳ樹脂を押出機に入れ、紐状
に押し出し、押し出し物を切断して容易に作ることがで
きる。
【００１４】発泡剤として用いられる分子式Ｃ3 Ｆ6 Ｈ
2 で表される弗化炭化水素は、詳しく云えば、下記３種
の異性体を含んでいる。 ＣＦ3−ＣＨＦ−ＣＨＦ2 〔式１〕 ＣＦ3−ＣＨ2−ＣＦ3 〔式２〕 ＣＦ3−ＣＦ2−ＣＨ2Ｆ 〔式３〕 これらのものは単独でも混合してでも使用することがで
きる。
2 で表される弗化炭化水素は、詳しく云えば、下記３種
の異性体を含んでいる。 ＣＦ3−ＣＨＦ−ＣＨＦ2 〔式１〕 ＣＦ3−ＣＨ2−ＣＦ3 〔式２〕 ＣＦ3−ＣＦ2−ＣＨ2Ｆ 〔式３〕 これらのものは単独でも混合してでも使用することがで
きる。
【００１５】式１で表される弗化炭化水素は、沸点が約
６．５℃であって、その溶解度パラメーター（以下、こ
れをＳＰ値という）をＦｅｄｏｒｓの方法によって計算
すると、ＳＰ値は９．９（ｃａｌ／ｃｍ3 ）1/2 （以
下、この単位をＤで表す）である。また、式２で表され
る弗化炭化水素は、そのＳＰ値が１０．４Ｄであり、式
３で表される弗化炭化水素は、ＳＰ値が９．９Ｄであ
る。
６．５℃であって、その溶解度パラメーター（以下、こ
れをＳＰ値という）をＦｅｄｏｒｓの方法によって計算
すると、ＳＰ値は９．９（ｃａｌ／ｃｍ3 ）1/2 （以
下、この単位をＤで表す）である。また、式２で表され
る弗化炭化水素は、そのＳＰ値が１０．４Ｄであり、式
３で表される弗化炭化水素は、ＳＰ値が９．９Ｄであ
る。
【００１６】この発明者が色々な弗化炭化水素をＡＳ樹
脂に含浸させた結果では、分子式Ｃ3 Ｆ6 Ｈ2 のものが
ＡＳ樹脂に大きな親和性を示し、それ以外の弗化炭化水
素例えばＣＨ2 ＦＣＦ3 やＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨＦ2 などで
はＡＳ樹脂に余り大きな親和性を示さない。そこで、こ
の発明では、弗化炭化水素のうち、ＳＰ値が９．０〜１
１．０の範囲内のものが選んで用いられる。因みにＣＨ
2 ＦＣＦ3 のＳＰ値は８．７であり、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ
Ｆ2 のＳＰ値は１２．９である。
脂に含浸させた結果では、分子式Ｃ3 Ｆ6 Ｈ2 のものが
ＡＳ樹脂に大きな親和性を示し、それ以外の弗化炭化水
素例えばＣＨ2 ＦＣＦ3 やＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨＦ2 などで
はＡＳ樹脂に余り大きな親和性を示さない。そこで、こ
の発明では、弗化炭化水素のうち、ＳＰ値が９．０〜１
１．０の範囲内のものが選んで用いられる。因みにＣＨ
2 ＦＣＦ3 のＳＰ値は８．７であり、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ
Ｆ2 のＳＰ値は１２．９である。
【００１７】分子式Ｃ3 Ｆ6 Ｈ2 で表される弗化炭化水
素は、ＡＳ樹脂に非常に浸透し易い性質を持っている。
すなわち、ＡＮを全く含まないＰＳ樹脂は、式１で表さ
れる弗化炭化水素に５０℃で５時間浸漬しても０．５重
量％しか含有するに至らず、８０℃で５時間浸漬して漸
く１．７重量％含有するに至る程度である。従って得ら
れた粒子は、これを加熱しても発泡しない。ところが、
この弗化炭化水素はＡＮを１５重量％含有するＡＳ樹脂
に対しては、これを５０℃で５時間浸漬しただけで既に
８．６重量％含むに至り、また８０℃で５時間浸漬する
と１７．２重量％含むに至る。こうして得られた粒子
は、これを加熱すると発泡し、この発泡した粒子からさ
らに発泡成形体を作ることができる。
素は、ＡＳ樹脂に非常に浸透し易い性質を持っている。
すなわち、ＡＮを全く含まないＰＳ樹脂は、式１で表さ
れる弗化炭化水素に５０℃で５時間浸漬しても０．５重
量％しか含有するに至らず、８０℃で５時間浸漬して漸
く１．７重量％含有するに至る程度である。従って得ら
れた粒子は、これを加熱しても発泡しない。ところが、
この弗化炭化水素はＡＮを１５重量％含有するＡＳ樹脂
に対しては、これを５０℃で５時間浸漬しただけで既に
８．６重量％含むに至り、また８０℃で５時間浸漬する
と１７．２重量％含むに至る。こうして得られた粒子
は、これを加熱すると発泡し、この発泡した粒子からさ
らに発泡成形体を作ることができる。
【００１８】また、式１で表される弗化炭化水素は、Ａ
Ｎ含有量の異なるＡＳ樹脂をこの中に５０℃又は８０℃
で５時間浸漬すると、ＡＳ樹脂中に含浸される量がＡＮ
含有量とともに特異な変化を示す。すなわち、含浸温度
が高いほど、云いかえると、８０℃の方が５０℃よりも
含浸量の多いのは当然であるが、ＡＳ樹脂中のＡＮ含有
量が１５重量％から５０重量％へと変化する間に、初め
はＡＮ含有量が増すにつれてＡＳ樹脂中へ含まれる量が
増加するが、ＡＮ含有量が３０〜４０重量％のところで
含浸量が最大値を示し、その後はＡＮ含有量の増大とと
もに含浸量は減少する傾向を示す。しかし、それでも最
低９重量％以上の高い含浸量を示して、含浸樹脂は充分
な発泡能力を持つに至る。この関係を表にして示すと、
第１表のとおりとなる。
Ｎ含有量の異なるＡＳ樹脂をこの中に５０℃又は８０℃
で５時間浸漬すると、ＡＳ樹脂中に含浸される量がＡＮ
含有量とともに特異な変化を示す。すなわち、含浸温度
が高いほど、云いかえると、８０℃の方が５０℃よりも
含浸量の多いのは当然であるが、ＡＳ樹脂中のＡＮ含有
量が１５重量％から５０重量％へと変化する間に、初め
はＡＮ含有量が増すにつれてＡＳ樹脂中へ含まれる量が
増加するが、ＡＮ含有量が３０〜４０重量％のところで
含浸量が最大値を示し、その後はＡＮ含有量の増大とと
もに含浸量は減少する傾向を示す。しかし、それでも最
低９重量％以上の高い含浸量を示して、含浸樹脂は充分
な発泡能力を持つに至る。この関係を表にして示すと、
第１表のとおりとなる。
【００１９】
【表１】
【００２０】また、分子式Ｃ3 Ｆ6 Ｈ2 で表される弗化
炭化水素は、他の弗化炭化水素に比べると、ＡＳ樹脂に
非常に含まれ易い性質を持っている。一例としてＡＮ含
有量が２４重量％のＡＳ樹脂を、式１で表される弗化炭
化水素（イ）と、構造式ＣＦＨ2 −ＣＦ3 で表される弗
化炭化水素（ロ）とに浸漬した場合の、これら弗化炭化
水素の含浸量を比較すると前者の方が後者よりも格段に
含浸量が多いことになる。
炭化水素は、他の弗化炭化水素に比べると、ＡＳ樹脂に
非常に含まれ易い性質を持っている。一例としてＡＮ含
有量が２４重量％のＡＳ樹脂を、式１で表される弗化炭
化水素（イ）と、構造式ＣＦＨ2 −ＣＦ3 で表される弗
化炭化水素（ロ）とに浸漬した場合の、これら弗化炭化
水素の含浸量を比較すると前者の方が後者よりも格段に
含浸量が多いことになる。
【００２１】詳述すれば、ＡＮ含有量が２４重量％のＡ
Ｓ樹脂を使用して、含浸温度を５０、８０、１００、１
２０℃と変化させ、また含浸時間を５、１０、２４、４
８時間と変化させた場合、上記の弗化炭化水素（イ）と
弗化炭化水素（ロ）とが、ＡＳ樹脂中に含まれるに至っ
た量（含浸量）を表にして示すと、第２表のとおりとな
る。また、ＡＮ含有量が４５重量％のＡＳ樹脂を用いて
上と同様にして接触させた場合、上記の弗化炭化水素
（イ）と弗化炭化水素（ロ）との含浸量を表に示すと、
第３表のとおりとなる。これによって弗化炭化水素
（イ）が、他の弗化炭化水素よりも非常に含浸し易いも
のであることが明らかとなる。
Ｓ樹脂を使用して、含浸温度を５０、８０、１００、１
２０℃と変化させ、また含浸時間を５、１０、２４、４
８時間と変化させた場合、上記の弗化炭化水素（イ）と
弗化炭化水素（ロ）とが、ＡＳ樹脂中に含まれるに至っ
た量（含浸量）を表にして示すと、第２表のとおりとな
る。また、ＡＮ含有量が４５重量％のＡＳ樹脂を用いて
上と同様にして接触させた場合、上記の弗化炭化水素
（イ）と弗化炭化水素（ロ）との含浸量を表に示すと、
第３表のとおりとなる。これによって弗化炭化水素
（イ）が、他の弗化炭化水素よりも非常に含浸し易いも
のであることが明らかとなる。
【００２２】
【表２】
【００２３】
【表３】
【００２４】それとともに、この発明で使用する弗化炭
化水素（イ）の場合には、含浸温度５０〜８０℃、含浸
時間５時間で、約１０重量％の発泡剤が含有されて、充
分発泡性粒子として実用に供するものとなっている。そ
れ以上温度を上げ又は長時間含浸しても、含浸量は余り
増加しない。従って、約５０〜８０℃の温度で５時間程
にわたる含浸操作で、実用に適する発泡性粒子を得るこ
とができる。
化水素（イ）の場合には、含浸温度５０〜８０℃、含浸
時間５時間で、約１０重量％の発泡剤が含有されて、充
分発泡性粒子として実用に供するものとなっている。そ
れ以上温度を上げ又は長時間含浸しても、含浸量は余り
増加しない。従って、約５０〜８０℃の温度で５時間程
にわたる含浸操作で、実用に適する発泡性粒子を得るこ
とができる。
【００２５】これに対し、弗化炭化水素（ロ）の場合に
は、含浸温度５０℃では４８時間含浸させても、約３重
量％以下の含浸量で、実用に適する発泡性粒子は得られ
ない。この場合には、含浸時間を１０時間以上４８時間
まで延長しても、含浸量は大きく増加しない。含浸温度
を８０℃から１００℃へと上昇させると、含浸量が増大
するが、１００℃から１２０℃へ上昇させると、却って
含浸量が低下する。従って、含浸温度を１００℃付近に
して含浸量を増大させることができるが、それにしても
含浸量が少ないので、得られた発泡性粒子は充分な発泡
能力を持たない。従って、この対比からＣ3 Ｆ6 Ｈ
2 が、ＡＳ樹脂に対してすぐれた発泡剤であることが判
明する。
は、含浸温度５０℃では４８時間含浸させても、約３重
量％以下の含浸量で、実用に適する発泡性粒子は得られ
ない。この場合には、含浸時間を１０時間以上４８時間
まで延長しても、含浸量は大きく増加しない。含浸温度
を８０℃から１００℃へと上昇させると、含浸量が増大
するが、１００℃から１２０℃へ上昇させると、却って
含浸量が低下する。従って、含浸温度を１００℃付近に
して含浸量を増大させることができるが、それにしても
含浸量が少ないので、得られた発泡性粒子は充分な発泡
能力を持たない。従って、この対比からＣ3 Ｆ6 Ｈ
2 が、ＡＳ樹脂に対してすぐれた発泡剤であることが判
明する。
【００２６】
【発明の効果】以上のように、Ｃ3 Ｆ6 Ｈ2 はＡＳ樹脂
に対して含浸量の多いものであるから、ＡＳ樹脂に対し
て格別の親和力を持ち、従って発泡性粒子中に残留する
性能も大きく、得られた発泡性粒子は充分な貯蔵期間を
持ち、実用に適するものとなっている。また得られた発
泡性粒子は、これを数日間保冷庫に貯蔵したのち、これ
に水蒸気を接触させてＡＳ樹脂の軟化点以上に加熱する
と、大きく発泡して予備発泡粒子となる。この予備発泡
粒子は数時間熟成させたのち、これを発泡体成形用の金
型に入れて水蒸気を通して加熱すると発泡成形体とな
る。この発泡成形体は、発泡剤の含有量に応じて、５０
倍程度までに膨れたものとすることができる。こうして
粒子がよく融着していて外観の良好なＡＳ樹脂発泡体を
得ることができる。そして得られた発泡体は、ＡＳ樹脂
で作られているから、耐熱性、耐油性、耐化学薬品性、
耐候性、機械的強度にすぐれたものとなる。この発明に
係る発泡性粒子はこのような点で大きな利益を与えるも
のである。
に対して含浸量の多いものであるから、ＡＳ樹脂に対し
て格別の親和力を持ち、従って発泡性粒子中に残留する
性能も大きく、得られた発泡性粒子は充分な貯蔵期間を
持ち、実用に適するものとなっている。また得られた発
泡性粒子は、これを数日間保冷庫に貯蔵したのち、これ
に水蒸気を接触させてＡＳ樹脂の軟化点以上に加熱する
と、大きく発泡して予備発泡粒子となる。この予備発泡
粒子は数時間熟成させたのち、これを発泡体成形用の金
型に入れて水蒸気を通して加熱すると発泡成形体とな
る。この発泡成形体は、発泡剤の含有量に応じて、５０
倍程度までに膨れたものとすることができる。こうして
粒子がよく融着していて外観の良好なＡＳ樹脂発泡体を
得ることができる。そして得られた発泡体は、ＡＳ樹脂
で作られているから、耐熱性、耐油性、耐化学薬品性、
耐候性、機械的強度にすぐれたものとなる。この発明に
係る発泡性粒子はこのような点で大きな利益を与えるも
のである。
【００２７】また、この発明に係る発泡性粒子の製造方
法は、上述のような利益を与える発泡性粒子を容易に作
ることができる点で有益なものである。
法は、上述のような利益を与える発泡性粒子を容易に作
ることができる点で有益なものである。
【００２８】以下に実施例を挙げて、この発明をさらに
具体的に説明する。
具体的に説明する。
【００２９】
【実施例１】５リットルのオートクレーブに水３０００
ｇ、ＡＮ含有量が２４重量％のＡＳ樹脂（旭化成社製、
スタイラック ＡＳ＃７６Ｔ）１０００ｇを入れ、撹拌
して樹脂を水中に分散させた。この時、これまで用いら
れて来た凝集防止剤は添加していない。撹拌しながら発
泡剤として式１で示される弗化炭化水素３５０ｇを圧入
し、５０℃まで昇温した。この時のオートクレーブの内
圧は、５．２ｋｇ／ｃｍ2 （Ｇ）であった。
ｇ、ＡＮ含有量が２４重量％のＡＳ樹脂（旭化成社製、
スタイラック ＡＳ＃７６Ｔ）１０００ｇを入れ、撹拌
して樹脂を水中に分散させた。この時、これまで用いら
れて来た凝集防止剤は添加していない。撹拌しながら発
泡剤として式１で示される弗化炭化水素３５０ｇを圧入
し、５０℃まで昇温した。この時のオートクレーブの内
圧は、５．２ｋｇ／ｃｍ2 （Ｇ）であった。
【００３０】５０℃で５時間含浸させたのち、１５℃ま
でに冷却し、発泡剤含有のＡＳ樹脂を取り出した。ＡＳ
樹脂は団塊化したものが全くなくて良好なものであっ
た。得られたＡＳ樹脂は、１０．２重量％の発泡剤を含
有していた。
でに冷却し、発泡剤含有のＡＳ樹脂を取り出した。ＡＳ
樹脂は団塊化したものが全くなくて良好なものであっ
た。得られたＡＳ樹脂は、１０．２重量％の発泡剤を含
有していた。
【００３１】このＡＳ樹脂を１０℃の保冷庫で３日間放
置しておいたのち、スチームによって３０倍の予備発泡
粒子を得た。この予備発泡粒子を室温に２４時間放置し
たのち、これを成形用型に入れ、型内に０．５ｋｇ／ｃ
ｍ2 （Ｇ）の水蒸気を導入して２次発泡させ、発泡成形
体を得た。得られた発泡成形体は、発泡粒子が互いによ
く融着していて外観の良好なものであった。この発泡成
形体は、耐熱性、機械的強度などにおいて従来のＰＳ製
の発泡成形体よりもすぐれていた。
置しておいたのち、スチームによって３０倍の予備発泡
粒子を得た。この予備発泡粒子を室温に２４時間放置し
たのち、これを成形用型に入れ、型内に０．５ｋｇ／ｃ
ｍ2 （Ｇ）の水蒸気を導入して２次発泡させ、発泡成形
体を得た。得られた発泡成形体は、発泡粒子が互いによ
く融着していて外観の良好なものであった。この発泡成
形体は、耐熱性、機械的強度などにおいて従来のＰＳ製
の発泡成形体よりもすぐれていた。
【００３２】
【実施例２】実施例１と同様の配合で含浸温度を８０℃
とした以外は実施例１と同様に実施した。オートクレー
ブ内ではＡＳ樹脂の合着もなく良好な発泡性粒子が得ら
れた。得られた発泡性粒子は、１９．４重量％の発泡剤
を含んでいた。
とした以外は実施例１と同様に実施した。オートクレー
ブ内ではＡＳ樹脂の合着もなく良好な発泡性粒子が得ら
れた。得られた発泡性粒子は、１９．４重量％の発泡剤
を含んでいた。
【００３３】この発泡性粒子を実施例１と同様にして発
泡成形を行ったところ、約１００倍に発泡した良好な発
泡成形体を得た。
泡成形を行ったところ、約１００倍に発泡した良好な発
泡成形体を得た。
【００３４】
【実施例３】実施例１において、ＡＳ樹脂としてＡＮ含
有量が４５重量％のものを用い、また含浸温度を８０℃
とした以外は実施例１と全く同様に実施した。得られた
発泡性粒子は１８．８重量％の発泡剤を含有していた。
有量が４５重量％のものを用い、また含浸温度を８０℃
とした以外は実施例１と全く同様に実施した。得られた
発泡性粒子は１８．８重量％の発泡剤を含有していた。
【００３５】この発泡性粒子を実施例１と同様に発泡さ
せて発泡成形体としたところ、約６０倍に発泡し、良好
な発泡成形体を得た。
せて発泡成形体としたところ、約６０倍に発泡し、良好
な発泡成形体を得た。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年３月７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】 この発明者が色々な弗化炭化水素をＡＳ
樹脂に含浸させた結果では、分子式Ｃ３Ｆ６Ｈ２のもの
がＡＳ樹脂に大きな親和性を示し、それ以外の弗化炭化
水素例えばＣＨ２ＦＣＦ３などではＡＳ樹脂に余り大き
な親和性を示さない。そこで、この発明では、弗化炭化
水素のうち、ＳＰ値が９．０〜１１．０の範囲内のもの
が選んで用いられる。因みにＣＨ２ＦＣＦ３のＳＰ値は
８．７である。
樹脂に含浸させた結果では、分子式Ｃ３Ｆ６Ｈ２のもの
がＡＳ樹脂に大きな親和性を示し、それ以外の弗化炭化
水素例えばＣＨ２ＦＣＦ３などではＡＳ樹脂に余り大き
な親和性を示さない。そこで、この発明では、弗化炭化
水素のうち、ＳＰ値が９．０〜１１．０の範囲内のもの
が選んで用いられる。因みにＣＨ２ＦＣＦ３のＳＰ値は
８．７である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】
【実施例１】 ５リットルのオートクレーブに水３００
０ｇ、ＡＮ含有量が２４重量％のＡＳ樹脂（旭化成社
製、スタイラック ＡＳ＃７６７）１０００ｇを入れ、
攪拌して樹脂を水中に分散させた。この時、これまで用
いられて来た凝集防止剤は添加していない。攪拌しなが
ら発泡剤として式１で示される弗化炭化水素３５０ｇを
圧入し、５０℃まで昇温した。この時のオートクレーブ
の内圧は、５．２ｋｇ／ｃｍ２（Ｇ）であった。
０ｇ、ＡＮ含有量が２４重量％のＡＳ樹脂（旭化成社
製、スタイラック ＡＳ＃７６７）１０００ｇを入れ、
攪拌して樹脂を水中に分散させた。この時、これまで用
いられて来た凝集防止剤は添加していない。攪拌しなが
ら発泡剤として式１で示される弗化炭化水素３５０ｇを
圧入し、５０℃まで昇温した。この時のオートクレーブ
の内圧は、５．２ｋｇ／ｃｍ２（Ｇ）であった。
Claims (2)
- 【請求項１】 アクリロニトリルが１５〜５０重量％、
スチレンが５０〜８５重量％の割合で共重合しているア
クリロニトリル・スチレン共重合体１００重量部に、分
子式Ｃ3 Ｆ6 Ｈ2 で表される弗化炭化水素を１〜２０重
量部含ませてなる、アクリロニトリル・スチレン共重合
体からなる発泡性粒子。 - 【請求項２】 アクリロニトリルが１５〜５０重量％、
スチレンが５０〜８５重量％の割合で共重合しているア
クリロニトリル・スチレン共重合体の粒子を水性媒体中
に分散させ、これを密閉容器に入れて容器内へ分子式Ｃ
3 Ｆ6 Ｈ2 で表される弗化炭化水素を導入し、水性媒体
を攪拌して５０〜８０℃の温度で弗化炭化水素を上記共
重合体に圧入することを特徴とする、アクリロニトリル
・スチレン共重合体からなる発泡性粒子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06319286A JP3086389B2 (ja) | 1994-11-28 | 1994-11-28 | アクリロニトリル・スチレン共重合体からなる発泡性粒子及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06319286A JP3086389B2 (ja) | 1994-11-28 | 1994-11-28 | アクリロニトリル・スチレン共重合体からなる発泡性粒子及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08151473A true JPH08151473A (ja) | 1996-06-11 |
| JP3086389B2 JP3086389B2 (ja) | 2000-09-11 |
Family
ID=18108516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06319286A Expired - Fee Related JP3086389B2 (ja) | 1994-11-28 | 1994-11-28 | アクリロニトリル・スチレン共重合体からなる発泡性粒子及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3086389B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115279823A (zh) * | 2020-03-18 | 2022-11-01 | 株式会社钟化 | 发泡性树脂颗粒、发泡颗粒、发泡成形体及发泡性树脂颗粒的制造方法 |
-
1994
- 1994-11-28 JP JP06319286A patent/JP3086389B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115279823A (zh) * | 2020-03-18 | 2022-11-01 | 株式会社钟化 | 发泡性树脂颗粒、发泡颗粒、发泡成形体及发泡性树脂颗粒的制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3086389B2 (ja) | 2000-09-11 |
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