JPH08134353A - ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物Info
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- JPH08134353A JPH08134353A JP29553794A JP29553794A JPH08134353A JP H08134353 A JPH08134353 A JP H08134353A JP 29553794 A JP29553794 A JP 29553794A JP 29553794 A JP29553794 A JP 29553794A JP H08134353 A JPH08134353 A JP H08134353A
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- vinyl
- polymer
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ＰＡＳ樹脂の最大の欠点の一つである脆弱さ
が大幅に改善され、靱性、耐衝撃性に優れ、良好な外観
と機械的性質をばらつきなく再現性良く保持し、かつ成
形性、流動性も良好なポリアリーレンスルフィド樹脂組
成物を提供する。 【構成】 下記組成成分を、下記組成割合で含有するこ
とを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 組成成分 （Ａ）：ポリアリーレンスルフィド （Ｂ）：無水マレイン酸含有オレフィン系エラストマー
共重合体 （Ｃ）：エポキシ変性したビニル系またはオレフィン系
の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重合したビニル
系共重合体 組成割合 （Ａ）成分と（Ｂ）成分との割合（（Ａ）：（Ｂ））
が、６０：４０〜９９：１（重量比）であること、およ
び（Ｃ）成分の割合が、０．１〜３０重量部（（Ａ）成
分と（Ｂ）成分との合計量（（Ａ）＋（Ｂ））１００重
量部に対する割合）であること。
が大幅に改善され、靱性、耐衝撃性に優れ、良好な外観
と機械的性質をばらつきなく再現性良く保持し、かつ成
形性、流動性も良好なポリアリーレンスルフィド樹脂組
成物を提供する。 【構成】 下記組成成分を、下記組成割合で含有するこ
とを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。 組成成分 （Ａ）：ポリアリーレンスルフィド （Ｂ）：無水マレイン酸含有オレフィン系エラストマー
共重合体 （Ｃ）：エポキシ変性したビニル系またはオレフィン系
の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重合したビニル
系共重合体 組成割合 （Ａ）成分と（Ｂ）成分との割合（（Ａ）：（Ｂ））
が、６０：４０〜９９：１（重量比）であること、およ
び（Ｃ）成分の割合が、０．１〜３０重量部（（Ａ）成
分と（Ｂ）成分との合計量（（Ａ）＋（Ｂ））１００重
量部に対する割合）であること。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアリーレンスルフ
ィド樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、靱性や耐衝
撃性が要求される各種精密機器、電気・電子機器、およ
び自動車等の輸送機器等の部品材料として好適に用いら
れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物に関する。
ィド樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、靱性や耐衝
撃性が要求される各種精密機器、電気・電子機器、およ
び自動車等の輸送機器等の部品材料として好適に用いら
れるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリアリーレンスルフィド樹脂（ＰＡ
Ｓ）は、非常に高い耐熱性、耐薬品性を有するエンジニ
アリングプラスチックであるが、脆弱であるという問題
があった。この解決のため各種エラストマーをＰＡＳ樹
脂に配合する試みがなされている。このＰＡＳ樹脂の脆
弱さを補うため、エラストマー成分として、変性オレフ
ィン系共重合体が多く用いられてきた。しかし、このよ
うなオレフィン系共重合体は、ＰＡＳ樹脂との相溶性が
極めて低いため、靱性、耐衝撃性の向上、外観の改良の
面で十分とはいえなかった。また、エラストマー成分の
分散状態が均一でないため、機械的性質（強度、伸び）
のばらつきが大きく、さらには再現性が極めて低いとい
う問題があった。このような観点から、主に反応性の相
溶化剤（カップリング剤）、中でも物性向上効果の点か
らエポキシ樹脂やシランカップリング剤を添加する試み
がなされている。
Ｓ）は、非常に高い耐熱性、耐薬品性を有するエンジニ
アリングプラスチックであるが、脆弱であるという問題
があった。この解決のため各種エラストマーをＰＡＳ樹
脂に配合する試みがなされている。このＰＡＳ樹脂の脆
弱さを補うため、エラストマー成分として、変性オレフ
ィン系共重合体が多く用いられてきた。しかし、このよ
うなオレフィン系共重合体は、ＰＡＳ樹脂との相溶性が
極めて低いため、靱性、耐衝撃性の向上、外観の改良の
面で十分とはいえなかった。また、エラストマー成分の
分散状態が均一でないため、機械的性質（強度、伸び）
のばらつきが大きく、さらには再現性が極めて低いとい
う問題があった。このような観点から、主に反応性の相
溶化剤（カップリング剤）、中でも物性向上効果の点か
らエポキシ樹脂やシランカップリング剤を添加する試み
がなされている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、このようなカ
ップリング剤を用いると、得られる樹脂組成物の溶融時
の粘度を著しく増大させてしまうため、粘度を保持した
まま物性を向上させることは困難であった。また、エポ
キシ樹脂、シランカップリング剤は、反応性の高い液体
であり、通常の混練機による混練では、均一な混合が困
難であるという問題があった。
ップリング剤を用いると、得られる樹脂組成物の溶融時
の粘度を著しく増大させてしまうため、粘度を保持した
まま物性を向上させることは困難であった。また、エポ
キシ樹脂、シランカップリング剤は、反応性の高い液体
であり、通常の混練機による混練では、均一な混合が困
難であるという問題があった。
【０００４】本発明は、上記問題に鑑みなされたもので
あり、ＰＡＳ樹脂の最大の欠点の一つである脆弱さが大
幅に改善され、靱性、耐衝撃性に優れ、良好な外観と機
械的性質をばらつきなく再現性良く保持し、かつ流動
性、成形性も良好なポリアリーレンスルフィド樹脂組成
物を提供することを目的とする。
あり、ＰＡＳ樹脂の最大の欠点の一つである脆弱さが大
幅に改善され、靱性、耐衝撃性に優れ、良好な外観と機
械的性質をばらつきなく再現性良く保持し、かつ流動
性、成形性も良好なポリアリーレンスルフィド樹脂組成
物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明によれば、下記組成成分を、下記組成割合で
含有することを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹
脂組成物が提供される。 組成成分 （Ａ）：ポリアリーレンスルフィド （Ｂ）：無水マレイン酸含有オレフィン系エラストマー
共重合体 （Ｃ）：エポキシ変性したビニル系またはオレフィン系
の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重合したビニル
系共重合体 組成割合 （Ａ）成分と（Ｂ）成分との割合（（Ａ）：（Ｂ））
が、６０：４０〜９９：１（重量比）であること、およ
び（Ｃ）成分の割合が、０．１〜３０重量部（（Ａ）成
分と（Ｂ）成分との合計量（（Ａ）＋（Ｂ））１００重
量部に対する割合）であること。
め、本発明によれば、下記組成成分を、下記組成割合で
含有することを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹
脂組成物が提供される。 組成成分 （Ａ）：ポリアリーレンスルフィド （Ｂ）：無水マレイン酸含有オレフィン系エラストマー
共重合体 （Ｃ）：エポキシ変性したビニル系またはオレフィン系
の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重合したビニル
系共重合体 組成割合 （Ａ）成分と（Ｂ）成分との割合（（Ａ）：（Ｂ））
が、６０：４０〜９９：１（重量比）であること、およ
び（Ｃ）成分の割合が、０．１〜３０重量部（（Ａ）成
分と（Ｂ）成分との合計量（（Ａ）＋（Ｂ））１００重
量部に対する割合）であること。
【０００６】また、その好ましい態様として、上記
（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）成分に加えて、さらに
（Ｄ）：充填材を含有してなることを特徴とするポリア
リーレンスルフィド樹脂組成物が提供される。
（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）成分に加えて、さらに
（Ｄ）：充填材を含有してなることを特徴とするポリア
リーレンスルフィド樹脂組成物が提供される。
【０００７】以下、本発明のポリアリーレンスルフィド
樹脂組成物を具体的に説明する。 １．組成成分 （１）ポリアリーレンスルフィド（Ａ） 本発明に用いられるポリアリーレンスルフィド（ＰＡ
Ｓ）（Ａ）は、構造式−Ａｒ−Ｓ−（ただしＡｒはアリ
ーレン基）で示される繰り返し単位を７０モル％以上含
有する重合体で、その代表的物質は、下記構造式（Ｉ）
樹脂組成物を具体的に説明する。 １．組成成分 （１）ポリアリーレンスルフィド（Ａ） 本発明に用いられるポリアリーレンスルフィド（ＰＡ
Ｓ）（Ａ）は、構造式−Ａｒ−Ｓ−（ただしＡｒはアリ
ーレン基）で示される繰り返し単位を７０モル％以上含
有する重合体で、その代表的物質は、下記構造式（Ｉ）
【０００８】
【化１】
【０００９】（式中、Ｒ1は炭素数６以下のアルキル
基、アルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基、シア
ノ基、アミノ基、ハロゲン原子から選ばれる置換基であ
り、ｍは０〜４の整数である。また、ｎは平均重合度を
示し１．３〜３０の範囲である）で示される繰り返し単
位を７０モル％以上有するポリフェニレンスルフィドで
ある。中でもα−クロロナフタレン溶液（濃度０．４ｇ
／ｄｌ）、２０６℃における対数粘度が０．１〜０．５
（ｄｌ／ｇ）、好ましくは０．１３〜０．４（ｄｌ／
ｇ）、さらに好ましくは０．１５〜０．３５（ｄｌ／
ｇ）の範囲にあるものが適当である。ＰＡＳは一般にそ
の製造法により実質上線状で分岐、架橋構造を有しない
分子構造のものと、分岐や架橋構造を有する構造のもの
が知られているが本発明においてはその何れのタイプの
ものについても有効である。本発明に用いるのに好まし
いＰＡＳは繰り返し単位としてパラフェニレンスルフィ
ド単位を７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％
以上含有するホモポリマーまたはコポリマーである（以
下ＰＰＳと略称）。この繰り返し単位が７０モル％未満
だと結晶性ポリマーとしての特徴である本来の結晶性が
低くなり充分な機械的物性が得られなくなる傾向があり
好ましくない。共重合構成単位としては、例えばメタフ
ェニレンスルフィド単位、オルソフェニレンスルフィド
単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレンケトンスルフィド単位、
ｐ，ｐ’−ジフェニレンスルホンスルフィド単位、ｐ，
ｐ’−ビフェニレンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジフェ
ニレンエーテルスルフィド単位、２，６−ナフタレンス
ルフィド単位などが挙げられる。また、本発明のポリア
リーレンスルフィドとしては、前記の実質上線状ポリマ
ーの他に、モノマーの一部分として３個以上の官能基を
有するモノマーを少量混合使用して重合した分岐または
架橋ポリアリーレンスルフィドも用いることができ、ま
た、これを前記の線状ポリマーにブレンドした配合ポリ
マーも用いることがで好適である。さらにまた、本発明
に使用する（Ａ）成分としてのＰＡＳは、比較的低分子
量の線状ポリマーを酸化架橋または熱架橋により溶融粘
度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマーも使用で
きる。
基、アルコキシ基、フェニル基、カルボキシル基、シア
ノ基、アミノ基、ハロゲン原子から選ばれる置換基であ
り、ｍは０〜４の整数である。また、ｎは平均重合度を
示し１．３〜３０の範囲である）で示される繰り返し単
位を７０モル％以上有するポリフェニレンスルフィドで
ある。中でもα−クロロナフタレン溶液（濃度０．４ｇ
／ｄｌ）、２０６℃における対数粘度が０．１〜０．５
（ｄｌ／ｇ）、好ましくは０．１３〜０．４（ｄｌ／
ｇ）、さらに好ましくは０．１５〜０．３５（ｄｌ／
ｇ）の範囲にあるものが適当である。ＰＡＳは一般にそ
の製造法により実質上線状で分岐、架橋構造を有しない
分子構造のものと、分岐や架橋構造を有する構造のもの
が知られているが本発明においてはその何れのタイプの
ものについても有効である。本発明に用いるのに好まし
いＰＡＳは繰り返し単位としてパラフェニレンスルフィ
ド単位を７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％
以上含有するホモポリマーまたはコポリマーである（以
下ＰＰＳと略称）。この繰り返し単位が７０モル％未満
だと結晶性ポリマーとしての特徴である本来の結晶性が
低くなり充分な機械的物性が得られなくなる傾向があり
好ましくない。共重合構成単位としては、例えばメタフ
ェニレンスルフィド単位、オルソフェニレンスルフィド
単位、ｐ，ｐ’−ジフェニレンケトンスルフィド単位、
ｐ，ｐ’−ジフェニレンスルホンスルフィド単位、ｐ，
ｐ’−ビフェニレンスルフィド単位、ｐ，ｐ’−ジフェ
ニレンエーテルスルフィド単位、２，６−ナフタレンス
ルフィド単位などが挙げられる。また、本発明のポリア
リーレンスルフィドとしては、前記の実質上線状ポリマ
ーの他に、モノマーの一部分として３個以上の官能基を
有するモノマーを少量混合使用して重合した分岐または
架橋ポリアリーレンスルフィドも用いることができ、ま
た、これを前記の線状ポリマーにブレンドした配合ポリ
マーも用いることがで好適である。さらにまた、本発明
に使用する（Ａ）成分としてのＰＡＳは、比較的低分子
量の線状ポリマーを酸化架橋または熱架橋により溶融粘
度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマーも使用で
きる。
【００１０】（２）無水マレイン酸含有オレフィン系エ
ラストマー共重合体（Ｂ） 本発明に用いられる無水マレイン酸含有オレフィン系エ
ラストマー共重合体（Ｂ）としては、特に制限はない
が、例えば、その単量体成分が、エチレン、α、β−不
飽和カルボン酸アルキルエステル、および無水マレイン
酸からなり、各々の割合が、５０〜９０重量％、５〜４
９重量％、０．５〜１０重量％、好ましくは６０〜８５
重量％、７〜４５重量％、１〜８重量％のエチレン系共
重合体を挙げることができる。また、この他に、無水マ
レイン酸変性ＳＥＢＳ、無水マレイン酸変性ＥＰＲ等の
無水マレイン酸を含んでなるオレフィン系エラストマー
を用いることもできる。
ラストマー共重合体（Ｂ） 本発明に用いられる無水マレイン酸含有オレフィン系エ
ラストマー共重合体（Ｂ）としては、特に制限はない
が、例えば、その単量体成分が、エチレン、α、β−不
飽和カルボン酸アルキルエステル、および無水マレイン
酸からなり、各々の割合が、５０〜９０重量％、５〜４
９重量％、０．５〜１０重量％、好ましくは６０〜８５
重量％、７〜４５重量％、１〜８重量％のエチレン系共
重合体を挙げることができる。また、この他に、無水マ
レイン酸変性ＳＥＢＳ、無水マレイン酸変性ＥＰＲ等の
無水マレイン酸を含んでなるオレフィン系エラストマー
を用いることもできる。
【００１１】（３）エポキシ変性したビニル系またはオ
レフィンの幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重合し
たビニル系共重合体（Ｃ） 本発明に用いられるエポキシ変性したビニル系またはオ
レフィン系の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重合
したビニル系共重合体（Ｃ）には、たとえばマクロモノ
マー法によって製造されるものであり、マクロポリマー
に由来するポリマーセグメントを枝成分に、エポキシ基
を含むポリマーセグメントを幹成分に有するものを挙げ
ることができる。本発明に用いられる上記マクロモノマ
ーは、ビニル重合体連鎖の片末端にラジカル重合性基を
有する高分子量単量体であり、このマクロモノマーを単
一または複数の他のビニル単量体と共重合させることに
よって、グラフトポリマーを製造することができ、この
方法によって得られるグラフトポリマーは、マクロモノ
マーに由来するポリマーセグメントを枝成分とし、ビニ
ル単量体の単独または共重合体セグメントを幹成分とす
る構造を有し、一般的にマクロモノマー法グラフトポリ
マーを称されている。
レフィンの幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重合し
たビニル系共重合体（Ｃ） 本発明に用いられるエポキシ変性したビニル系またはオ
レフィン系の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重合
したビニル系共重合体（Ｃ）には、たとえばマクロモノ
マー法によって製造されるものであり、マクロポリマー
に由来するポリマーセグメントを枝成分に、エポキシ基
を含むポリマーセグメントを幹成分に有するものを挙げ
ることができる。本発明に用いられる上記マクロモノマ
ーは、ビニル重合体連鎖の片末端にラジカル重合性基を
有する高分子量単量体であり、このマクロモノマーを単
一または複数の他のビニル単量体と共重合させることに
よって、グラフトポリマーを製造することができ、この
方法によって得られるグラフトポリマーは、マクロモノ
マーに由来するポリマーセグメントを枝成分とし、ビニ
ル単量体の単独または共重合体セグメントを幹成分とす
る構造を有し、一般的にマクロモノマー法グラフトポリ
マーを称されている。
【００１２】このグラフトポリマーの幹成分は、エポキ
シ基を含むポリマーセグメントであり、エポキシ基含有
ビニル単量体またはそれと他のビニル単量体との単量体
混合物などから形成される。エポキシ基含有ビニル単量
体としては、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリ
シジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジ
ル等のグリシジルエステル類や、アリルグリシジルエテ
ール、２−メチルアリルグリシジルエーテル等のグリシ
ジルエーテル類が使用され、好適にはメタクリル酸グリ
シジル、アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエー
テルが使用され、さらに好適にはメタクリル酸グリシジ
ルが使用される。幹成分の分子量は、数平均分子量で
１，０００〜２００，０００が好ましく、２，０００〜
１００，０００がさらに好ましい。数平均分子量が２０
０，０００を超えるとポリアリーレンスルフィドへの分
散性が低下し相溶化効果が小さく、一方１，０００未満
ではポリアリーレンスルフィドの増粘によって成形性が
低下する。
シ基を含むポリマーセグメントであり、エポキシ基含有
ビニル単量体またはそれと他のビニル単量体との単量体
混合物などから形成される。エポキシ基含有ビニル単量
体としては、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリ
シジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジ
ル等のグリシジルエステル類や、アリルグリシジルエテ
ール、２−メチルアリルグリシジルエーテル等のグリシ
ジルエーテル類が使用され、好適にはメタクリル酸グリ
シジル、アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエー
テルが使用され、さらに好適にはメタクリル酸グリシジ
ルが使用される。幹成分の分子量は、数平均分子量で
１，０００〜２００，０００が好ましく、２，０００〜
１００，０００がさらに好ましい。数平均分子量が２０
０，０００を超えるとポリアリーレンスルフィドへの分
散性が低下し相溶化効果が小さく、一方１，０００未満
ではポリアリーレンスルフィドの増粘によって成形性が
低下する。
【００１３】上記枝成分および幹成分を構成単位とする
グラフトポリマーにおける、エポキシ基含有ビニル単量
体単位の含有量は、グラフトポリマーを構成する単量体
単位の合計量を基準にして１〜３０重量％が好ましく、
３〜２０重量％がさらに好ましい。また、枝成分と幹成
分の重量割合は、枝成分５〜８０重量％で幹成分２０〜
９５重量％の割合が好ましく、枝成分１０〜５０重量％
で幹成分５０〜９０重量％の割合がさらに好ましい。一
方、幹成分が２０重量％未満であると、ポリアリーレン
スルフィドへの反応の程度が低くポリアリーレンスルフ
ィドに対する相溶性が劣る。グラフトポリマーの分子量
は、数平均分子量で２，０００〜３００，０００が好ま
しい。
グラフトポリマーにおける、エポキシ基含有ビニル単量
体単位の含有量は、グラフトポリマーを構成する単量体
単位の合計量を基準にして１〜３０重量％が好ましく、
３〜２０重量％がさらに好ましい。また、枝成分と幹成
分の重量割合は、枝成分５〜８０重量％で幹成分２０〜
９５重量％の割合が好ましく、枝成分１０〜５０重量％
で幹成分５０〜９０重量％の割合がさらに好ましい。一
方、幹成分が２０重量％未満であると、ポリアリーレン
スルフィドへの反応の程度が低くポリアリーレンスルフ
ィドに対する相溶性が劣る。グラフトポリマーの分子量
は、数平均分子量で２，０００〜３００，０００が好ま
しい。
【００１４】（４）充填材（Ｄ） 本発明においては、必要に応じて充填材（Ｄ）を用いる
ことができる。この充填材（Ｄ）は、必ずしも必須とさ
れる成分ではないが、機械的物性、耐熱性、寸法安定性
（耐変形、そり）、電気的性質等の性能に優れた成形品
を得るためには配合することが好ましく、これには目的
に応じて繊維状、粉粒状、板状の充填材が用いられる。
繊維状充填材としては、ガラス繊維，アスベスト繊維，
カーボン繊維，シリカ繊維，シリカ・アルミナ繊維，ジ
ルコニア繊維，窒化硼素繊維，窒化珪素繊維，硼素繊
維，チタン酸カリ繊維，さらにステンレス，アルミニウ
ム，チタン，銅，真鍮等の金属の繊維状物などの無機質
繊維状物質を挙げることができる。特に代表的な繊維状
充填材はガラス繊維，またはカーボン繊維である。な
お、芳香族ポリアミド，フッ素樹脂，アクリル樹脂など
の高融点有機質繊維状物質も使用することができる。一
方、粉粒状充填物としてはカーボンブラック，溶融また
は結晶シリカ，石英粉末，カラスビーズ，ガラス粉，硅
酸カルシウム，硅酸アルミニウム，カオリン，タルク，
クレー，硅藻土，ウォラストナイトのような硅酸塩、酸
化鉄，酸化チタン，酸化亜鉛，アルミナのような金属の
酸化物、炭酸カルシウム，炭酸マグネシウムのような金
属の炭酸塩、硫酸カルシウム，硫酸バリウムのような金
属の硫酸塩、その他炭化珪素，窒化硼素，各種金属粉末
を挙げることができる。また、板状充填材としてはマイ
カ，ガラスフレーク，各種の金属箔等を挙げることがで
きる。これらの無機充填材は一種または二種以上併用す
ることができる。繊維状充填材、特にガラス繊維または
炭素繊維と粒状および／または板状充填材の併用は特に
機械的強度と寸法精度、電気的性質等を兼備する上で好
ましい組み合わせである。これらの充填材の使用にあた
っては必要ならば収束剤または表面処理剤を使用するこ
とが望ましい。この例を示せば、エポキシ系化合物，イ
ソシアネート系化合物，シラン系化合物，チタネート系
化合物等の官能性化合物である。これらの化合物はあら
かじめ充填材に表面処理または収束処理を施して用いる
か、または材料調製の際同時に添加してもよい。
ことができる。この充填材（Ｄ）は、必ずしも必須とさ
れる成分ではないが、機械的物性、耐熱性、寸法安定性
（耐変形、そり）、電気的性質等の性能に優れた成形品
を得るためには配合することが好ましく、これには目的
に応じて繊維状、粉粒状、板状の充填材が用いられる。
繊維状充填材としては、ガラス繊維，アスベスト繊維，
カーボン繊維，シリカ繊維，シリカ・アルミナ繊維，ジ
ルコニア繊維，窒化硼素繊維，窒化珪素繊維，硼素繊
維，チタン酸カリ繊維，さらにステンレス，アルミニウ
ム，チタン，銅，真鍮等の金属の繊維状物などの無機質
繊維状物質を挙げることができる。特に代表的な繊維状
充填材はガラス繊維，またはカーボン繊維である。な
お、芳香族ポリアミド，フッ素樹脂，アクリル樹脂など
の高融点有機質繊維状物質も使用することができる。一
方、粉粒状充填物としてはカーボンブラック，溶融また
は結晶シリカ，石英粉末，カラスビーズ，ガラス粉，硅
酸カルシウム，硅酸アルミニウム，カオリン，タルク，
クレー，硅藻土，ウォラストナイトのような硅酸塩、酸
化鉄，酸化チタン，酸化亜鉛，アルミナのような金属の
酸化物、炭酸カルシウム，炭酸マグネシウムのような金
属の炭酸塩、硫酸カルシウム，硫酸バリウムのような金
属の硫酸塩、その他炭化珪素，窒化硼素，各種金属粉末
を挙げることができる。また、板状充填材としてはマイ
カ，ガラスフレーク，各種の金属箔等を挙げることがで
きる。これらの無機充填材は一種または二種以上併用す
ることができる。繊維状充填材、特にガラス繊維または
炭素繊維と粒状および／または板状充填材の併用は特に
機械的強度と寸法精度、電気的性質等を兼備する上で好
ましい組み合わせである。これらの充填材の使用にあた
っては必要ならば収束剤または表面処理剤を使用するこ
とが望ましい。この例を示せば、エポキシ系化合物，イ
ソシアネート系化合物，シラン系化合物，チタネート系
化合物等の官能性化合物である。これらの化合物はあら
かじめ充填材に表面処理または収束処理を施して用いる
か、または材料調製の際同時に添加してもよい。
【００１５】２．組成割合 本発明における各成分の組成割合は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分との割合（（Ａ）：（Ｂ））が、６０：４０
〜９９：１（重量比）、好ましくは、８０：２０〜９
５：５（重量比）であり、（Ｃ）成分の割合が、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分との合計（（Ａ）＋（Ｂ））１００重
量部に対して、０．１〜３０重量部、好ましくは、０．
５〜２０重量部、さらに好ましくは、１〜１０重量部で
ある。
（Ｂ）成分との割合（（Ａ）：（Ｂ））が、６０：４０
〜９９：１（重量比）、好ましくは、８０：２０〜９
５：５（重量比）であり、（Ｃ）成分の割合が、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分との合計（（Ａ）＋（Ｂ））１００重
量部に対して、０．１〜３０重量部、好ましくは、０．
５〜２０重量部、さらに好ましくは、１〜１０重量部で
ある。
【００１６】（Ａ）成分と（Ｂ）成分との割合に関し、
（Ｂ）成分が、６０：４０を超えると、耐熱性，弾性
率，難燃性のようなＰＡＳを特徴づける性質が著しく低
下し、９９：１未満であると、耐衝撃，靱性の改良効果
が不十分である。また、（Ｃ）成分の割合が、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分との合計量１００重量部に対して、０．
１重量部未満であると、相溶化剤としての働きが不十分
であり、３０重量部を超えると粘度上昇，耐熱性や耐衝
撃性の低下につながる場合がある。
（Ｂ）成分が、６０：４０を超えると、耐熱性，弾性
率，難燃性のようなＰＡＳを特徴づける性質が著しく低
下し、９９：１未満であると、耐衝撃，靱性の改良効果
が不十分である。また、（Ｃ）成分の割合が、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分との合計量１００重量部に対して、０．
１重量部未満であると、相溶化剤としての働きが不十分
であり、３０重量部を超えると粘度上昇，耐熱性や耐衝
撃性の低下につながる場合がある。
【００１７】また、必要に応じて配合する充填材の配合
割合は、（Ａ），（Ｂ），および（Ｃ）の合計量
（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））１００重量部に対して３〜
３５０重量部とすることが好ましい。３重量部未満であ
ると、機械的強度，弾性率等の改良効果が乏しく、３５
０重量部を超えると流動性や成形性の低下を引き起こす
場合がある。
割合は、（Ａ），（Ｂ），および（Ｃ）の合計量
（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ））１００重量部に対して３〜
３５０重量部とすることが好ましい。３重量部未満であ
ると、機械的強度，弾性率等の改良効果が乏しく、３５
０重量部を超えると流動性や成形性の低下を引き起こす
場合がある。
【００１８】３．樹脂組成物の調製 本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を調製す
る方法としては、特に制限はなく、たとえば、（Ａ）、
（Ｂ）、および（Ｃ）の三成分、さらに必要に応じ充填
材（Ｄ）をヘンシェルミキサーのような混合機で均一に
混合したのち、一軸または二軸混練押出機に供給し、２
８０〜３４０℃の温度範囲下で溶融混練し、ペレットと
して樹脂組成物を得ることができる。
る方法としては、特に制限はなく、たとえば、（Ａ）、
（Ｂ）、および（Ｃ）の三成分、さらに必要に応じ充填
材（Ｄ）をヘンシェルミキサーのような混合機で均一に
混合したのち、一軸または二軸混練押出機に供給し、２
８０〜３４０℃の温度範囲下で溶融混練し、ペレットと
して樹脂組成物を得ることができる。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに具体的
に説明する。 ［実施例１］ポリアリーレンスルフィド（出光石油化学
社製 リニア型ＰＰＳ）８５０ｇ、無水マレイン酸含有
オレフィン系エラストマー共重合体（住友化学社製 ボ
ンダイン）１５０ｇ、およびエポキシ変性したビニル系
の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重合したビニル
系共重合体（東亜合成化学工業社製 レゼダＧＰ−５０
０）１０ｇをヘンシエルミキサーで２分間混合した。次
に、二軸混練押出機に供給し、３００℃の温度範囲下で
溶融混練しペレットを得た。
に説明する。 ［実施例１］ポリアリーレンスルフィド（出光石油化学
社製 リニア型ＰＰＳ）８５０ｇ、無水マレイン酸含有
オレフィン系エラストマー共重合体（住友化学社製 ボ
ンダイン）１５０ｇ、およびエポキシ変性したビニル系
の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重合したビニル
系共重合体（東亜合成化学工業社製 レゼダＧＰ−５０
０）１０ｇをヘンシエルミキサーで２分間混合した。次
に、二軸混練押出機に供給し、３００℃の温度範囲下で
溶融混練しペレットを得た。
【００２０】［実施例２］実施例１において、エポキシ
変性ビニル系の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重
合したビニル系共重合体の配合量を１０ｇから２０ｇに
変えたこと以外は実施例１と同様にした。
変性ビニル系の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重
合したビニル系共重合体の配合量を１０ｇから２０ｇに
変えたこと以外は実施例１と同様にした。
【００２１】［実施例３］実施例１において、エポキシ
変性ビニル系の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重
合したビニル系共重合体の配合量を１０ｇから５０ｇに
変えたこと以外は実施例１と同様にした。
変性ビニル系の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重
合したビニル系共重合体の配合量を１０ｇから５０ｇに
変えたこと以外は実施例１と同様にした。
【００２２】［実施例４］実施例１において、ポリアリ
ーレンスルフィドを８５０ｇから５６７ｇに、無水マレ
イン酸含有オレフィン系エラストマー共重合体を１５０
ｇから１００ｇに、また、エポキシ変性ビニル系の幹ポ
リマーにビニル系グラフト鎖が共重合したビニル系共重
合体の配合量を５０ｇから３３ｇに変えるとともに、グ
ラスファイバー（ＧＦ）（旭ファイバーガラス社製 Ｊ
ＡＦＴ５９１）を３００ｇ用いたこと以外は、実施例１
と同様にした。
ーレンスルフィドを８５０ｇから５６７ｇに、無水マレ
イン酸含有オレフィン系エラストマー共重合体を１５０
ｇから１００ｇに、また、エポキシ変性ビニル系の幹ポ
リマーにビニル系グラフト鎖が共重合したビニル系共重
合体の配合量を５０ｇから３３ｇに変えるとともに、グ
ラスファイバー（ＧＦ）（旭ファイバーガラス社製 Ｊ
ＡＦＴ５９１）を３００ｇ用いたこと以外は、実施例１
と同様にした。
【００２３】［比較例１］実施例１において、ポリアリ
ーレンスルフィドを８５０ｇから１，０００ｇに変える
とともに、無水マレイン酸含有オレフィン系エラストマ
ー共重合体およびエポキシ変性ビニル系の幹ポリマーに
ビニル系グラフト鎖が共重合したビニル系共重合体を加
えなかったこと以外は実施例１と同様にした。
ーレンスルフィドを８５０ｇから１，０００ｇに変える
とともに、無水マレイン酸含有オレフィン系エラストマ
ー共重合体およびエポキシ変性ビニル系の幹ポリマーに
ビニル系グラフト鎖が共重合したビニル系共重合体を加
えなかったこと以外は実施例１と同様にした。
【００２４】［比較例２］実施例１において、エポキシ
変性ビニル系の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重
合したビニル系共重合体を加えなかったこと以外は実施
例１と同様にした。
変性ビニル系の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重
合したビニル系共重合体を加えなかったこと以外は実施
例１と同様にした。
【００２５】［比較例３］実施例１において、エポキシ
変性ビニル系の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重
合したビニル系共重合体を加えず、その代わりにエポキ
シカップリング剤（東レシリコーン社製 エポキシシラ
ンＳＨ６０４０）１０ｇ加えたこと以外は実施例１と同
様にした。
変性ビニル系の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重
合したビニル系共重合体を加えず、その代わりにエポキ
シカップリング剤（東レシリコーン社製 エポキシシラ
ンＳＨ６０４０）１０ｇ加えたこと以外は実施例１と同
様にした。
【００２６】［比較例４］実施例１において、ポリアリ
ーレンスルフィドを８５０ｇから７００ｇに変え、無水
マレイン酸含有オレフィン系エラストマー共重合体およ
びエポキシ変性ビニル系の幹ポリマーにビニル系グラフ
ト鎖が共重合したビニル系共重合体を加えず、その代わ
りに前記ＧＦを３００ｇ加えたこと以外は実施例１と同
様にした。
ーレンスルフィドを８５０ｇから７００ｇに変え、無水
マレイン酸含有オレフィン系エラストマー共重合体およ
びエポキシ変性ビニル系の幹ポリマーにビニル系グラフ
ト鎖が共重合したビニル系共重合体を加えず、その代わ
りに前記ＧＦを３００ｇ加えたこと以外は実施例１と同
様にした。
【００２７】［比較例５］実施例４において、エポキシ
変性ビニル系の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重
合したビニル系共重合体を加えなかったこと以外は実施
例４と同様にした。
変性ビニル系の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重
合したビニル系共重合体を加えなかったこと以外は実施
例４と同様にした。
【００２８】［比較例６］実施例４において、エポキシ
変性ビニル系の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重
合したビニル系共重合体を加えず、その代わりに前記エ
ポキシカップリング剤を６．９ｇ加えたこと以外は実施
例４と同様にした。
変性ビニル系の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重
合したビニル系共重合体を加えず、その代わりに前記エ
ポキシカップリング剤を６．９ｇ加えたこと以外は実施
例４と同様にした。
【００２９】以上の実施例および比較例のそれぞれの配
合（組成）割合および得られた樹脂組成物のペレットの
物性評価を表１に示す。なお、評価は、以下の方法に基
づいて行なった。 ・引張強度（ＭＰａ）：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠し
た。 ・引張弾性率（ＭＰａ）：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠し
た。 ・引張伸び（％）：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠した。 ・ＩＺＯＤ衝撃強度（ＫＪ／ｍ2 ）：ＡＳＴＭ Ｄ２５
６に準拠した。 ・ＨＤＴ（℃）：ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠した。 ・溶融粘度（ＰａＳ）：測定温度３００℃、剪断速度２
００／ｓｅｃにおける溶融粘度を、キャピラリーレオメ
ーターで測定した。 ・スパイラルフローレート（ＳＦＬ）（ｍｍ）：クリア
ランス１ｍｍのスパイラルフローレート測定用金型を用
い、シリンダー温度３２０℃、金型温度１３４℃での流
動長を測定した。
合（組成）割合および得られた樹脂組成物のペレットの
物性評価を表１に示す。なお、評価は、以下の方法に基
づいて行なった。 ・引張強度（ＭＰａ）：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠し
た。 ・引張弾性率（ＭＰａ）：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠し
た。 ・引張伸び（％）：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠した。 ・ＩＺＯＤ衝撃強度（ＫＪ／ｍ2 ）：ＡＳＴＭ Ｄ２５
６に準拠した。 ・ＨＤＴ（℃）：ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠した。 ・溶融粘度（ＰａＳ）：測定温度３００℃、剪断速度２
００／ｓｅｃにおける溶融粘度を、キャピラリーレオメ
ーターで測定した。 ・スパイラルフローレート（ＳＦＬ）（ｍｍ）：クリア
ランス１ｍｍのスパイラルフローレート測定用金型を用
い、シリンダー温度３２０℃、金型温度１３４℃での流
動長を測定した。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【発明の効果】以上、説明したように本発明によって、
きわめて高い靱性、耐衝撃性を有し、高い機械的性質を
ばらつきなく再現性良く保持し、成形性、流動性外観に
も優れたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を提供す
ることができる。
きわめて高い靱性、耐衝撃性を有し、高い機械的性質を
ばらつきなく再現性良く保持し、成形性、流動性外観に
も優れたポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を提供す
ることができる。
【手続補正書】
【提出日】平成６年１１月２１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、このようなカ
ップリング剤を用いると、得られる樹脂組成物の溶融時
の粘度を著しく増大させてしまうため、粘度を保持した
まま物性を向上させることは困難であった。また、エポ
キシ樹脂、シランカップリング剤は液体であり、通常の
混練機による混練では、均一な混合が困難であるという
問題があった。
ップリング剤を用いると、得られる樹脂組成物の溶融時
の粘度を著しく増大させてしまうため、粘度を保持した
まま物性を向上させることは困難であった。また、エポ
キシ樹脂、シランカップリング剤は液体であり、通常の
混練機による混練では、均一な混合が困難であるという
問題があった。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】（３）エポキシ変性したビニル系またはオ
レフィン系の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重合
したビニル系共重合体（Ｃ） 本発明に用いられるエポキシ変性したビニル系またはオ
レフィン系の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重合
したビニル系共重合体（Ｃ）には、たとえばマクロモノ
マー法によって製造されるものであり、マクロモノマー
に由来するポリマーセグメントを枝成分に、エポキシ基
を含むポリマーセグメントを幹成分に有するものを挙げ
ることができる。本発明に用いられる上記マクロモノマ
ーは、ビニル重合体連鎖の片末端にラジカル重合性基を
有する高分子量単量体であり、このマクロモノマーを単
一または複数の他のビニル単量体と共重合させることに
よって、グラフトポリマーを製造することができ、この
方法によって得られるグラフトポリマーは、マクロモノ
マーに由来するポリマーセグメントを枝成分とし、ビニ
ル単量体の単独または共重合体セグメントを幹成分とす
る構造を有し、一般的にマクロモノマー法グラフトポリ
マーと称されている。
レフィン系の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重合
したビニル系共重合体（Ｃ） 本発明に用いられるエポキシ変性したビニル系またはオ
レフィン系の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重合
したビニル系共重合体（Ｃ）には、たとえばマクロモノ
マー法によって製造されるものであり、マクロモノマー
に由来するポリマーセグメントを枝成分に、エポキシ基
を含むポリマーセグメントを幹成分に有するものを挙げ
ることができる。本発明に用いられる上記マクロモノマ
ーは、ビニル重合体連鎖の片末端にラジカル重合性基を
有する高分子量単量体であり、このマクロモノマーを単
一または複数の他のビニル単量体と共重合させることに
よって、グラフトポリマーを製造することができ、この
方法によって得られるグラフトポリマーは、マクロモノ
マーに由来するポリマーセグメントを枝成分とし、ビニ
ル単量体の単独または共重合体セグメントを幹成分とす
る構造を有し、一般的にマクロモノマー法グラフトポリ
マーと称されている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】このグラフトポリマーの幹成分は、エポキ
シ基を含むポリマーセグメントであり、エポキシ基含有
ビニル単量体またはそれと他のビニル単量体との単量体
混合物などから形成される。エポキシ基含有ビニル単量
体としては、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリ
シジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジ
ル等のグリシジルエステル類や、アリルグリシジルエー
テル、２−メチルアリルグリシジルエーテル等のグリシ
ジルエーテル類が使用され、好適にはメタクリル酸グリ
シジル、アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエー
テルが使用され、さらに好適にはメタクリル酸グリシジ
ルが使用される。幹成分の分子量は、数平均分子量で
１，０００〜２００，０００が好ましく、２，０００〜
１００，０００がさらに好ましい。数平均分子量が２０
０，０００を超えるとポリアリーレンスルフィドへの分
散性が低下し相溶化効果が小さく、一方１，０００未満
ではポリアリーレンスルフィドの増粘によって成形性が
低下する。
シ基を含むポリマーセグメントであり、エポキシ基含有
ビニル単量体またはそれと他のビニル単量体との単量体
混合物などから形成される。エポキシ基含有ビニル単量
体としては、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリ
シジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジ
ル等のグリシジルエステル類や、アリルグリシジルエー
テル、２−メチルアリルグリシジルエーテル等のグリシ
ジルエーテル類が使用され、好適にはメタクリル酸グリ
シジル、アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエー
テルが使用され、さらに好適にはメタクリル酸グリシジ
ルが使用される。幹成分の分子量は、数平均分子量で
１，０００〜２００，０００が好ましく、２，０００〜
１００，０００がさらに好ましい。数平均分子量が２０
０，０００を超えるとポリアリーレンスルフィドへの分
散性が低下し相溶化効果が小さく、一方１，０００未満
ではポリアリーレンスルフィドの増粘によって成形性が
低下する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】以上の実施例および比較例のそれぞれの配
合（組成）割合および得られた樹脂組成物のペレットの
物性評価を表１に示す。なお、評価は、以下の方法に基
づいて行なった。 ・引張強度（ＭＰａ）：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠し
た。 ・引張弾性率（ＭＰａ）：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠し
た。 ・引張伸び（％）：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠した。 ・ＩＺＯＤ衝撃強度（ＫＪ／ｍ２）：ＡＳＴＭ Ｄ２５
６に準拠した。 ・ＨＤＴ（℃）：ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠した。 ・溶融粘度（ＰａＳ）：測定温度３００℃、剪断速度２
００／ｓｅｃにおける溶融粘度を、キャピラリーレオメ
ーターで測定した。 ・スパイラルフローレート（ＳＦＬ）（ｍｍ）：クリア
ランス１ｍｍのスパイラルフローレート測定用金型を用
い、シリンダー温度３２０℃、金型温度１３５℃での流
動長を測定した。
合（組成）割合および得られた樹脂組成物のペレットの
物性評価を表１に示す。なお、評価は、以下の方法に基
づいて行なった。 ・引張強度（ＭＰａ）：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠し
た。 ・引張弾性率（ＭＰａ）：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠し
た。 ・引張伸び（％）：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠した。 ・ＩＺＯＤ衝撃強度（ＫＪ／ｍ２）：ＡＳＴＭ Ｄ２５
６に準拠した。 ・ＨＤＴ（℃）：ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠した。 ・溶融粘度（ＰａＳ）：測定温度３００℃、剪断速度２
００／ｓｅｃにおける溶融粘度を、キャピラリーレオメ
ーターで測定した。 ・スパイラルフローレート（ＳＦＬ）（ｍｍ）：クリア
ランス１ｍｍのスパイラルフローレート測定用金型を用
い、シリンダー温度３２０℃、金型温度１３５℃での流
動長を測定した。
Claims (2)
- 【請求項１】 下記組成成分を、下記組成割合で含有す
ることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成
物。 組成成分 （Ａ）：ポリアリーレンスルフィド （Ｂ）：無水マレイン酸含有オレフィン系エラストマー
共重合体 （Ｃ）：エポキシ変性したビニル系またはオレフィン系
の幹ポリマーにビニル系グラフト鎖が共重合したビニル
系共重合体 組成割合 （Ａ）成分と（Ｂ）成分との割合（（Ａ）：（Ｂ））
が、６０：４０〜９９：１（重量比）であること、およ
び（Ｃ）成分の割合が、０．１〜３０重量部（（Ａ）成
分と（Ｂ）成分との合計量（（Ａ）＋（Ｂ））１００重
量部に対する割合）であること。 - 【請求項２】 前記（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）成分に
加えて、さらに（Ｄ）：充填材を含有してなることを特
徴とする請求項１記載のポリアリーレンスルフィド樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29553794A JP3560048B2 (ja) | 1994-11-04 | 1994-11-04 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29553794A JP3560048B2 (ja) | 1994-11-04 | 1994-11-04 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08134353A true JPH08134353A (ja) | 1996-05-28 |
| JP3560048B2 JP3560048B2 (ja) | 2004-09-02 |
Family
ID=17821926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29553794A Expired - Fee Related JP3560048B2 (ja) | 1994-11-04 | 1994-11-04 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3560048B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998026922A1 (fr) * | 1996-12-16 | 1998-06-25 | Toray Industries, Inc. | Piece soufflee multicouche conductrice et composition de resine conductrice |
| JP2007512406A (ja) * | 2003-11-21 | 2007-05-17 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | ポリフェニレンサルファイド熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2015515594A (ja) * | 2012-04-13 | 2015-05-28 | ティコナ・エルエルシー | ポリアリーレンスルフィド組成物バリヤー層をもつ管材 |
| JP2015518509A (ja) * | 2012-04-13 | 2015-07-02 | ティコナ・エルエルシー | 自動車用途用のポリアリーレンスルフィド部品 |
| CN112065611A (zh) * | 2019-06-10 | 2020-12-11 | 株式会社电装 | 泄漏诊断装置 |
-
1994
- 1994-11-04 JP JP29553794A patent/JP3560048B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998026922A1 (fr) * | 1996-12-16 | 1998-06-25 | Toray Industries, Inc. | Piece soufflee multicouche conductrice et composition de resine conductrice |
| JP2007512406A (ja) * | 2003-11-21 | 2007-05-17 | チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド | ポリフェニレンサルファイド熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2015515594A (ja) * | 2012-04-13 | 2015-05-28 | ティコナ・エルエルシー | ポリアリーレンスルフィド組成物バリヤー層をもつ管材 |
| JP2015518509A (ja) * | 2012-04-13 | 2015-07-02 | ティコナ・エルエルシー | 自動車用途用のポリアリーレンスルフィド部品 |
| JP2017206704A (ja) * | 2012-04-13 | 2017-11-24 | ティコナ・エルエルシー | 自動車用途用のポリアリーレンスルフィド部品 |
| US10501626B2 (en) | 2012-04-13 | 2019-12-10 | Ticona Llc | Dynamically vulcanized polyarylene sulfide composition |
| CN112065611A (zh) * | 2019-06-10 | 2020-12-11 | 株式会社电装 | 泄漏诊断装置 |
| JP2020200793A (ja) * | 2019-06-10 | 2020-12-17 | 株式会社デンソー | 漏れ診断装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3560048B2 (ja) | 2004-09-02 |
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