JPH08141397A - 脱水素反応触媒およびその製造方法ならびに該触媒によるメタノールの分解法 - Google Patents
脱水素反応触媒およびその製造方法ならびに該触媒によるメタノールの分解法Info
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- JPH08141397A JPH08141397A JP31575494A JP31575494A JPH08141397A JP H08141397 A JPH08141397 A JP H08141397A JP 31575494 A JP31575494 A JP 31575494A JP 31575494 A JP31575494 A JP 31575494A JP H08141397 A JPH08141397 A JP H08141397A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】公知触媒よりも低い反応温度で優れた触媒活性
を発揮し、実用的な反応速度でメタノールを脱水素分解
しうる触媒を提供することを主な目的とする。 【構成】１．ニッケル、コバルトおよびクロムの化合物
の少なくとも１種と有機珪酸化合物とを作用させること
を特徴とする金属と珪素酸化物との複合体からなる脱水
素反応触媒の製造方法。 ２．ニッケル、コバルトおよびクロムの少なくとも１種
と珪素酸化物との複合体からなる脱水素反応触媒。 ３．上記項２に記載の脱水素反応触媒の存在下に気相で
メタノールの脱水素反応を行うことを特徴とするメタノ
ールの分解方法。
を発揮し、実用的な反応速度でメタノールを脱水素分解
しうる触媒を提供することを主な目的とする。 【構成】１．ニッケル、コバルトおよびクロムの化合物
の少なくとも１種と有機珪酸化合物とを作用させること
を特徴とする金属と珪素酸化物との複合体からなる脱水
素反応触媒の製造方法。 ２．ニッケル、コバルトおよびクロムの少なくとも１種
と珪素酸化物との複合体からなる脱水素反応触媒。 ３．上記項２に記載の脱水素反応触媒の存在下に気相で
メタノールの脱水素反応を行うことを特徴とするメタノ
ールの分解方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、脱水素触媒反応および
その製造方法ならびに該触媒によるメタノールの脱水素
分解法に関する。
その製造方法ならびに該触媒によるメタノールの脱水素
分解法に関する。
【０００２】
【従来の技術およびその問題点】従来から、種々の脱水
素反応触媒を用いて、メタノールを脱水素分解し、一酸
化炭素を得る方法が提案されている。例えば、メタノー
ルを自動車の燃料として使用する場合には、直接燃焼さ
せるよりも、このメタノールの脱水素反応により排気ガ
スの熱エネルギーを吸収して生成した水素と一酸化炭素
とを燃焼させた方がエネルギー効率的に有利であり、し
かも排気ガス中に有害なホルムアルデヒドが含まれない
ので、環境面からも望ましい。また、工場などから出る
２００℃程度の低温廃熱をメタノールの脱水素分解によ
って吸収し、その熱エネルギーを有効利用することも、
省エネルギーの観点から重要であるが、現状では２００
℃程度の低温で実用となる程度に高い活性を示す触媒系
は、見出されていない。
素反応触媒を用いて、メタノールを脱水素分解し、一酸
化炭素を得る方法が提案されている。例えば、メタノー
ルを自動車の燃料として使用する場合には、直接燃焼さ
せるよりも、このメタノールの脱水素反応により排気ガ
スの熱エネルギーを吸収して生成した水素と一酸化炭素
とを燃焼させた方がエネルギー効率的に有利であり、し
かも排気ガス中に有害なホルムアルデヒドが含まれない
ので、環境面からも望ましい。また、工場などから出る
２００℃程度の低温廃熱をメタノールの脱水素分解によ
って吸収し、その熱エネルギーを有効利用することも、
省エネルギーの観点から重要であるが、現状では２００
℃程度の低温で実用となる程度に高い活性を示す触媒系
は、見出されていない。
【０００３】例えば、ニッケル、銅、亜鉛およびアルミ
ニウム酸化物からなる触媒では、３００℃の反応温度に
おけるメタノールの分解活性は、触媒１ｇあたり約２０
ｍｍｏｌ／ｈ（メタノール分圧、１ａｔｍ）であり（特
開平０５−２６１２８８号公報）、実用的には少なくと
も３００℃を上回る反応温度を必要とする。
ニウム酸化物からなる触媒では、３００℃の反応温度に
おけるメタノールの分解活性は、触媒１ｇあたり約２０
ｍｍｏｌ／ｈ（メタノール分圧、１ａｔｍ）であり（特
開平０５−２６１２８８号公報）、実用的には少なくと
も３００℃を上回る反応温度を必要とする。
【０００４】ラネーニッケルは、代表的な水素化・脱水
素化触媒であるが、そのメタノール分解活性は、２８３
℃において触媒１ｇあたり１．４ｍｍｏｌ／ｈ（メタノ
ール分圧、０．２５ａｔｍ）に過ぎない｛化学工学論文
集第１５巻第２８４頁 １９８９年｝。
素化触媒であるが、そのメタノール分解活性は、２８３
℃において触媒１ｇあたり１．４ｍｍｏｌ／ｈ（メタノ
ール分圧、０．２５ａｔｍ）に過ぎない｛化学工学論文
集第１５巻第２８４頁 １９８９年｝。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、公
知の触媒よりも低い反応温度で優れた触媒活性を発揮
し、実用的な反応速度でメタノールを脱水素分解しうる
触媒を提供することを主な目的とする。
知の触媒よりも低い反応温度で優れた触媒活性を発揮
し、実用的な反応速度でメタノールを脱水素分解しうる
触媒を提供することを主な目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の様な
従来技術の問題点に鑑みて研究を重ねた結果、新たな組
成乃至構造の触媒が、従来の触媒よりも低い温度範囲で
優れた触媒活性を発揮し、良好な反応速度でメタノール
を脱水素分解できる実用的な脱水素反応触媒であること
を見出し、本発明を完成するに至った。
従来技術の問題点に鑑みて研究を重ねた結果、新たな組
成乃至構造の触媒が、従来の触媒よりも低い温度範囲で
優れた触媒活性を発揮し、良好な反応速度でメタノール
を脱水素分解できる実用的な脱水素反応触媒であること
を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明は、下記の脱水素反応触媒お
よびその製造方法ならびにメタノールの脱水素分解方法
を提供するものである； １．ニッケル、コバルトおよびクロムの化合物の少なく
とも１種と有機珪酸化合物とを作用させることを特徴と
する金属と珪素酸化物との複合体からなる脱水素反応触
媒の製造方法。
よびその製造方法ならびにメタノールの脱水素分解方法
を提供するものである； １．ニッケル、コバルトおよびクロムの化合物の少なく
とも１種と有機珪酸化合物とを作用させることを特徴と
する金属と珪素酸化物との複合体からなる脱水素反応触
媒の製造方法。
【０００８】２．ニッケル、コバルトおよびクロムの少
なくとも１種と珪素酸化物との複合体からなる脱水素反
応触媒。
なくとも１種と珪素酸化物との複合体からなる脱水素反
応触媒。
【０００９】３．上記項２に記載の脱水素反応触媒の存
在下に気相でメタノールの脱水素反応を行うことを特徴
とするメタノールの分解方法。
在下に気相でメタノールの脱水素反応を行うことを特徴
とするメタノールの分解方法。
【００１０】本発明によるメタノールの脱水素反応用触
媒は、担体としての酸化珪素（シリカ）中に触媒活性成
分としてのニッケル、コバルトおよびクロムの少なくと
も１種を分散させた複合体構造を有している。
媒は、担体としての酸化珪素（シリカ）中に触媒活性成
分としてのニッケル、コバルトおよびクロムの少なくと
も１種を分散させた複合体構造を有している。
【００１１】本発明による触媒においては、触媒活性成
分としてのニッケル、コバルトおよびクロムの少なくと
も１種は、粒子径６〜２２ｎｍ程度であることが好まし
い。一般に、金属含有量が高くなるほど粒子径が増大す
る傾向がある。触媒活性成分の粒子径が３０ｎｍを上回
る場合には、金属成分の外表面積が減少し、触媒活性が
低下するので、好ましくない。
分としてのニッケル、コバルトおよびクロムの少なくと
も１種は、粒子径６〜２２ｎｍ程度であることが好まし
い。一般に、金属含有量が高くなるほど粒子径が増大す
る傾向がある。触媒活性成分の粒子径が３０ｎｍを上回
る場合には、金属成分の外表面積が減少し、触媒活性が
低下するので、好ましくない。
【００１２】この様な複合体構造を有する触媒は、いわ
ゆるゾル−ゲル法によって調製できる。ゾル−ゲル法に
より本発明の触媒を調製する場合には、大量の活性金属
を高分散状態で担体中に存在させることができる。この
様な触媒は、低温領域（通常１５０〜３００℃程度）で
優れた触媒活性を発揮するので、工業的に極めて有用で
ある。
ゆるゾル−ゲル法によって調製できる。ゾル−ゲル法に
より本発明の触媒を調製する場合には、大量の活性金属
を高分散状態で担体中に存在させることができる。この
様な触媒は、低温領域（通常１５０〜３００℃程度）で
優れた触媒活性を発揮するので、工業的に極めて有用で
ある。
【００１３】この様な触媒の調製は、液相において、有
機珪素源と金属源とを５時間〜５日間程度かけて均一に
混合し、ゲル化せしめ、これを乾燥および焼成して有機
物を除去した後、還元剤を用いてこの化合物に含有され
る金属成分を還元して行う。
機珪素源と金属源とを５時間〜５日間程度かけて均一に
混合し、ゲル化せしめ、これを乾燥および焼成して有機
物を除去した後、還元剤を用いてこの化合物に含有され
る金属成分を還元して行う。
【００１４】本発明による触媒の製造方法は、液相中に
金属源を存在させる以外の点では、通常のゾル−ゲル法
と異なるところはない。従って、反応条件なども特に限
定されるものではないが、一般的にいうならば、有機珪
酸化合物とニッケル、コバルトおよびクロムの化合物の
少なくとも１種を含む液相（液媒は、水＋アルコールな
ど）に酸（硝酸など）を加え、撹拌下に加水分解反応を
行った後、生成するゲル化物を乾燥し、加熱することに
より、固形生成物を得る。次いで、この固形生成物を必
要に応じて粉砕した後、還元剤と接触させて還元するこ
とにより、本発明の触媒が得られる。
金属源を存在させる以外の点では、通常のゾル−ゲル法
と異なるところはない。従って、反応条件なども特に限
定されるものではないが、一般的にいうならば、有機珪
酸化合物とニッケル、コバルトおよびクロムの化合物の
少なくとも１種を含む液相（液媒は、水＋アルコールな
ど）に酸（硝酸など）を加え、撹拌下に加水分解反応を
行った後、生成するゲル化物を乾燥し、加熱することに
より、固形生成物を得る。次いで、この固形生成物を必
要に応じて粉砕した後、還元剤と接触させて還元するこ
とにより、本発明の触媒が得られる。
【００１５】有機珪素源としては、例えば珪酸エチル、
珪酸メチルなどの有機珪素化合物が例示される。金属源
として例えばニッケル、コバルトおよびクロムの硝酸
塩、炭酸塩、塩化物、酢酸塩などが例示される。有機珪
素化合物と金属源化合物との配合割合は、目的とする触
媒中の金属の含有量に応じて適宜選択することができ
る。
珪酸メチルなどの有機珪素化合物が例示される。金属源
として例えばニッケル、コバルトおよびクロムの硝酸
塩、炭酸塩、塩化物、酢酸塩などが例示される。有機珪
素化合物と金属源化合物との配合割合は、目的とする触
媒中の金属の含有量に応じて適宜選択することができ
る。
【００１６】また、還元剤としては、水素、一酸化炭
素、メタノールなどが挙げられる。還元処理は、得られ
た固形生成物をメタノールの脱水素反応における触媒と
して使用する反応直前に行っても差支えない。さらにま
た、上記の固形生成物の還元処理前または還元処理後
に、例えばヘリウム、窒素、アルゴンなどの不活性ガス
中５００〜７００℃程度の温度で固形生成物の安定化処
理を行っても、差支えない。
素、メタノールなどが挙げられる。還元処理は、得られ
た固形生成物をメタノールの脱水素反応における触媒と
して使用する反応直前に行っても差支えない。さらにま
た、上記の固形生成物の還元処理前または還元処理後
に、例えばヘリウム、窒素、アルゴンなどの不活性ガス
中５００〜７００℃程度の温度で固形生成物の安定化処
理を行っても、差支えない。
【００１７】本発明による触媒中の金属含有量は、通常
１５〜７０重量％程度、好ましくは２０〜６０重量％程
度である。本発明による触媒の形状は、特に制限され
ず、例えば粉末状、粒状、細片状、球状、ペレット状、
ハニカム状などいずれであっても良い。触媒を粉末状或
いは粒状乃至球状で使用する場合には、特に限定される
ものではないが、通常粒径１０〜１５０メッシュ程度、
より好ましくは粒径２０〜８０メッシュ程度である。
１５〜７０重量％程度、好ましくは２０〜６０重量％程
度である。本発明による触媒の形状は、特に制限され
ず、例えば粉末状、粒状、細片状、球状、ペレット状、
ハニカム状などいずれであっても良い。触媒を粉末状或
いは粒状乃至球状で使用する場合には、特に限定される
ものではないが、通常粒径１０〜１５０メッシュ程度、
より好ましくは粒径２０〜８０メッシュ程度である。
【００１８】また、本発明触媒は、反応に悪影響を与え
ない公知のバインダー、例えば、シリカゲルなど混合
し、常法に従って成形して使用しても良い。この様な成
形触媒を使用する場合には、反応原料の拡散を促進する
とともに、触媒の活性を適度にコントロールすることが
できる。
ない公知のバインダー、例えば、シリカゲルなど混合
し、常法に従って成形して使用しても良い。この様な成
形触媒を使用する場合には、反応原料の拡散を促進する
とともに、触媒の活性を適度にコントロールすることが
できる。
【００１９】本発明によるメタノールの脱水素分解反応
は、本発明触媒の存在下に気相流通方式で行われる。反
応温度は、通常１５０〜３５０℃程度、好ましくは１８
０〜３００℃程度とすればよい。反応温度が低すぎる場
合には、メタノールの分解効率が低下するのに対し、反
応温度が高すぎる場合には、メタンなどの副生によりメ
タノールの脱水素生成物への選択性が低下するおそれが
ある。メタノールの供給方法は、特に制限されないが、
通常ガス状として供給する。ガス状のメタノールは、ヘ
リウム、窒素、アルゴンなどの反応に悪影響を及ぼさな
いガスで希釈して、供給してもよい。メタノールの供給
量は、反応器の大きさおよび形状、反応温度などに応じ
て適宜選択すれば良いが、通常触媒１ｇ当り０．１〜１
０ｍｏｌ／ｈ程度とすれば良い。
は、本発明触媒の存在下に気相流通方式で行われる。反
応温度は、通常１５０〜３５０℃程度、好ましくは１８
０〜３００℃程度とすればよい。反応温度が低すぎる場
合には、メタノールの分解効率が低下するのに対し、反
応温度が高すぎる場合には、メタンなどの副生によりメ
タノールの脱水素生成物への選択性が低下するおそれが
ある。メタノールの供給方法は、特に制限されないが、
通常ガス状として供給する。ガス状のメタノールは、ヘ
リウム、窒素、アルゴンなどの反応に悪影響を及ぼさな
いガスで希釈して、供給してもよい。メタノールの供給
量は、反応器の大きさおよび形状、反応温度などに応じ
て適宜選択すれば良いが、通常触媒１ｇ当り０．１〜１
０ｍｏｌ／ｈ程度とすれば良い。
【００２０】
【発明の効果】本発明による触媒は、メタノールの脱水
素反応において、公知の触媒に比して、低温で良好な触
媒活性および高い一酸化炭素への選択性を発揮し、良好
な速度でメタノールを分解することができる。
素反応において、公知の触媒に比して、低温で良好な触
媒活性および高い一酸化炭素への選択性を発揮し、良好
な速度でメタノールを分解することができる。
【００２１】
【実施例】以下に触媒の製造例および実施例を挙げ、本
発明の特徴とするところをさらに一層明瞭なものとす
る。
発明の特徴とするところをさらに一層明瞭なものとす
る。
【００２２】製造例１ 硝酸ニッケル６水物８．３ｇ、珪酸テトラエチル２５ｍ
ｌ、水１０ｍｌ、エタノール２０ｍｌおよび濃硝酸２ｍ
ｌの混合物を室温で５時間撹拌し、ゲル化物を得た。こ
れを１２０℃で２時間乾燥した後、空気中５００℃で５
時間加熱した。この生成物を粉砕した後、反応直前にア
ルゴン−水素混合気体（水素１５％）中５００℃で１時
間還元し、メタノール分解触媒を得た。この触媒中の金
属含量は、２０重量％であった。
ｌ、水１０ｍｌ、エタノール２０ｍｌおよび濃硝酸２ｍ
ｌの混合物を室温で５時間撹拌し、ゲル化物を得た。こ
れを１２０℃で２時間乾燥した後、空気中５００℃で５
時間加熱した。この生成物を粉砕した後、反応直前にア
ルゴン−水素混合気体（水素１５％）中５００℃で１時
間還元し、メタノール分解触媒を得た。この触媒中の金
属含量は、２０重量％であった。
【００２３】製造例２ 硝酸コバルト６水物４９．７ｇ、珪酸テトラエチル２５
ｍｌ、水１０ｍｌ、エタノール２０ｍｌおよび濃硝酸２
ｍｌの混合物を室温で１０時間撹拌し、ゲル化物を得
た。これを１２０℃で２時間乾燥した後、空気中５００
℃で５時間加熱した。この生成物を粉砕した後、反応直
前にアルゴン−水素混合気体（水素１５％）中５００℃
で１時間還元し、メタノール分解触媒を得た。この触媒
中の金属含量は、６０重量％であった。
ｍｌ、水１０ｍｌ、エタノール２０ｍｌおよび濃硝酸２
ｍｌの混合物を室温で１０時間撹拌し、ゲル化物を得
た。これを１２０℃で２時間乾燥した後、空気中５００
℃で５時間加熱した。この生成物を粉砕した後、反応直
前にアルゴン−水素混合気体（水素１５％）中５００℃
で１時間還元し、メタノール分解触媒を得た。この触媒
中の金属含量は、６０重量％であった。
【００２４】製造例３ 硝酸ニッケル６水物１１．１ｇ、硝酸コバルト６水物１
１．１ｇ、珪酸テトラエチル２５ｍｌ、水１０ｍｌ、エ
タノール２０ｍｌおよび濃硝酸２ｍｌの混合物を室温で
１０時間撹拌し、ゲル化物を得た。これを１２０℃で２
時間乾燥した後、空気中５００℃で５時間加熱した。こ
の生成物を粉砕した後、反応直前にアルゴン−水素混合
気体（水素１５％）中５００℃で１時間還元し、メタノ
ール分解触媒を得た。この触媒中の金属含量は、４０重
量％であった。
１．１ｇ、珪酸テトラエチル２５ｍｌ、水１０ｍｌ、エ
タノール２０ｍｌおよび濃硝酸２ｍｌの混合物を室温で
１０時間撹拌し、ゲル化物を得た。これを１２０℃で２
時間乾燥した後、空気中５００℃で５時間加熱した。こ
の生成物を粉砕した後、反応直前にアルゴン−水素混合
気体（水素１５％）中５００℃で１時間還元し、メタノ
ール分解触媒を得た。この触媒中の金属含量は、４０重
量％であった。
【００２５】製造例４ 硝酸ニッケル６水物１１．８ｇ、硝酸クロム９水物１
６．２ｇ、珪酸テトラエチル２５ｍｌ、水１０ｍｌ、エ
タノール２０ｍｌおよび濃硝酸２ｍｌの混合物を室温で
１２時間撹拌し、ゲル化物を得た。これを１２０℃で２
時間乾燥した後、空気中５００℃で５時間加熱した。こ
の生成物を粉砕した後、反応直前にアルゴン−水素混合
気体（水素１５％）中５００℃で１時間還元し、メタノ
ール分解触媒を得た。この触媒中の金属含量は、４０重
量％であった。
６．２ｇ、珪酸テトラエチル２５ｍｌ、水１０ｍｌ、エ
タノール２０ｍｌおよび濃硝酸２ｍｌの混合物を室温で
１２時間撹拌し、ゲル化物を得た。これを１２０℃で２
時間乾燥した後、空気中５００℃で５時間加熱した。こ
の生成物を粉砕した後、反応直前にアルゴン−水素混合
気体（水素１５％）中５００℃で１時間還元し、メタノ
ール分解触媒を得た。この触媒中の金属含量は、４０重
量％であった。
【００２６】製造例５ 硝酸ニッケル２２．２ｇ、珪酸テトラエチル２５ｍｌ、
水１０ｍｌ、エタノール２０ｍｌおよび濃硝酸２ｍｌの
混合物を室温で８時間撹拌し、ゲル化物を得た。これを
１２０℃で２時間乾燥した後、空気中５００℃で５時間
加熱した。この生成物を粉砕した後、反応直前にアルゴ
ン−水素混合気体（水素１５％）中３００℃で１６時間
還元し、メタノール分解触媒を得た。この触媒の金属含
量は、４０重量％であった。
水１０ｍｌ、エタノール２０ｍｌおよび濃硝酸２ｍｌの
混合物を室温で８時間撹拌し、ゲル化物を得た。これを
１２０℃で２時間乾燥した後、空気中５００℃で５時間
加熱した。この生成物を粉砕した後、反応直前にアルゴ
ン−水素混合気体（水素１５％）中３００℃で１６時間
還元し、メタノール分解触媒を得た。この触媒の金属含
量は、４０重量％であった。
【００２７】実施例１ 製造例１で得られた触媒１ｇをステンレス製反応管に充
填し、これにアルゴンで希釈されたメタノール（０．２
５ａｔｍ、ガス総流量１２ｌ／ｈ）を反応温度２５０℃
で供給し、メタノールの分解反応を行った。この反応に
おいて、触媒１ｇあたりのメタノールの定常分解活性７
１ｍｍｏｌ／ｈ、一酸化炭素への選択率９３．５％とい
う結果が得られた。
填し、これにアルゴンで希釈されたメタノール（０．２
５ａｔｍ、ガス総流量１２ｌ／ｈ）を反応温度２５０℃
で供給し、メタノールの分解反応を行った。この反応に
おいて、触媒１ｇあたりのメタノールの定常分解活性７
１ｍｍｏｌ／ｈ、一酸化炭素への選択率９３．５％とい
う結果が得られた。
【００２８】実施例２ 製造例２で得られた触媒１ｇをステンレス製反応管に充
填し、これにアルゴンで希釈されたメタノール（０．２
５ａｔｍ、ガス総流量 １２ｌ／ｈ）を反応温度２００
℃で供給し、メタノールの分解反応を行った。この反応
において、触媒１ｇあたりのメタノールの定常分解活性
２５ｍｍｏｌ／ｈ、一酸化炭素への選択率８７．８％と
いう結果が得られた。
填し、これにアルゴンで希釈されたメタノール（０．２
５ａｔｍ、ガス総流量 １２ｌ／ｈ）を反応温度２００
℃で供給し、メタノールの分解反応を行った。この反応
において、触媒１ｇあたりのメタノールの定常分解活性
２５ｍｍｏｌ／ｈ、一酸化炭素への選択率８７．８％と
いう結果が得られた。
【００２９】実施例３ 製造例３で得られた触媒１ｇをステンレス製反応管に充
填し、これにアルゴンで希釈されたメタノール（０．２
５ａｔｍ、ガス総流量 １２ｌ／ｈ）を反応温度２００
℃で供給し、メタノールの分解反応を行った。この反応
において、触媒１ｇあたりのメタノールの定常分解活性
２２ｍｍｏｌ／ｈ、一酸化炭素への選択率９８．４％と
いう結果が得られた。
填し、これにアルゴンで希釈されたメタノール（０．２
５ａｔｍ、ガス総流量 １２ｌ／ｈ）を反応温度２００
℃で供給し、メタノールの分解反応を行った。この反応
において、触媒１ｇあたりのメタノールの定常分解活性
２２ｍｍｏｌ／ｈ、一酸化炭素への選択率９８．４％と
いう結果が得られた。
【００３０】実施例４ 製造例４で得られた触媒１ｇをステンレス製反応管に充
填し、これにアルゴンで希釈されたメタノール（０．２
５ａｔｍ、ガス総流量 １２ｌ／ｈ）を反応温度２００
℃で供給し、メタノールの分解反応を行った。この反応
において、触媒１ｇあたりのメタノールの定常分解活性
２０ｍｍｏｌ／ｈ、一酸化炭素への選択率１００％とい
う結果が得られた。
填し、これにアルゴンで希釈されたメタノール（０．２
５ａｔｍ、ガス総流量 １２ｌ／ｈ）を反応温度２００
℃で供給し、メタノールの分解反応を行った。この反応
において、触媒１ｇあたりのメタノールの定常分解活性
２０ｍｍｏｌ／ｈ、一酸化炭素への選択率１００％とい
う結果が得られた。
【００３１】実施例５ 製造例５で得られた触媒１ｇをステンレス製反応管に充
填し、これにアルゴンで希釈されたメタノール（０．２
５ａｔｍ、ガス総流量 １２ｌ／ｈ）を反応温度２００
℃で供給し、メタノールの分解反応を行った。この反応
において、触媒１ｇあたりのメタノールの定常分解活性
３４ｍｍｏｌ／ｈ、一酸化炭素への選択率７３．２％と
いう結果が得られた。
填し、これにアルゴンで希釈されたメタノール（０．２
５ａｔｍ、ガス総流量 １２ｌ／ｈ）を反応温度２００
℃で供給し、メタノールの分解反応を行った。この反応
において、触媒１ｇあたりのメタノールの定常分解活性
３４ｍｍｏｌ／ｈ、一酸化炭素への選択率７３．２％と
いう結果が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/86 Ｍ Ｃ０１Ｂ 3/22 Ａ
Claims (3)
- 【請求項１】ニッケル、コバルトおよびクロムの化合物
の少なくとも１種と有機珪酸化合物とを作用させること
を特徴とする金属と珪素酸化物との複合体からなる脱水
素反応触媒の製造方法。 - 【請求項２】ニッケル、コバルトおよびクロムの少なく
とも１種と珪素酸化物との複合体からなる脱水素反応触
媒。 - 【請求項３】請求項２に記載の脱水素反応触媒の存在下
に気相でメタノールの脱水素反応を行うことを特徴とす
るメタノールの分解方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6315754A JP2677320B2 (ja) | 1994-11-24 | 1994-11-24 | 脱水素反応触媒およびその製造方法ならびに該触媒によるメタノールの分解法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6315754A JP2677320B2 (ja) | 1994-11-24 | 1994-11-24 | 脱水素反応触媒およびその製造方法ならびに該触媒によるメタノールの分解法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08141397A true JPH08141397A (ja) | 1996-06-04 |
| JP2677320B2 JP2677320B2 (ja) | 1997-11-17 |
Family
ID=18069150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6315754A Expired - Lifetime JP2677320B2 (ja) | 1994-11-24 | 1994-11-24 | 脱水素反応触媒およびその製造方法ならびに該触媒によるメタノールの分解法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2677320B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1900428B1 (en) * | 2006-08-09 | 2016-01-06 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Production method of primary amines and catalysts for producing primary amines |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58166937A (ja) * | 1982-03-12 | 1983-10-03 | コ−ル・インダストリイ（パテンツ）リミテツド | 触媒、その製法及びそれを使用するアルカンからの水素の製法 |
| JPS62254846A (ja) * | 1986-04-30 | 1987-11-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 触媒の賦活方法 |
| JPS6416767A (en) * | 1987-07-09 | 1989-01-20 | Dainippon Pharmaceutical Co | 8-halogenoquinoline derivative, its ester and salt |
| JPH0426503A (ja) * | 1990-05-23 | 1992-01-29 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | メタノールの改質方法 |
-
1994
- 1994-11-24 JP JP6315754A patent/JP2677320B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58166937A (ja) * | 1982-03-12 | 1983-10-03 | コ−ル・インダストリイ（パテンツ）リミテツド | 触媒、その製法及びそれを使用するアルカンからの水素の製法 |
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| JPS6416767A (en) * | 1987-07-09 | 1989-01-20 | Dainippon Pharmaceutical Co | 8-halogenoquinoline derivative, its ester and salt |
| JPH0426503A (ja) * | 1990-05-23 | 1992-01-29 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | メタノールの改質方法 |
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|---|---|---|---|---|
| EP1900428B1 (en) * | 2006-08-09 | 2016-01-06 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Production method of primary amines and catalysts for producing primary amines |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2677320B2 (ja) | 1997-11-17 |
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