JPH08133824A - 硬化アルミナ質材料およびその製法 - Google Patents
硬化アルミナ質材料およびその製法Info
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- JPH08133824A JPH08133824A JP7229851A JP22985195A JPH08133824A JP H08133824 A JPH08133824 A JP H08133824A JP 7229851 A JP7229851 A JP 7229851A JP 22985195 A JP22985195 A JP 22985195A JP H08133824 A JPH08133824 A JP H08133824A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】酸化アルミニウム（Ａｌ2 Ｏ3 ）を主成分とし
て含むアルミナ質研削材、アルミナ質セラミック、単結
晶酸化アルミニウム（サファイヤ）などのアルミナ質材
料ないしこれを用いた製品の硬度を著しく高める。 【解決手段】酸化アルミニウムを主成分とするアルミナ
材の一部または全部を、酸化アルミニウムに固溶する酸
化物または弗化物の添加によって、微小ビッカース硬さ
２６００（×０．９８０７Ｎ／ｍｍ2 、試験荷重３００
×９．８０７ｍＮ）以上に硬化させる。
て含むアルミナ質研削材、アルミナ質セラミック、単結
晶酸化アルミニウム（サファイヤ）などのアルミナ質材
料ないしこれを用いた製品の硬度を著しく高める。 【解決手段】酸化アルミニウムを主成分とするアルミナ
材の一部または全部を、酸化アルミニウムに固溶する酸
化物または弗化物の添加によって、微小ビッカース硬さ
２６００（×０．９８０７Ｎ／ｍｍ2 、試験荷重３００
×９．８０７ｍＮ）以上に硬化させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、酸化アルミニウム
（Ａｌ2 Ｏ3 ）を主成分として含むアルミナ質研削材、
アルミナ質セラミック、単結晶酸化アルミニウム（サフ
ァイヤ）などのアルミナ質材料ないしはこれを用いた製
品の硬度を著しく高める技術に関する。
（Ａｌ2 Ｏ3 ）を主成分として含むアルミナ質研削材、
アルミナ質セラミック、単結晶酸化アルミニウム（サフ
ァイヤ）などのアルミナ質材料ないしはこれを用いた製
品の硬度を著しく高める技術に関する。
【０００２】
【発明の背景】たとえば、酸化アルミニウム（Ａｌ2 Ｏ
3 ）の純度の高いアルミナ質研削材として、ＷＡ研削材
がある。その硬さは、図１に示されるように、ビッカー
ス硬さが約２０００である（図１中、ＷＡ＃２４参
照）。図１は、各種砥粒の硬さを調べた結果を示すグラ
フである。なお、炭化ケイ素系の砥粒であっても、図１
中、ＧＣ＃３０（Ａ社製）、ＧＣ＃３０（Ｂ社製）、Ｃ
＃２４（Ａ社製）、Ｃ＃２４（Ｂ社製）に示されるよう
に、その硬度は３０００前後である。
3 ）の純度の高いアルミナ質研削材として、ＷＡ研削材
がある。その硬さは、図１に示されるように、ビッカー
ス硬さが約２０００である（図１中、ＷＡ＃２４参
照）。図１は、各種砥粒の硬さを調べた結果を示すグラ
フである。なお、炭化ケイ素系の砥粒であっても、図１
中、ＧＣ＃３０（Ａ社製）、ＧＣ＃３０（Ｂ社製）、Ｃ
＃２４（Ａ社製）、Ｃ＃２４（Ｂ社製）に示されるよう
に、その硬度は３０００前後である。
【０００３】したがって、ＷＡ研削材の硬さを増大させ
ることができれば、炭化ケイ素系のＣ、ＧＣあるいはＣ
ＢＮなどのより硬い研削材を用いて行われていた研削加
工の分野に適用可能である。
ることができれば、炭化ケイ素系のＣ、ＧＣあるいはＣ
ＢＮなどのより硬い研削材を用いて行われていた研削加
工の分野に適用可能である。
【０００４】純度の高い酸化アルミニウム（Ａｌ
2 Ｏ3 ）微粒を圧縮・焼結して製作されたアルミナ系セ
ラミック切削工具（いわゆる白セラミック工具）の硬さ
は、せいぜいビッカース硬さ約１８００にすぎない（図
５のグラフ中、無処理工具（Ａ）参照）。この場合につ
いても、この種のセラミック工具の硬さを増大させるこ
とができると、工具磨耗の進行を抑制して工具性能を向
上させることができる。
2 Ｏ3 ）微粒を圧縮・焼結して製作されたアルミナ系セ
ラミック切削工具（いわゆる白セラミック工具）の硬さ
は、せいぜいビッカース硬さ約１８００にすぎない（図
５のグラフ中、無処理工具（Ａ）参照）。この場合につ
いても、この種のセラミック工具の硬さを増大させるこ
とができると、工具磨耗の進行を抑制して工具性能を向
上させることができる。
【０００５】さらに、焼結酸化アルミニウム（Ａｌ2 Ｏ
3 ）材を素材とする種々のセラミック製品は工業分野に
限らず各種の分野で用いられている。工業分野では、た
とえば軸受け素材などに使用されており、玉軸受けに一
般に用いられているアルミナ質のベアリングボールのビ
ッカース硬さは約１８００である。これらのセラミック
製品についても、その硬さを増大させることができれ
ば、耐磨耗性および耐久性等の性能を向上させて、利用
分野を広げることができる。
3 ）材を素材とする種々のセラミック製品は工業分野に
限らず各種の分野で用いられている。工業分野では、た
とえば軸受け素材などに使用されており、玉軸受けに一
般に用いられているアルミナ質のベアリングボールのビ
ッカース硬さは約１８００である。これらのセラミック
製品についても、その硬さを増大させることができれ
ば、耐磨耗性および耐久性等の性能を向上させて、利用
分野を広げることができる。
【０００６】また、ベルヌーイ法などによって作られる
酸化アルミニウム（Ａｌ2 Ｏ3 ）の単結晶は、添加物あ
るいは不純物を含む場合、サファイヤ、ルビー、アレキ
サンドライト、トパーズ、アクアマリン、スピネルなど
とよばれ、人造宝石として用いられるほか、たとえば、
レーザ素子あるいは精密機械や腕時計の軸受け、レコー
ド針などの耐磨耗部材に使用されている。不純物の少な
い人造サファイヤ単結晶は無色透明であることから（無
色の酸化アルミニウム（Ａｌ2 Ｏ3 ）単結晶もサファイ
ヤとよばれる）、腕時計の文字板を覆う透明板などに使
用されている。
酸化アルミニウム（Ａｌ2 Ｏ3 ）の単結晶は、添加物あ
るいは不純物を含む場合、サファイヤ、ルビー、アレキ
サンドライト、トパーズ、アクアマリン、スピネルなど
とよばれ、人造宝石として用いられるほか、たとえば、
レーザ素子あるいは精密機械や腕時計の軸受け、レコー
ド針などの耐磨耗部材に使用されている。不純物の少な
い人造サファイヤ単結晶は無色透明であることから（無
色の酸化アルミニウム（Ａｌ2 Ｏ3 ）単結晶もサファイ
ヤとよばれる）、腕時計の文字板を覆う透明板などに使
用されている。
【０００７】図１３のサファイヤ表面の硬さを調べた結
果を示すグラフ中「無処理面」に示されるように、上記
のような酸化アルミニウム単結晶のビッカース硬さは、
試験荷重１０００ｇｆではくぼみ周りに亀裂が生じ、約
２０００弱、試験荷重５０ｇｆではくぼみ周りに亀裂が
生じることなく、約２５００弱程度である。したがって
これらの酸化アルミニウム単結晶についても、その硬さ
を増大させることができれば、それを素材としている製
品の耐磨耗性、耐損傷性、耐久性などの向上を図ること
ができるようになる。さらに、硬さを増大させたサファ
イヤを研磨成形して切削工具を形成することができれ
ば、単結晶ダイヤモンド切削工具では振動切削などの特
別の工夫をしない限り不可能とされる鉄系金属の鏡面切
削加工用の切削工具として用いることができる。
果を示すグラフ中「無処理面」に示されるように、上記
のような酸化アルミニウム単結晶のビッカース硬さは、
試験荷重１０００ｇｆではくぼみ周りに亀裂が生じ、約
２０００弱、試験荷重５０ｇｆではくぼみ周りに亀裂が
生じることなく、約２５００弱程度である。したがって
これらの酸化アルミニウム単結晶についても、その硬さ
を増大させることができれば、それを素材としている製
品の耐磨耗性、耐損傷性、耐久性などの向上を図ること
ができるようになる。さらに、硬さを増大させたサファ
イヤを研磨成形して切削工具を形成することができれ
ば、単結晶ダイヤモンド切削工具では振動切削などの特
別の工夫をしない限り不可能とされる鉄系金属の鏡面切
削加工用の切削工具として用いることができる。
【０００８】
【発明の要約】本願発明は、以上のような事情のもとで
上述したアルミナ質材料ないしこれを用いた製品の硬度
を著しく高めるべく種々検討した結果完成にいたったも
のであり、酸化アルミニウムを主成分とするアルミナ材
の一部または全部を、酸化アルミニウムに固溶する酸化
物または弗化物の添加によって、微小ビッカース硬さ２
６００（×０．９８０７Ｎ／ｍｍ2 、試験荷重３００×
９．８０７ｍＮ）以上に硬化させることを中心概念とす
る。
上述したアルミナ質材料ないしこれを用いた製品の硬度
を著しく高めるべく種々検討した結果完成にいたったも
のであり、酸化アルミニウムを主成分とするアルミナ材
の一部または全部を、酸化アルミニウムに固溶する酸化
物または弗化物の添加によって、微小ビッカース硬さ２
６００（×０．９８０７Ｎ／ｍｍ2 、試験荷重３００×
９．８０７ｍＮ）以上に硬化させることを中心概念とす
る。
【０００９】上記アルミナ材には、研削材（砥粒）の形
態をもつもの、焼結セラミックの形態をもつもの、アル
ミナ単結晶の形態をもつもののすべてが含まれる。
態をもつもの、焼結セラミックの形態をもつもの、アル
ミナ単結晶の形態をもつもののすべてが含まれる。
【００１０】また、上記アルミナ材に添加物を加える方
法としては、次のような方法がある。
法としては、次のような方法がある。
【００１１】 原料の酸化アルミニウム（Ａｌ
2 Ｏ3 ）に適当な形の添加物、添加物の塩類、あるいは
添加物またはその塩類の溶液を加えて熱分解を行い、原
料粉末を作り、添加物を酸化アルミニウムに固溶させる
べくそれらを熱処理加工する。
2 Ｏ3 ）に適当な形の添加物、添加物の塩類、あるいは
添加物またはその塩類の溶液を加えて熱分解を行い、原
料粉末を作り、添加物を酸化アルミニウムに固溶させる
べくそれらを熱処理加工する。
【００１２】 すでにできあがった高純度の酸化アル
ミニウム（Ａｌ2 Ｏ3 ）粉末に添加物の粉末を加えて原
料粉末として、添加物を酸化アルミニウムに固溶させる
べく熱処理加工する。
ミニウム（Ａｌ2 Ｏ3 ）粉末に添加物の粉末を加えて原
料粉末として、添加物を酸化アルミニウムに固溶させる
べく熱処理加工する。
【００１３】 すでにできあがっている上記のアルミ
ナ質を主成分とするアルミナ質研削材、アルミナ質セラ
ミック切削工具材、それらによるアルミナ質セラミック
製品、アルミナ質セラミック材料、アルミナ質単結晶な
どを、添加すべき物質の粉末中に埋め込み、あるいは接
触させて熱処理を行い、添加物質を固溶状態において内
部に拡散させる。
ナ質を主成分とするアルミナ質研削材、アルミナ質セラ
ミック切削工具材、それらによるアルミナ質セラミック
製品、アルミナ質セラミック材料、アルミナ質単結晶な
どを、添加すべき物質の粉末中に埋め込み、あるいは接
触させて熱処理を行い、添加物質を固溶状態において内
部に拡散させる。
【００１４】添加物としては、酸化アルミニウム（Ａｌ
2 Ｏ3 ）に固溶しうる酸化物あるいは弗化物が適当であ
ることが判っており、たとえば、Ｆｅ2 Ｏ3 ，Ｆｅ2 Ｏ
3 ，ＳｉＯ2 ，Ｋ2 Ｏ，ＭｎＯ，Ｎａ2 Ｏ，Ｌｉ2 Ｏ，
Ｇａ2 Ｏ3 ，Ｇｄ2 Ｏ3 ，Ｎ 2 Ｏ5 ，ＳＯ3 ，Ｈｏ2 Ｏ
3 ，Ｉｎ2 Ｏ3 ，Ｌａ2 Ｏ3 ，Ｌｉ2 Ｏ，ＴｉＯ2 ，Ｌ
ｕ2 Ｏ3 ，ＺｒＯ2 ，Ｙ2 Ｏ3 ，Ｎｄ2 Ｏ3 ，Ｐ
2 Ｏ5 ，ＳｒＯ，ＰｂＯ，Ｓｃ2 Ｏ3 ，ＲＦ2 ，Ｚｎ
Ｏ，Ｓｍ2 Ｏ3 ，ＳｎＯ2 ，Ｔａ2 Ｏ5 ，Ｔｍ2 Ｏ5 ，
ＵＯ2 ，Ｖ2 Ｏ5 ，Ｙｂ2 Ｏ3 ，ＮａＦ，ＲｂＦ，Ａｌ
Ｆ3 ，ＣａＦ2 ，ＮａＦ，ＬｉＦ，ＭｇＦ2 ，Ｂ
2 Ｏ3 ，ＢａＯ，ＢｅＯ，ＴｈＯ2 ，Ｂｉ2 Ｏ3 ，ＣＯ
2 ，ＣａＯ，Ｃｒ2 Ｏ3 ，Ｋ2 Ｏ，ＣｅＯ2 ，Ｄｙ2 Ｏ
3 ，Ｅｒ2 Ｏ3 ，Ｅｕ2Ｏ3 などがある。これらの物質
の１種または複数種を、酸化アルミニウムに固溶させ
る。
2 Ｏ3 ）に固溶しうる酸化物あるいは弗化物が適当であ
ることが判っており、たとえば、Ｆｅ2 Ｏ3 ，Ｆｅ2 Ｏ
3 ，ＳｉＯ2 ，Ｋ2 Ｏ，ＭｎＯ，Ｎａ2 Ｏ，Ｌｉ2 Ｏ，
Ｇａ2 Ｏ3 ，Ｇｄ2 Ｏ3 ，Ｎ 2 Ｏ5 ，ＳＯ3 ，Ｈｏ2 Ｏ
3 ，Ｉｎ2 Ｏ3 ，Ｌａ2 Ｏ3 ，Ｌｉ2 Ｏ，ＴｉＯ2 ，Ｌ
ｕ2 Ｏ3 ，ＺｒＯ2 ，Ｙ2 Ｏ3 ，Ｎｄ2 Ｏ3 ，Ｐ
2 Ｏ5 ，ＳｒＯ，ＰｂＯ，Ｓｃ2 Ｏ3 ，ＲＦ2 ，Ｚｎ
Ｏ，Ｓｍ2 Ｏ3 ，ＳｎＯ2 ，Ｔａ2 Ｏ5 ，Ｔｍ2 Ｏ5 ，
ＵＯ2 ，Ｖ2 Ｏ5 ，Ｙｂ2 Ｏ3 ，ＮａＦ，ＲｂＦ，Ａｌ
Ｆ3 ，ＣａＦ2 ，ＮａＦ，ＬｉＦ，ＭｇＦ2 ，Ｂ
2 Ｏ3 ，ＢａＯ，ＢｅＯ，ＴｈＯ2 ，Ｂｉ2 Ｏ3 ，ＣＯ
2 ，ＣａＯ，Ｃｒ2 Ｏ3 ，Ｋ2 Ｏ，ＣｅＯ2 ，Ｄｙ2 Ｏ
3 ，Ｅｒ2 Ｏ3 ，Ｅｕ2Ｏ3 などがある。これらの物質
の１種または複数種を、酸化アルミニウムに固溶させ
る。
【００１５】実験の結果、この添加物が酸化アルミニウ
ムに固溶して硬さを増大させうる添加比率は、３重量％
以下、好ましくは２．５重量％以下であることが判明し
ている。その場合、アルミナ質材の硬度は、微小ビッカ
ース硬さで少なくとも２６００（×０．９８０７Ｎ／ｍ
ｍ2 、試験荷重３００×９．８０７ｍＮ）以上、最大で
４０００にも及び、驚異的な硬度増加が認められた。
ムに固溶して硬さを増大させうる添加比率は、３重量％
以下、好ましくは２．５重量％以下であることが判明し
ている。その場合、アルミナ質材の硬度は、微小ビッカ
ース硬さで少なくとも２６００（×０．９８０７Ｎ／ｍ
ｍ2 、試験荷重３００×９．８０７ｍＮ）以上、最大で
４０００にも及び、驚異的な硬度増加が認められた。
【００１６】本願発明のその他の側面および利点は、以
下に示す好ましい実施形態の説明より明らかとなろう。
下に示す好ましい実施形態の説明より明らかとなろう。
【００１７】
【好ましい実施形態】以下においては、アルミナ材に添
加物を加える方法として、上記「」の方法を採用し、
高純度ＷＡ砥粒、高純度酸化アルミニウム（Ａｌ
2 Ｏ3 ）微粒を加圧・焼結して得られたアルミナ系セラ
ミック切削工具（いわゆる白セラミック工具）、酸化ア
ルミニウム（Ａｌ2 Ｏ3 ）微粒に焼成助剤を添加の上、
適当な手段によって成形し、これを焼結するなどして得
られる一般的なアルミナ質セラミック材料、および、酸
化アルミナ単結晶（サファイヤ）につき、ＴｉＯ2 等を
添加した場合について、順次説明する。なお、熱処理
は、図２に示される電気炉を用いた。
加物を加える方法として、上記「」の方法を採用し、
高純度ＷＡ砥粒、高純度酸化アルミニウム（Ａｌ
2 Ｏ3 ）微粒を加圧・焼結して得られたアルミナ系セラ
ミック切削工具（いわゆる白セラミック工具）、酸化ア
ルミニウム（Ａｌ2 Ｏ3 ）微粒に焼成助剤を添加の上、
適当な手段によって成形し、これを焼結するなどして得
られる一般的なアルミナ質セラミック材料、および、酸
化アルミナ単結晶（サファイヤ）につき、ＴｉＯ2 等を
添加した場合について、順次説明する。なお、熱処理
は、図２に示される電気炉を用いた。
【００１８】実施形態例１〈高純度ＷＡ砥粒の場合〉
【００１９】表１は、各種砥粒の成分および性状を示
し、本実施形態では、このうち、酸化アルミニウムの純
度が９９．５％以上であるＷＡ砥粒を用いた。
し、本実施形態では、このうち、酸化アルミニウムの純
度が９９．５％以上であるＷＡ砥粒を用いた。
【００２０】
【表１】
【００２１】図３は、ＷＡ砥粒にＴｉＯ2 を添加した結
果、その硬さが増大したことを示すグラフである。この
図は、ＷＡ砥粒をＴｉＯ2 の粉末であるアナターゼ型、
ルチル型、アモルファス型の各々と個別に混合し、図２
の炉中で１５７３Ｋで５０時間加熱した後取り出し、Ｗ
Ａ砥粒のみを選んで樹脂に埋め込み、ＷＡ砥粒断面を研
磨してそのビッカース硬さを測定した結果を示す。この
ようにＴｉＯ2 を添加処理したＷＡ＃２４砥粒の他に、
無処理のＷＡ＃２４砥粒、単に１５７３Ｋで２０時間加
熱処理のみを行ったＷＡ＃２４砥粒、ＴｉＯ2 を添加処
理したＡ＃２４砥粒、無処理の同じくＡ＃２４砥粒の場
合の硬さを比較できるように同図中に併せ示した。
果、その硬さが増大したことを示すグラフである。この
図は、ＷＡ砥粒をＴｉＯ2 の粉末であるアナターゼ型、
ルチル型、アモルファス型の各々と個別に混合し、図２
の炉中で１５７３Ｋで５０時間加熱した後取り出し、Ｗ
Ａ砥粒のみを選んで樹脂に埋め込み、ＷＡ砥粒断面を研
磨してそのビッカース硬さを測定した結果を示す。この
ようにＴｉＯ2 を添加処理したＷＡ＃２４砥粒の他に、
無処理のＷＡ＃２４砥粒、単に１５７３Ｋで２０時間加
熱処理のみを行ったＷＡ＃２４砥粒、ＴｉＯ2 を添加処
理したＡ＃２４砥粒、無処理の同じくＡ＃２４砥粒の場
合の硬さを比較できるように同図中に併せ示した。
【００２２】これらのビッカース硬さの測定は、ＪＩＳ
Ｒ１６１０−１９９１「ファインセラミックスのビッ
カース硬さ試験方法」に従って行った。試験荷重を変化
させて測定しているが、試験荷重が３００ｇｆより大き
いとビッカースくぼみの角から亀裂が生じる場合が多
い。亀裂が生じた場合は図中の点を黒く塗りつぶして示
している。
Ｒ１６１０−１９９１「ファインセラミックスのビッ
カース硬さ試験方法」に従って行った。試験荷重を変化
させて測定しているが、試験荷重が３００ｇｆより大き
いとビッカースくぼみの角から亀裂が生じる場合が多
い。亀裂が生じた場合は図中の点を黒く塗りつぶして示
している。
【００２３】図３に示されるように、「無処理のＷＡ＃
２４砥粒」はビッカース硬さが約２０００前後である
が、「ＴｉＯ2 添加処理したＷＡ＃２４砥粒」はＴｉＯ
2 粉末の型がいずれであっても、そのビッカース硬さは
３０００から４０００に増大した。図３中の「ＷＡ＃２
４、加熱処理のみ」は、ＷＡ砥粒をＴｉＯ2 粉末に埋め
込まないで、単に加熱処理のみを行った場合を示し、こ
の場合の砥粒の硬さは増大せず、「無処理、ＷＡ＃２
４」とほとんど同じ硬さである。これにより、加熱処理
のみでこの砥粒の硬さは増大しないことが確認された。
２４砥粒」はビッカース硬さが約２０００前後である
が、「ＴｉＯ2 添加処理したＷＡ＃２４砥粒」はＴｉＯ
2 粉末の型がいずれであっても、そのビッカース硬さは
３０００から４０００に増大した。図３中の「ＷＡ＃２
４、加熱処理のみ」は、ＷＡ砥粒をＴｉＯ2 粉末に埋め
込まないで、単に加熱処理のみを行った場合を示し、こ
の場合の砥粒の硬さは増大せず、「無処理、ＷＡ＃２
４」とほとんど同じ硬さである。これにより、加熱処理
のみでこの砥粒の硬さは増大しないことが確認された。
【００２４】また、図３中、「Ａ＃２４、ＴｉＯ2 添加
処理」は、Ａ砥粒をＴｉＯ2 粉末に埋め込んで加熱処理
した場合を示し、「無処理、Ａ＃２４」の場合の値とほ
ぼ等しい。このように、Ａ＃２４砥粒にＴｉＯ2 を添加
処理しても硬さが増大しないことが確認された。
処理」は、Ａ砥粒をＴｉＯ2 粉末に埋め込んで加熱処理
した場合を示し、「無処理、Ａ＃２４」の場合の値とほ
ぼ等しい。このように、Ａ＃２４砥粒にＴｉＯ2 を添加
処理しても硬さが増大しないことが確認された。
【００２５】表２は、ＪＩＳ Ｒ６１２３−１９８７
「アルミナ質研削材の化学分析法解説」による８社の各
々の実験結果による平均とレンジの各種砥粒の不純物成
分を示す。この表によるとＷＡ砥粒中のＴｉＯ2 は検出
できない程度の量である。Ａ砥粒中のＴｉＯ2 は約３％
である。上記の「Ａ＃２４、ＴｉＯ2 添加処理」のＡ砥
粒はＴｉＯ2 が約３％以上添加されているはずであるか
ら、約３％以上ＴｉＯ2を添加しても硬さは増大しな
い。したがって、ＷＡ砥粒の硬さを増大させるＴｉＯ2
の添加量は、３％以下となる。
「アルミナ質研削材の化学分析法解説」による８社の各
々の実験結果による平均とレンジの各種砥粒の不純物成
分を示す。この表によるとＷＡ砥粒中のＴｉＯ2 は検出
できない程度の量である。Ａ砥粒中のＴｉＯ2 は約３％
である。上記の「Ａ＃２４、ＴｉＯ2 添加処理」のＡ砥
粒はＴｉＯ2 が約３％以上添加されているはずであるか
ら、約３％以上ＴｉＯ2を添加しても硬さは増大しな
い。したがって、ＷＡ砥粒の硬さを増大させるＴｉＯ2
の添加量は、３％以下となる。
【００２６】
【表２】
【００２７】図４は、ＷＡ砥粒のＴｉＯ2 添加の処理条
件を変えて硬さの増大を調べた結果を示す。高温で処理
時間が長くなるとかえって硬さの増大効果が低下するこ
とが判る。高温でかつ処理時間が長いことはＷＡ砥粒へ
のＴｉＯ2 の添加量が増えることを意味する。したがっ
て、所望の硬さを得るべくＷＡを添加するべきＴｉＯ 2
の量には適当な値があることが判り、その値は、表２を
参照して前述したことから、約３％以下であると推定で
きる。
件を変えて硬さの増大を調べた結果を示す。高温で処理
時間が長くなるとかえって硬さの増大効果が低下するこ
とが判る。高温でかつ処理時間が長いことはＷＡ砥粒へ
のＴｉＯ2 の添加量が増えることを意味する。したがっ
て、所望の硬さを得るべくＷＡを添加するべきＴｉＯ 2
の量には適当な値があることが判り、その値は、表２を
参照して前述したことから、約３％以下であると推定で
きる。
【００２８】実施形態例２〈白セラミック工具の場合〉
【００２９】図５に、純度の高い酸化アルミニウム（Ａ
ｌ2 Ｏ3 ）微粒を加圧・焼結して作製されたアルミナ系
セラミック切削工具（いわゆる白セラミック工具）にＴ
ｉＯ 2 を添加処理することによりその硬さが増大した例
を示す。図５には、白セラミック工具をＴｉＯ2 の粉末
中に埋め込み、図２の炉中で１５７３Ｋで２０時間加熱
保持した後取り出し、図５上に示す断面を研磨して、そ
の面のビッカース硬さを測定した結果が、無処理工具の
場合と併せて示されている。ビッカース硬さの測定は前
述のＪＩＳによる方法で行い、試験荷重は５００ｇｆの
一定値としてある。同図から判るように、無処理工具の
断面のビッカース硬さは一様に約１８００前後である
が、ＴｉＯ2 添加処理工具の断面では、表面から約１ｍ
ｍの深さのところで、硬さは最大値約３０００に増大し
ている。
ｌ2 Ｏ3 ）微粒を加圧・焼結して作製されたアルミナ系
セラミック切削工具（いわゆる白セラミック工具）にＴ
ｉＯ 2 を添加処理することによりその硬さが増大した例
を示す。図５には、白セラミック工具をＴｉＯ2 の粉末
中に埋め込み、図２の炉中で１５７３Ｋで２０時間加熱
保持した後取り出し、図５上に示す断面を研磨して、そ
の面のビッカース硬さを測定した結果が、無処理工具の
場合と併せて示されている。ビッカース硬さの測定は前
述のＪＩＳによる方法で行い、試験荷重は５００ｇｆの
一定値としてある。同図から判るように、無処理工具の
断面のビッカース硬さは一様に約１８００前後である
が、ＴｉＯ2 添加処理工具の断面では、表面から約１ｍ
ｍの深さのところで、硬さは最大値約３０００に増大し
ている。
【００３０】図６および図７は、工具断面での深さ方向
への硬さ分布を示し、これにより硬さ増大に対するＴｉ
Ｏ2 添加処理条件の影響が判る。この図６および図７か
ら、工具表面へのＴｉＯ2 添加量が増加するような処理
条件になるほど、硬さ最大値が工具内部に移動する。こ
のことから、この白セラミック工具の場合も前述の研削
材の場合のように酸化アルミニウム焼結切削工具の硬さ
を最大にするＴｉＯ2の添加量には適量があることが判
り、約３％以下であると推定できる。
への硬さ分布を示し、これにより硬さ増大に対するＴｉ
Ｏ2 添加処理条件の影響が判る。この図６および図７か
ら、工具表面へのＴｉＯ2 添加量が増加するような処理
条件になるほど、硬さ最大値が工具内部に移動する。こ
のことから、この白セラミック工具の場合も前述の研削
材の場合のように酸化アルミニウム焼結切削工具の硬さ
を最大にするＴｉＯ2の添加量には適量があることが判
り、約３％以下であると推定できる。
【００３１】図８は、純度の高い酸化アルミニウム（Ａ
ｌ2 Ｏ3 ）を焼結して製作されたアルミナ系セラミック
切削工具（いわゆる白セラミック工具）にＴｉＯ2 添加
処理して硬さを増大させ、それを用いて構造用炭素綱Ｓ
５５Ｃを４種類の切削速度で切削して、工具磨耗の進行
を調べた結果を無処理の工具の場合と比較して示してい
る。ＴｉＯ2 添加処理工具と無処理工具とでは、逃げ面
磨耗はほとんど差はないが、すくい面磨耗は処理工具の
ほうが磨耗進行が少なく、したがって、この種のセラミ
ック工具にＴｉＯ2 を添加処理することにより、工具磨
耗の進行を抑制することができることが判る。
ｌ2 Ｏ3 ）を焼結して製作されたアルミナ系セラミック
切削工具（いわゆる白セラミック工具）にＴｉＯ2 添加
処理して硬さを増大させ、それを用いて構造用炭素綱Ｓ
５５Ｃを４種類の切削速度で切削して、工具磨耗の進行
を調べた結果を無処理の工具の場合と比較して示してい
る。ＴｉＯ2 添加処理工具と無処理工具とでは、逃げ面
磨耗はほとんど差はないが、すくい面磨耗は処理工具の
ほうが磨耗進行が少なく、したがって、この種のセラミ
ック工具にＴｉＯ2 を添加処理することにより、工具磨
耗の進行を抑制することができることが判る。
【００３２】実施形態例３〈アルミニウム質セラミック
材料の場合〉
材料の場合〉
【００３３】図９に、酸化アルミニウム（Ａｌ2 Ｏ3 ）
微粒に焼結助剤を添加した上で適当な手法によって成形
し、これを加熱焼結するなどして得られる一般的なアル
ミナ質セラミック材料にＴｉＯ2 を添加処理することに
よりその硬さが増大する様子を示す。ＴｉＯ2 の添加処
理の手法は、加熱温度と加熱時間を除き、上記白セラミ
ック工具の場合と同様である。図９から判るように、無
処理の場合に比較して、ＴｉＯ2 の添加処理をすると、
このセラミック材料の表面近くのビッカース硬さが最大
２８００にも及ぶ。そして、この場合においても、硬さ
のピークは、加熱処理の合計時間が長くなるほど、表面
から内部に移動している。これは、処理時間が長くなる
ほど、ＴｉＯ2 が材料の表面から内部に浸透し、最大硬
度を実現できる濃度（約３％）を示す部位が次第に表面
から内部へ移動するからである。
微粒に焼結助剤を添加した上で適当な手法によって成形
し、これを加熱焼結するなどして得られる一般的なアル
ミナ質セラミック材料にＴｉＯ2 を添加処理することに
よりその硬さが増大する様子を示す。ＴｉＯ2 の添加処
理の手法は、加熱温度と加熱時間を除き、上記白セラミ
ック工具の場合と同様である。図９から判るように、無
処理の場合に比較して、ＴｉＯ2 の添加処理をすると、
このセラミック材料の表面近くのビッカース硬さが最大
２８００にも及ぶ。そして、この場合においても、硬さ
のピークは、加熱処理の合計時間が長くなるほど、表面
から内部に移動している。これは、処理時間が長くなる
ほど、ＴｉＯ2 が材料の表面から内部に浸透し、最大硬
度を実現できる濃度（約３％）を示す部位が次第に表面
から内部へ移動するからである。
【００３４】図１０は、図９の場合に対してＴｉＯ2 の
添加処理条件を変更した場合を示し、加熱処理のみを行
った場合をあわせ示している。１２７３ＫでのＴｉＯ2
添加処理を５時間ずつ３回行った場合に対し、１２７３
ＫでのＴｉＯ2 添加処理を５時間ずつ３回行った後、さ
らに１２７３Ｋでの加熱のみを５時間行った場合の比較
が表れている。同図から判るように、ＴｉＯ2 の添加処
理を行った後、加熱処理のみを行うと、硬さ分布がなだ
らかになる。これは、加熱により、ＴｉＯ2 が内部に浸
透し、ＴｉＯ2 の濃度分布がなだらかになるためである
と推定される。このような２段階の処理を行うことによ
り、表面からの硬化層厚みを増大させることができる。
添加処理条件を変更した場合を示し、加熱処理のみを行
った場合をあわせ示している。１２７３ＫでのＴｉＯ2
添加処理を５時間ずつ３回行った場合に対し、１２７３
ＫでのＴｉＯ2 添加処理を５時間ずつ３回行った後、さ
らに１２７３Ｋでの加熱のみを５時間行った場合の比較
が表れている。同図から判るように、ＴｉＯ2 の添加処
理を行った後、加熱処理のみを行うと、硬さ分布がなだ
らかになる。これは、加熱により、ＴｉＯ2 が内部に浸
透し、ＴｉＯ2 の濃度分布がなだらかになるためである
と推定される。このような２段階の処理を行うことによ
り、表面からの硬化層厚みを増大させることができる。
【００３５】図１１は、上記と同様の一般的なアルミナ
質セラミック材料にＹ2 Ｏ3 を添加したときにも、硬さ
が増大する様子を示す。同図から判るように、無処理の
場合に比較して、Ｙ2 Ｏ3 の添加処理をすると、このセ
ラミック材料の表面近くのビッカース硬さが最大２８０
０にも及ぶ。そして、この場合においても、硬さのピー
クは、処理時間の合計時間が長くなるほど、表面から内
部に移動している。これも、処理時間が長くなるほど、
Ｙ2 Ｏ3 が材料の内部へ浸透し、最大硬度を実現できる
濃度（約３％）を示す部位が次第に表面から内部へ移動
するからである。
質セラミック材料にＹ2 Ｏ3 を添加したときにも、硬さ
が増大する様子を示す。同図から判るように、無処理の
場合に比較して、Ｙ2 Ｏ3 の添加処理をすると、このセ
ラミック材料の表面近くのビッカース硬さが最大２８０
０にも及ぶ。そして、この場合においても、硬さのピー
クは、処理時間の合計時間が長くなるほど、表面から内
部に移動している。これも、処理時間が長くなるほど、
Ｙ2 Ｏ3 が材料の内部へ浸透し、最大硬度を実現できる
濃度（約３％）を示す部位が次第に表面から内部へ移動
するからである。
【００３６】図１２は、上記と同様の一般的なアルミナ
質セラミック材料について、１２７３ＫでのＴｉＯ2
添加処理を５時間行った場合、１２７３ＫでのＹ2 Ｏ
3 添加処理を５時間行った場合、１２７３ＫでのＴｉ
Ｏ2 添加処理を５時間行った後、同一の試料に対し、１
２７３ＫでのＹ2 Ｏ3 添加処理を５時間行った場合につ
いて、材料の硬度分布を示している。同図から判るよう
に、セラミック材料に固溶して硬化させうる添加物であ
れば、これを複合添加しても、このセラミック材料の表
面近くを適度に硬化させることができる。
質セラミック材料について、１２７３ＫでのＴｉＯ2
添加処理を５時間行った場合、１２７３ＫでのＹ2 Ｏ
3 添加処理を５時間行った場合、１２７３ＫでのＴｉ
Ｏ2 添加処理を５時間行った後、同一の試料に対し、１
２７３ＫでのＹ2 Ｏ3 添加処理を５時間行った場合につ
いて、材料の硬度分布を示している。同図から判るよう
に、セラミック材料に固溶して硬化させうる添加物であ
れば、これを複合添加しても、このセラミック材料の表
面近くを適度に硬化させることができる。
【００３７】実施形態例４〈酸化アルミナ単結晶（サフ
ァイヤ）の場合〉
ァイヤ）の場合〉
【００３８】図１３は、酸化アルミニウム（Ａｌ
2 Ｏ3 ）の単結晶（サファイヤ）の場合を示し、ＴｉＯ
2 添加処理したものと無処理のものとの結晶の表面硬さ
を比較して示している。同図から判るように、ＴｉＯ2
添加処理した場合、ビッカース硬さが３０００〜４００
０へと増大した。このＴｉＯ2 添加処理した酸化アルミ
ニウム単結晶を切削工具に研磨成形して鉄系金属の切削
試験を行ったところ、無処理の工具よりも工具磨耗が著
しく減少した。
2 Ｏ3 ）の単結晶（サファイヤ）の場合を示し、ＴｉＯ
2 添加処理したものと無処理のものとの結晶の表面硬さ
を比較して示している。同図から判るように、ＴｉＯ2
添加処理した場合、ビッカース硬さが３０００〜４００
０へと増大した。このＴｉＯ2 添加処理した酸化アルミ
ニウム単結晶を切削工具に研磨成形して鉄系金属の切削
試験を行ったところ、無処理の工具よりも工具磨耗が著
しく減少した。
【００３９】図１４は、ＴｉＯ2 添加処理条件を変化さ
せた場合の結晶表面の硬さを測定した結果を表してお
り、この実験範囲内では、処理温度が高く、処理時間が
長いほど表面硬さが増大した。
せた場合の結晶表面の硬さを測定した結果を表してお
り、この実験範囲内では、処理温度が高く、処理時間が
長いほど表面硬さが増大した。
【００４０】図１５は、結晶の内部への硬さ分布を調べ
た結果を示しており、２つの結晶面について、２処理条
件で添加処理した場合を示す。結晶面による差はほとん
どなく、この実験範囲内では表面ほど硬さが増大してい
た。
た結果を示しており、２つの結晶面について、２処理条
件で添加処理した場合を示す。結晶面による差はほとん
どなく、この実験範囲内では表面ほど硬さが増大してい
た。
【００４１】本願発明の範囲は、形態を問わず、酸化ア
ルミニウムを主成分とするすべてのアルミナ質材料ない
しこれを用いた工具等の製品に及ぶことはもちろんのこ
とである。そして、ＴｉＯ2 等のアルミナに固溶しうる
添加物は、すでにできあがったアルミナ質固形材料に対
して、上述した各実施例のように、上記「」の方法に
よって添加すれば、比較的簡便に上記材料等の表面硬化
を行うことができる。また、上記「」または「」の
方法により、工具等に成形するに際して添加してもよ
い。ただし、いずれにしても、添加物をアルミナ質中に
適正に固溶させるために、所定時間、所定温度での加熱
処理が必要である。前者の方法による場合、上記実施例
から明らかなように、白セラミック工具またはサファイ
ヤ等の表面近くの領域を硬化させることになるが、後者
の方法をとる場合は、材料または製品の内部を一様に硬
化させることができる。後者の場合において、適正な硬
度増加を達成させるためには、添加物の濃度を３％もし
くはそれ以下とすることが肝要である。
ルミニウムを主成分とするすべてのアルミナ質材料ない
しこれを用いた工具等の製品に及ぶことはもちろんのこ
とである。そして、ＴｉＯ2 等のアルミナに固溶しうる
添加物は、すでにできあがったアルミナ質固形材料に対
して、上述した各実施例のように、上記「」の方法に
よって添加すれば、比較的簡便に上記材料等の表面硬化
を行うことができる。また、上記「」または「」の
方法により、工具等に成形するに際して添加してもよ
い。ただし、いずれにしても、添加物をアルミナ質中に
適正に固溶させるために、所定時間、所定温度での加熱
処理が必要である。前者の方法による場合、上記実施例
から明らかなように、白セラミック工具またはサファイ
ヤ等の表面近くの領域を硬化させることになるが、後者
の方法をとる場合は、材料または製品の内部を一様に硬
化させることができる。後者の場合において、適正な硬
度増加を達成させるためには、添加物の濃度を３％もし
くはそれ以下とすることが肝要である。
【００４２】なお、微小ビッカース硬さの測定結果は、
試験荷重によって多少変化するが、同一の試料に対し
て、より小さな試験荷重によって測定した硬度値は、通
常、それより大きな試験荷重によって測定した硬度値よ
りも大となる。したがって、たとえば、試験荷重５００
×９．８０７ｍＮでの測定によって２６００を示した試
料の試験荷重３００×９．８０７ｍＮでの測定結果は、
２６００ないしそれ以上となり、図１４に表れる傾向か
ら、おそらく、３０００を超えるものと推定される。
試験荷重によって多少変化するが、同一の試料に対し
て、より小さな試験荷重によって測定した硬度値は、通
常、それより大きな試験荷重によって測定した硬度値よ
りも大となる。したがって、たとえば、試験荷重５００
×９．８０７ｍＮでの測定によって２６００を示した試
料の試験荷重３００×９．８０７ｍＮでの測定結果は、
２６００ないしそれ以上となり、図１４に表れる傾向か
ら、おそらく、３０００を超えるものと推定される。
【００４３】
【発明の効果】以上のように、本願発明によれば、従
来、たかだかビッカース硬さが２０００程度であったア
ルミナ質材料ないしこれを用いた製品の硬さが、２６０
０ないし４０００に増大させられる。その結果、本願発
明によって硬化させられたアルミナ質材料を研削材、切
削工具あるいはセラミック製品に適用すれば、その寿命
の著しい延長さらにはアルミナ質セラミック製品の高品
質化が可能となり、産業上の意義はきわめて大きい。
来、たかだかビッカース硬さが２０００程度であったア
ルミナ質材料ないしこれを用いた製品の硬さが、２６０
０ないし４０００に増大させられる。その結果、本願発
明によって硬化させられたアルミナ質材料を研削材、切
削工具あるいはセラミック製品に適用すれば、その寿命
の著しい延長さらにはアルミナ質セラミック製品の高品
質化が可能となり、産業上の意義はきわめて大きい。
【図１】本願発明の処理をしない場合の各種研削材のビ
ッカース硬さを表すグラフ。
ッカース硬さを表すグラフ。
【図２】本願発明の各実施例において、ＴｉＯ2 の添加
処理に用いた電気加熱炉の構成図。
処理に用いた電気加熱炉の構成図。
【図３】実施形態例１において、本願発明によりＴｉＯ
2 の添加処理をしたＷＡ研削材のビッカース硬さを無処
理の各種研削材のビッカース硬さと比較して示したグラ
フ。
2 の添加処理をしたＷＡ研削材のビッカース硬さを無処
理の各種研削材のビッカース硬さと比較して示したグラ
フ。
【図４】実施形態例１において、ＷＡ研削材のＴｉＯ2
添加処理各種条件でのビッカース硬さを示したグラフ。
添加処理各種条件でのビッカース硬さを示したグラフ。
【図５】実施形態例２において、本願発明によりＴｉＯ
2 の添加処理をした白セラミック切削工具断面の硬さ分
布を無処理工具の硬さ分布と比較して示したグラフ。
2 の添加処理をした白セラミック切削工具断面の硬さ分
布を無処理工具の硬さ分布と比較して示したグラフ。
【図６】実施形態例２において、ＴｉＯ2 の添加処理温
度による白セラミック切削工具断面の硬さ分布を示した
グラフ。
度による白セラミック切削工具断面の硬さ分布を示した
グラフ。
【図７】実施形態例２において、ＴｉＯ2 の添加処理時
間による白セラミック切削工具断面の硬さ分布を示した
グラフ。
間による白セラミック切削工具断面の硬さ分布を示した
グラフ。
【図８】実施形態例２において、本願発明によりＴｉＯ
2 添加処理をした白セラミック切削工具および無処理白
セラミック切削工具の磨耗進行曲線をそれぞれ示すグラ
フ。
2 添加処理をした白セラミック切削工具および無処理白
セラミック切削工具の磨耗進行曲線をそれぞれ示すグラ
フ。
【図９】実施形態例３において、本願発明によりＴｉＯ
2 添加処理をしたアルミナ系セラミック材料の硬さ分布
を無処理の場合の硬さ分布と比較して示したグラフ。
2 添加処理をしたアルミナ系セラミック材料の硬さ分布
を無処理の場合の硬さ分布と比較して示したグラフ。
【図１０】実施形態例３において、本願発明によりＴｉ
Ｏ2 添加処理をしたアルミナ系セラミック材料の硬さ分
布を、ＴｉＯ2 の添加処理の後、加熱処理を付加した場
合との比較において示したグラフ。
Ｏ2 添加処理をしたアルミナ系セラミック材料の硬さ分
布を、ＴｉＯ2 の添加処理の後、加熱処理を付加した場
合との比較において示したグラフ。
【図１１】実施形態例３において、本願発明によりＹ2
Ｏ3 添加処理をしたアルミナ系セラミック材料の硬さ分
布を無処理の場合の硬さ分布と比較して示したグラフ。
Ｏ3 添加処理をしたアルミナ系セラミック材料の硬さ分
布を無処理の場合の硬さ分布と比較して示したグラフ。
【図１２】実施形態例３において、本願発明によりＴｉ
Ｏ2 とＹ2 Ｏ3 の複合添加処理をしたアルミナ系セラミ
ック材料の硬さ分布を示すグラフ。
Ｏ2 とＹ2 Ｏ3 の複合添加処理をしたアルミナ系セラミ
ック材料の硬さ分布を示すグラフ。
【図１３】実施形態例４において、単結晶酸化アルミニ
ウムに本願発明によるＴｉＯ2 添加処理をした場合の表
面硬さを無処理面の表面硬さの比較して示したグラフ。
ウムに本願発明によるＴｉＯ2 添加処理をした場合の表
面硬さを無処理面の表面硬さの比較して示したグラフ。
【図１４】実施形態例４において、単結晶酸化アルミニ
ウムのＴｉＯ2 添加処理条件による表面硬さの増大の様
子を示すグラフ。
ウムのＴｉＯ2 添加処理条件による表面硬さの増大の様
子を示すグラフ。
【図１５】実施形態例４において、単結晶酸化アルミニ
ウムのＴｉＯ2 添加処理による内部硬さ分布を示すグラ
フ。
ウムのＴｉＯ2 添加処理による内部硬さ分布を示すグラ
フ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２３Ｂ 27/14 Ｂ Ｃ０９Ｋ 3/14 ５５０ Ｄ
Claims (11)
- 【請求項１】 酸化アルミニウムを主成分とするアルミ
ナ材の一部または全部が、酸化アルミニウムに固溶する
酸化物または弗化物の添加によって、微小ビッカース硬
さ２６００（×０．９８０７Ｎ／ｍｍ2 、試験荷重３０
０×９．８０７ｍＮ）以上に硬化されていることを特徴
とする、硬化アルミナ質材料。 - 【請求項２】 硬化部分の上記添加物の含有量は、３％
以下、好ましくは２．５％以下である、請求項１の硬化
アルミナ質材料。 - 【請求項３】 純度９９．５％以上の白色アルミナ質砥
粒を硬化したものである、請求項１または２の硬化アル
ミナ質材料。 - 【請求項４】 純度９９．５％以上の酸化アルミニウム
を焼結して作製されるアルミニウム系セラミック材を硬
化したものである、請求項１または２の硬化アルミナ質
材料。 - 【請求項５】 酸化アルミニウムの単結晶を硬化したも
のである、請求項１または２の硬化アルミナ質材料。 - 【請求項６】 上記添加物は、ＴｉＯ2 および／または
Ｙ2 Ｏ3 を含む、請求項１ないし５のいずれかの硬化ア
ルミナ質材料。 - 【請求項７】 原料の高純度酸化アルミニウムに、酸化
アルミニウムに固溶しうる添加物、添加物の塩類、ある
いは添加物またはその塩類の溶液を加えて熱分解を行っ
て原料粉末を作り、添加物を酸化アルミニウムに固溶さ
せるべくそれらを熱処理加工することを特徴とする、硬
化アルミナ質材料の製造方法。 - 【請求項８】 高純度の酸化アルミニウム粉末に、酸化
アルミニウムに固溶しうる添加物の粉末を加えて原料粉
末として、添加物を酸化アルミニウムに固溶させるべく
熱処理加工することを特徴とする、硬化アルミナ質材料
の製造方法。 - 【請求項９】 アルミナ質を主成分とするアルミナ質研
削材、アルミナ質セラミック切削工具材、アルミナ質セ
ラミック材料、それらによるアルミナ質セラミック製
品、またはアルミナ質単結晶を、酸化アルミニウムに固
溶しうる添加物の粉末中に埋め込み、あるいは接触させ
て熱処理を行い、添加物質を固溶状態において内部に拡
散することを特徴とする、硬化アルミナ質材料または硬
化アルミナ質製品の製造方法。 - 【請求項１０】請求項９の方法によって得られた硬化ア
ルミナ質材料を、さらに加熱処理して上記添加物質をさ
らに拡散させることを特徴とする、硬化アルミナ質材料
または硬化アルミナ質製品の製造方法。 - 【請求項１１】上記添加物は、ＴｉＯ2 および／または
Ｙ2 Ｏ3 を含む、請求項９または１０に記載の硬化アル
ミナ質製品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22985195A JP3409826B2 (ja) | 1994-09-10 | 1995-09-07 | 硬化アルミナ質材料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24212394 | 1994-09-10 | ||
| JP6-242123 | 1994-09-10 | ||
| JP22985195A JP3409826B2 (ja) | 1994-09-10 | 1995-09-07 | 硬化アルミナ質材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08133824A true JPH08133824A (ja) | 1996-05-28 |
| JP3409826B2 JP3409826B2 (ja) | 2003-05-26 |
Family
ID=26529031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22985195A Expired - Fee Related JP3409826B2 (ja) | 1994-09-10 | 1995-09-07 | 硬化アルミナ質材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3409826B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015501777A (ja) * | 2011-11-25 | 2015-01-19 | センター フォア アブラシブズ アンド リフラクトリーズ リサーチ アンド ディベロップメント ツェー アー エァ エァ デー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 焼成アルミナを電気アーク炉で溶融させたコランダムをベースとした酸化チタン含有酸化アルミニウム粒子及びその製造方法 |
| KR20150103052A (ko) * | 2012-12-27 | 2015-09-09 | 지티에이티 코포레이션 | 저농도의 내포물을 갖는 사파이어 덮개판을 포함하는 휴대용 전자장치 |
| WO2018003655A1 (en) | 2016-06-28 | 2018-01-04 | Showa Denko K.K. | Electrofused alumina grains, production method for electrofused alumina grains, grinding stone, and coated abrasive |
-
1995
- 1995-09-07 JP JP22985195A patent/JP3409826B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015501777A (ja) * | 2011-11-25 | 2015-01-19 | センター フォア アブラシブズ アンド リフラクトリーズ リサーチ アンド ディベロップメント ツェー アー エァ エァ デー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 焼成アルミナを電気アーク炉で溶融させたコランダムをベースとした酸化チタン含有酸化アルミニウム粒子及びその製造方法 |
| KR20150103052A (ko) * | 2012-12-27 | 2015-09-09 | 지티에이티 코포레이션 | 저농도의 내포물을 갖는 사파이어 덮개판을 포함하는 휴대용 전자장치 |
| JP2016509253A (ja) * | 2012-12-27 | 2016-03-24 | ジーティーエイティー コーポレーションＧｔａｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 低濃度の包有物を有するサファイアカバープレートを含有してなる携帯用電子機器 |
| WO2018003655A1 (en) | 2016-06-28 | 2018-01-04 | Showa Denko K.K. | Electrofused alumina grains, production method for electrofused alumina grains, grinding stone, and coated abrasive |
| KR20180126039A (ko) | 2016-06-28 | 2018-11-26 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 전기용융 알루미나 입자, 전기용융 알루미나 입자의 제조방법, 숫돌 및 연마포지 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3409826B2 (ja) | 2003-05-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |