JPH0812941A

JPH0812941A - ポリエステルイミド絶縁塗料の製造方法

Info

Publication number: JPH0812941A
Application number: JP6170455A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Yamada; 滋山田; Setsuo Terada; 節夫寺田; Masao Ikeda; 正雄池田
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
Priority date: 1994-06-30
Filing date: 1994-06-30
Publication date: 1996-01-16

Abstract

(57)【要約】【目的】ポリエステルイミドのイミド形成成分として
芳香族ジアミンを使用しないポリエステルイミド絶縁塗
料の製造方法および芳香族ジアミンを使用しないポリエ
ステルイミドを使用する絶縁塗料の製造方法の提供。【構成】有機溶剤中で、（Ａ）芳香族トリカルボン酸
無水物と、（Ｂ）芳香族ジイソシアネートあるいはマス
キングされた芳香族ジイソシアネートと、（Ｃ）二価ア
ルコールと、（Ｄ）三価アルコールおよび（Ｅ）多価カ
ルボン酸あるいはその誘導体を加熱下に反応させ、得ら
れるポリエステルイミド含有反応液を希釈する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステルイミド絶
縁塗料の新規な製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電気絶縁塗料等の被膜形成物とし
て、多数のものが知られ、且つ広く使用されており、そ
の用途に従って各種のグレ−ドのものが使用されてい
る。近年、電気機器類の小型化、高性能化に伴い電気絶
縁塗料に要求される性能も厳しくなり、高度の耐熱性と
各種特性のバランスの良いポリエステルイミド絶縁塗料
の需要が増加している。

【０００３】ポリエステルイミド絶縁塗料として、エチ
レングリコ−ル、グリセリン、テレフタル酸またはその
誘導体、無水トリメリット酸、ならびに４，４′−ジア
ミノジフェニルメタンを原料とするポリエステルイミド
が被膜形成物として長年に渡り使用されてきた。ポリエ
ステル樹脂の分子構造中にイミド基を含有させることの
有効性については、特公昭３８−２１５００号公報に既
に記載されている。

【０００４】また、ポリエステルイミド絶縁塗料に耐熱
性を付与する方法としては、分子構造中にイソシアヌル
結合を導入する方法が特公昭４５−３３１４６号公報に
より提案され、多価アルコ−ル成分としてトリス（２−
ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トを使用する方法が
２０数年に渡り実施されてきた。

【０００５】上記のポリエステルイミドのイミド形成成
分としては、芳香族トリカルボン酸あるいはその無水物
と芳香族ジアミンが用いられており、使用される芳香族
ジアミンとしては価格的に安価な４，４′−ジアミノジ
フェニルメタン（以下ＤＡＭと略称する）が用いられて
きた。

【０００６】ところが、イミド形成成分の一つであるＤ
ＡＭは、ＩＡＲＣ（国際がん研究機関）、米国ＮＴＰ
（国家毒性プログラム）、ＡＣＧＩＨ（米国産業衛生専
門家会議）等の評価結果から、発がん性が疑われる物質
とされ、日本国内では平成元年に指定化学物質に指定さ
れた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
エステルイミド絶縁塗料の製造においてＤＡＭを用いる
ことなく、ＤＡＭを用いたポリエステルイミドと同等の
絶縁塗料性能を有するポリエステルイミド絶縁塗料の製
造方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、有機溶
剤中で、（Ａ）芳香族トリカルボン酸無水物と、（Ｂ）
芳香族ジイソシアネ−トあるいはマスキングされた芳香
族ジイソシアネ−トと、（Ｃ）二価アルコ−ルと、
（Ｄ）トリアジン環を有する三価アルコ−ル、および
（Ｅ）多価カルボン酸あるいはその誘導体を加熱反応さ
せてポリエステルイミドを生成せしめ、得られたポリエ
ステルイミド含有反応液を希釈することを特徴とするポ
リエステルイミド絶縁塗料の製造方法が提供される。

【０００９】

【好ましい実施態様】以下に好ましい実施態様を挙げて
本発明を詳しく説明する。本発明の方法は、上記の
（Ａ）〜（Ｅ）成分を加熱反応させてポリエステルイミ
ドを製造するが、特徴はポリエステルイミドを構成する
イミド二塩基酸成分源として、芳香族トリカルボン酸無
水物と芳香族ジイソシアネ−トあるいはマスキングされ
た芳香族ジイソシアネ−トを使用することと、生成した
ポリエステルイミド含有反応液を単に希釈することにあ
る。（Ａ）〜（Ｅ）各成分について以下に説明する。

【００１０】（Ａ）芳香族トリカルボン酸無水物として
は、例えば、トリメリット酸無水物、３，４，４′−ベ
ンゾフェノントリカルボン酸無水物、３，４，４′−ビ
フェニルトリカルボン酸無水物等が挙げられるが、トリ
メリット酸無水物が汎用性から特に好ましい。

【００１１】（Ｂ）芳香族ジイソシアネ−トとしては、
例えば、トリレンジイソシアネ−ト、ｍ−フェニレンジ
イソシアネ−ト、ｐ−フェニレンジイソシアネ−ト、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、４，
４′−ジフェニルエ−テルジイソシアネ−ト、キシレン
ジイソシアネ−ト等が、またこれらのジイソシアネ−ト
のイソシアネ−ト基をフェノ−ル、クレゾ−ル、キシレ
ノ−ル、メタノ−ル、エタノ−ル等およびこれらの類似
物でマスキングされた芳香族ジイソシアネ−トが挙げら
れるが、特に好ましいのは４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネ−トおよびそのマスキング物である。

【００１２】（Ｃ）二価アルコ−ルとしては、例えば、
エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチ
レングリコ−ル、テトラエチレングリコ−ル、１，２−
プロピレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、１，
３−プロパンジオ−ル；各種ブタン−、ペンタン−、ま
たはヘキサンジオ−ル（例えば、１，３−または１，４
−ブタンジオ−ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６
−ヘキサンジオ−ル等）；１，４−ブテン−２−ジオ−
ル、２，２−ジメチルプロパンジオ−ル−１，３、２−
エチル−２−ブチル−プロパンジオ−ル−１，３、１，
４−ジメチロ−ルシクロヘキサン、１，４−ブテンジオ
−ル；水素添加ビスフェノ−ル類（例えば、水素添加
ｐ，ｐ′−ジヒドロキシジフェニ−ルプロパンまたはそ
の同族体）；環状グリコ−ル、例えば、２，２，４，４
−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオ−ル、ヒド
ロキノン−ジ−β−ヒドロキシエチル−エ−テル、１，
４−シクロヘキサンジメタノ−ル、１、４−シクロヘキ
サンジエタノ−ル、トリメチレングリコ−ル、ヘキシレ
ングリコ−ル、オクチレングリコ−ル等が挙げられる
が、特に好ましのはエチレングリコ−ルである。

【００１３】（Ｄ）三価アルコ−ルとしては、例えば、
グリセリン、１，１，１−トリメチロールプロパン等の
脂肪族アルコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレ−ト等のトリス（ヒドロキシアルキル）イソ
シアヌレート等が挙げられるが、特に好ましいのはトリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ−トである。

【００１４】（Ｅ）多価カルボン酸あるいはその誘導体
としては、芳香族、脂環族及び脂肪族の多価カルボン酸
が使用でき、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、
１，２−ナフタリンジカルボン酸、１，４−ナフタリン
ジカルボン酸、１，５−ナフタリンジカルボン酸、１，
６−ナフタリンジカルボン酸、１，７−ナフタリンジカ
ルボン酸、１，８−ナフタリンジカルボン酸、ジフェニ
ル−２，２′−ジカルボン酸、ジフェニル−２，３′−
ジカルボン酸、ジフェニル−２，４′−ジカルボン酸、
ジフェニル−３，３′−ジカルボン酸、ジフェニル−
４，４′−ジカルボン酸、ジフェニルメタン−２，２′
−ジカルボン酸、ジフェニルメタン−４，４′−ジカル
ボン酸、ジフニルエタン−４，４′−ジカルボン酸、ジ
フェニルスルホン−４，４′−ジカルボン酸、ジフェニ
ルエ−テル−４，４′−ジカルボン酸、ベンゾフェノン
−４，４′−ジカルボン酸、フタル酸、ヘキサヒドロテ
レフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、アジピン酸、
コハク酸、マレイン酸、セバシン酸、ダイマ−酸、テト
ラクロルフタル酸、４，４′−ジカルボキシ−ジフェニ
−ルメタン、４，４′−ジカルボキシ−ジフェニ−ルプ
ロパン等のジカルボン酸およびその無水物、トリメリッ
ト酸、トリメリット酸無水物、ヘミメリット酸、ヘミメ
リット酸無水物、トリメシン酸、トリメシン酸無水物等
のトリカルボン酸等およびその無水物が挙げられ、また
多価カルボン酸の誘導体としては、例えば、上記酸の低
級ジアルキルエステル、例えば、テレフタル酸の場合、
ジメチルテレフタレ−ト、ジエチルテレフタレ−ト、プ
ロピルテレフタレ−ト、ブチルテレフタレ−ト、アミル
テレフタレ−ト、ヘキシルテレフタレ−ト、オクチルテ
レフタレ−ト等、あるいは、これらの半エステル、例え
ば、モノメチルテレフタレ−ト等が挙げられる。さら
に、アリ−ルエステル化物、例えば、テレフタレ酸ジフ
ェニル、トリメリット酸モノフェニルエステル等、酸ハ
ライド、例えば、テレフタル酸ジクロライド、イソフタ
ル酸ジクロライド、トリメリット酸モノクロライド等が
挙げられる。特に好ましいのはイソフタル酸、テレフタ
ル酸及びその誘導体、トリメリット酸及びその無水物で
あり、これらは単独もしくは混合して使用できる。

【００１５】本発明方法では、上記の（Ａ）〜（Ｅ）成
分を有機溶剤中で加熱反応させる。有機溶剤としては、
各成分及び生成するポリエステルイミドを溶解する溶剤
が好ましく、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の極性溶媒やフェノー
ル性水酸基を有する溶剤等が挙げられる。特に好ましい
溶剤はフェノール性水酸基を有する溶剤であり、この溶
剤を用いることによって上記の（Ａ）〜（Ｅ）成分の添
加順序を種々変更してポリエステルイミドを生成せしめ
ても、ポリエステルイミドはこの溶剤に溶解ないし微懸
濁した状態で反応液中に存在するので、反応液を希釈す
るだけで直接絶縁塗料を製造することができる。

【００１６】フェノ−ル性水酸基を有する溶剤として
は、例えば、フェノ−ル、ｏ−クレゾ−ル，ｍ−クレゾ
−ル、ｐ−クレゾ−ル、ｍ−及びｐ−クレゾ−ル混合
物、ｏ−エチルフェノ−ル、ｍ−エチルフェノ−ル、ｐ
−エチルフェノ−ル、２，３−キシレノ−ル、２，４−
キシレノ−ル、２，５−キシレノ−ル、２，６−キシレ
ノ−ル、３，４−キシレノ−ル、３，５−キシレノ−
ル、ｏ−ｎ−プロピルフェノ−ル、２，４，６−トリメ
チルフェノ−ル、２，３，５−トリメチルフェノ−ル、
２，４，５−トリメチルフェノ−ル、４−エチル−２−
メチルフェノ−ル、５−エチル−２−メチルフェノ−
ル、およびこれら混合物であるクレゾ−ル酸等が挙げら
れる。

【００１７】上記の（Ａ）〜（Ｅ）成分を、溶剤中で加
熱下に反応させるが、（Ａ）芳香族トリカルボン酸無水
物と（Ｂ）芳香族ジイソシアネ−トあるいはマスキング
された芳香族ジイソシアネ−トとが反応し、ポリエステ
ルイミドを構成するイミド二塩基酸成分となるイミド結
合を含むカルボン酸を生成する。イミド二塩基酸は、化
学量論的には（Ａ）２モルに対し（Ｂ）１モル使用する
ことにより生成するが、反応溶剤にフェノ−ル性水酸基
を有する溶剤を用いる場合には、溶剤と該ジイソシアネ
−トが一部反応するので、実質的な使用比率は（Ａ）２
モルに対し（Ｂ）１〜１．２モルが好ましい。

【００１８】本発明のポリエステルイミド絶縁塗料の製
造における水酸基と酸基の当量比率は、全水酸基の全酸
基に対する比率として、１．０〜３．０の範囲が好まし
い。１．０未満では反応系の粘度が高くなり、反応制御
に難があり、３．０を上回ると反応生成物であるポリエ
ステルイミドの分子量が小さくなりすぎ、絶縁塗料とし
たときの焼付けた際のスタックロスが多くなる上、良好
な硬化物が得られ難く、絶縁電線としての性能が不十分
となる。

【００１９】また、ポリエステルイミド中のイミドの含
有率は、任意に変更できるが、イミド当量はエステル当
量とイミド当量の全当量の５〜５０当量％であること
が、絶縁塗料の特性上好ましい。さらに好ましくは、イ
ミド当量は該当量の１０〜４０当量％である。

【００２０】本発明の方法における上記（Ａ）〜（Ｅ）
成分の好ましい使用割合は、（Ａ）、（Ｂ）はこれらか
ら得られるイミド二塩基酸として１０〜３５当量％、
（Ｃ）は１５〜５０当量％、（Ｄ）は１５〜５０当量
％、（Ｅ）は１０〜３０当量％である。

【００２１】（Ａ）、（Ｂ）から得られるイミド二塩基
酸が１０当量％未満では得られる絶縁被膜の耐熱性が不
十分となり、３５当量％越えると反応系の粘度が高くな
り、反応のコントロールが困難於となると共に得られる
被膜の可撓性が低下し好ましない。（Ｃ）が１５当量％未満では得られる絶縁被膜の可撓性
が著しく低下し、５０当量％を越えると熱軟化点が低下
し好ましくない。（Ｄ）が１５当量％未満では得られる絶縁被膜の軟化点
が低下し、５０当量％を越えると得られる絶縁被膜の可
撓性が著しく低下し好ましくない。（Ｅ）が１０当量％未満では得られる絶縁被膜の可撓性
が不十分となり、３０当量％を越えると絶縁被膜の耐熱
性が低下し好ましくない。

【００２２】本発明におけるポリエステルイミド含有反
応液の製造方法の好ましい実施態様を以下に示す。ま
た、反応を促進するために触媒を使用することができる
が、触媒の使用も好ましい実施態様である。触媒として
は、例えば、テトラプロピルチタネ−ト、テトラブチル
チタネ−ト、テトラクレジルチタネ−ト、トリエタノ−
ルアミンチタネ−ト等のチタン酸エステル及びジブチル
チンオキサイド、スタナスオキサイド等のスズ化合物、
さらに酢酸亜鉛、酢酸鉛、プロピオン酸亜鉛等の有機酸
金属塩があり、これらは単独であるいは２種以上混合し
て使用することができる。通常、反応成分の合計重量に
対して２重量％以下の量で使用される。

【００２３】（１）触媒の存在下または非存在下に、フ
ェノ−ル性水酸基を有する溶剤中で、（Ａ）芳香族トリ
カルボン酸無水物と（Ｂ）芳香族ジイソシアネ−トある
いはマスキングされた芳香族ジイソシアネ−トを反応容
器に仕込み、１５０〜２３０℃で加熱反応せしめてイミ
ド二塩基酸が溶解した溶液を得、次いでその溶液を１０
０℃以下に冷却し、これに（Ｃ）二価アルコ−ル、
（Ｄ）三価アルコ−ルおよび（Ｅ）多価カルボン酸ある
いはその誘導体を加え、１８０〜２７０℃で加熱反応せ
しめて所定の重合したポリエステルイミドの溶液を得
る。

【００２４】（２）（Ｃ）二価アルコ−ル、（Ｄ）三価
アルコ−ルおよび（Ｅ）多価カルボン酸あるいはその誘
導体ならびに触媒を反応容器に仕込み、１５０〜２７０
℃で加熱反応せしめてポリエステルを得、必要により希
釈用溶剤を加える。これとは別の反応容器にフェノ−ル
性水酸基を有する溶剤、（Ａ）芳香族トリカルボン酸無
水物および（Ｂ）芳香族ジイソシアネ−トあるいはマス
キングされた芳香族ジイソシアネ−トを仕込み、１５０
〜２５０℃で加熱反応せしめてイミド二塩基酸が溶解し
た溶液を得、次いでこの反応混合物を１００℃以下に冷
却し、上記のポリエステルを加え、１８０〜２７０℃で
加熱反応せしめて所定の重合したポリエステルイミドの
溶液を得る。

【００２５】上記のポリエステルイミド含有反応液の製
造態様は一例であり、反応成分の添加順序は反応中の反
応温度と同様に上記の例に限定されることなく種々変更
できることはいうまでもない。本発明方法では、得られ
るポリエステルイミドの分子量は特に制限されないが
ず、絶縁塗料としての好ましい分子量は４０重量％クレ
ゾール溶液の３０℃における粘度が２．０〜４．０Ｐａ
・ｓである。

【００２６】本発明のポリエステルイミド絶縁塗料は、
上記の方法により得られるポリエステルイミド含有反応
液を、通常、絶縁塗料で使用される溶剤で塗料に適した
濃度に希釈することによって簡単に調製することができ
る。

【００２７】絶縁塗料として使用できる希釈溶剤として
は、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルカプロラクタム、ク
レゾ−ル酸、ｍ−及びｐ−クレゾ−ル混合物、アセトフ
ェノン、メチルベンゾエ−ト、γ−ブチロラクトン、グ
リコ−ルエ−テル類、アジピン酸ジメチル等の脂肪族ジ
カルボン酸低級アルキルエステル等が使用できるが、汎
用的には市販のクレゾ−ル酸類が好ましい。また、脂肪
族及び芳香族ナフサ及びキシレンの如き芳香族の炭化水
素を希釈剤として使用することができる。

【００２８】こうして調製されたポリエステルイミド絶
縁塗料は、そのままでもエナメル線製造に供することが
できるが、より良い特性を得るために従来のポリエステ
ルイミド絶縁塗料に使用されている硬化触媒及び変性剤
を添加することができる。硬化触媒としては、例えば、
ナフテン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛等の有機酸金属塩やテ
トライソプロピルチタネ−ト、テトラブチルチタネ−
ト、テトラクレジルチタネ−ト、トリエタノ−ルアミン
チタネ−ト等のチタン酸エステル等が使用でき、その添
加量はポリエステルイミドに対し０．５〜１５重量％で
あり、特に１〜１０重量％の範囲が好ましい。

【００２９】変性剤としては、例えば、フェノ−ル、ク
レゾ−ル、キシレノ−ル、レゾルシン等のフェノ−ル類
とホルムアルデヒドから得られるフェノール系ホルムア
ルデヒド樹脂及びそれらの変性樹脂等が使用でき、その
添加量は、通常、ポリエステルイミドに対し０．３〜２
０重量％である。

【００３０】さらに、硬化（架橋）剤として、ポリイソ
シアネートおよびそのイソシアネ−ト基をフェノ−ル、
クレゾ−ル等でマスキングした安定化ポリイソシアネ−
トを使用することができる。安定化ポリイソシアネート
としては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト
のキシレノ−ルマスキング、ジフェニルメタンジイソシ
アネ−ト／トリメチロ−ルプロパンのキシレノ−ルマス
キング、トリレンジイソシアネ−トの三量体のフェノ−
ルマスキング等を挙げることができる。その添加量は、
ポリエステルイミドに対し１〜１５重量％である。

【００３１】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例１攪拌機、温度計および冷却管を備えた２０００ｃｃのフ
ラスコに、クレゾ−ル酸４９２ｇ、トリメリット酸無水
物１４４ｇ、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト１０３
ｇならびに触媒としてテトラブチルチタネ−ト０．７ｇ
を仕込み、１５０℃で４時間反応させて五員環のジイミ
ドジカルボン酸２１０ｇを得た。この溶液を１００℃以
下に冷却した後、エチレングリコ−ル７４ｇ、トリス−
２−ヒドロキシエチルイソシアヌレ−ト３１３ｇおよび
ジメチルテレフタレ−ト２１８ｇを仕込み、２００℃ま
で６時間かけて昇温し、この温度でさらに５時間反応さ
せた。前段の反応で得られた５員環ジイミドジカルボン
酸は、後段の反応で生成したポリエステル成分と反応し
てポリエステルイミドの透明な溶液が生成した。

【００３２】反応の度合いは、粘度上昇で測定すること
とし経時的に試料採取を行なった。ポリエステルイミド
の４０重量％クレゾ−ル溶液の３０℃の粘度がＺ₂ （ガ
−ドナ−粘度計）となった時に反応を停止し、得られた
ポリエステルイミド（以下では樹脂と称する）が溶解し
た反応液にクレゾ−ル酸４１０ｇと日石化学社製ハイゾ
−ル＃１００を１１７ｇを加えて希釈し、不揮発分４２
％の樹脂溶液とした。さらに、樹脂分に対して３重量％
のテトラブチルチタネ−トと２重量％のフェノ−ルホル
ムアルデヒド樹脂を加え、不揮発分４２重量％、３０℃
における粘度４０ｄＰａ・ｓのポリエステルイミド絶縁
塗料を得た。

【００３３】実施例２攪拌機、温度計および冷却管を備えた２０００ｃｃのフ
ラスコに、クレゾ−ル酸３９８ｇ、トリメリット酸無水
物１４４ｇ、キシレノ−ルでマスキングされたジフェニ
ルメタンジイソシアネ−ト１８５ｇならびに触媒として
テトラブチルチタネ−ト０．７ｇを仕込み、１５０℃で
４時間反応させて五員環のジイミドジカルボン酸２０５
ｇを得た。この溶液を１００℃以下に冷却した後、エチ
レングリコ−ル７４ｇ、トリス−２−ヒドロキシエチル
イソシアヌレ−ト３１３ｇおよびジメチルテレフタレ−
ト２１８ｇを仕込み、２００℃まで６時間かけて昇温
し、この温度でさらに５時間反応させ、実施例１と同様
ガ−ドナ−粘度がＺ₂ となった時に、ポリエステルイミ
ドが溶解した反応液にクレゾ−ル酸４１０ｇと日石化学
社製ハイゾ−ル＃１００を１１７ｇ加えて希釈し、不揮
発分４２％の樹脂溶液とした。さらに、樹脂分に対して
３重量％のテトラブチルチタネ−トと２重量％のフェノ
−ルホルムアルデヒド樹脂を、不揮発分４２重量％、３
０℃における粘度４３ｄＰａ・ｓのポリエステルイミド
絶縁塗料を得た。

【００３４】実施例３攪拌機、温度計および冷却管を備えた２０００ｃｃのフ
ラスコに、クレゾ−ル酸４９２ｇ、トリメリット酸無水
物１４４ｇ、エタノ−ルでマスキングされたジフェニル
メタンジイソシアネ−ト１２８ｇならびに触媒としてテ
トラブチルチタネ−ト０．７ｇを仕込み、１５０℃で４
時間反応させて五員環のジイミドジカルボン酸２０５ｇ
を得た。この溶液を１００℃以下に冷却した後、エチレ
ングリコ−ル７４ｇ、トリス−２−ヒドロキシエチルイ
ソシアヌレ−ト３１３ｇおよびジメチルテレフタレ−ト
２１８ｇを仕込み、２００℃まで６時間かけて昇温し、
この温度でさらに５時間反応させ、実施例１と同様ガ−
ドナ−粘度がＺ₂ となった時に、ポリエステルイミドが
溶解した反応液にクレゾ−ル酸４１０ｇと日石化学社製
ハイゾ−ル＃１００を１１７ｇ加えて希釈し、不揮発分
４２％の樹脂溶液とした。さらに、樹脂分に対して３重
量％のテトラブチルチタネ−トと２重量％のフェノ−ル
ホルムアルデヒド樹脂を加え、不揮発分４２重量％、３
０℃における粘度４１ｄＰａ・ｓのポリエステルイミド
絶縁塗料を得た。

【００３５】実施例４攪拌機、温度計および冷却管を備えた２０００ｃｃのフ
ラスコに、クレゾ−ル酸３５７ｇ、トリメリット酸無水
物１４４ｇ、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト１０３
ｇならびに触媒としてテトラブチルチタネ−ト０．５ｇ
を仕込み１５０℃で４時間反応させて五員環のジイミド
ジカルボン酸２１０ｇを得た。この溶液を１００℃以下
に冷却した後、エチレングリコ−ル７４ｇ、グリセリン
１１２ｇおよびジメチルテレフタレ−ト２１８ｇを仕込
み、２００℃まで６時間かけて昇温し、さらにこの温度
で５時間反応させ、実施例１と同様ガ−ドナ−粘度がＺ
₂となった時に、ポリエステルイミドが溶解した反応液
にクレゾ−ル酸３００ｇと日石化学社製ハイゾ−ル＃１
００を８５ｇ加えて希釈し、不揮発分４２％の樹脂溶液
とした。さらに、樹脂分に対して３重量％のテトラブチ
ルチタネ−トと２重量％のフェノ−ルホルムアルデヒド
樹脂を加え、不揮発分４２重量％、３０℃における粘度
３７ｄＰａ・ｓのポリエステルイミド絶縁塗料を得た。

【００３６】実施例５攪拌機、温度計および冷却管を備えた２０００ｃｃのフ
ラスコに、クレゾ−ル酸３５７ｇ、トリメリット酸無水
物１４４ｇ、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト１０３
ｇならびに触媒としてテトラブチルチタネ−ト０．５ｇ
を仕込み、１５０℃で４時間反応させて五員環のジイミ
ドジカルボン酸２１０ｇを得た。この溶液を１００℃以
下に冷却した後、予めエチレングリコ−ル７４ｇ、グリ
セリン１１２ｇおよびジメチルテレフタレ−ト２１８ｇ
から調製したポリエステル３３２ｇを仕込み、２００℃
まで６時間かけて昇温し、さらにこの温度で５時間反応
させ、実施例１と同様ガ−ドナ−粘度がＺ₂ となった時
に、反応液にクレゾ−ル酸３００ｇと日石化学社製ハイ
ゾ−ル＃１００を８５ｇ加えて希釈し、不揮発分４２％
の樹脂溶液とした。さらに、樹脂分に対して３重量％の
テトラブチルチタネ−トと２重量％のフェノ−ルホルム
アルデヒド樹脂を加え、不揮発分４２重量％、３０℃に
おける粘度３５ｄＰａ・ｓのポリエステルイミド絶縁塗
料を得た。

【００３７】参考例１攪拌機、温度計および冷却管を備えた２０００ｃｃのフ
ラスコに、クレゾ−ル酸３９８ｇ、トリメリット酸無水
物１４４ｇ、ジアミノジフェニルメタン７４ｇ、エチレ
ングリコ−ル７４ｇ、トリス−２−ヒドロキシイソシア
ヌレ−トＷ３１３ｇ、ジメチルテレフタレ−ト２１８ｇ
ならびに触媒としてテトラブチルチタネ−ト０．７ｇを
仕込み、２００℃まで６時間かけて昇温し、さらにこの
温度で５時間反応させ、実施例１と同様ガ−ドナ−粘度
がＺ₂ となった時に、クレゾ−ル酸４１０ｇと日石化学
社製ハイゾ−ル＃１００を１１７ｇ加え、不揮発分４２
％の樹脂溶液とした。さらに、樹脂分に対して３重量％
のテトラブチルチタネ−トと２重量％のフェノ−ルホル
ムアルデヒド樹脂を加え、不揮発分４２重量％、３０℃
における粘度４５ｄＰａ・ｓのポリエステルイミド絶縁
塗料を得た。

【００３８】参考例２攪拌機、温度計および冷却管を備えた２０００ｃｃのフ
ラスコに、エチレングリコ−ル７４ｇ、グリセリン１１
２ｇ、ジメチルテレフタレ−ト２１８ｇ、リサ−ジ０．
４ｇならびにキシレン３５ｇを仕込み、１８０℃まで昇
温し、この温度で５時間反応させた。この系を１００℃
以下に冷却した後、トリメリット酸無水物１４４ｇ、ジ
アミノジフェニルメタン７４ｇおよび触媒としてテトラ
ブチルチタネ−０．５ｇを仕込み、２００℃まで６時間
かけて昇温し、さらにこの温度で５時間反応させ、実施
例１と同様ガ−ドナ−粘度がＺ₂ となった時に、クレゾ
−ル酸３００ｇと日石化学社製ハイゾ−ル＃１００を８
５ｇ加え、不揮発分４２％の樹脂溶液とした。さらに樹
脂分に対して３重量％のテトラブチルチタネ−トと２重
量％のフェノ−ルホルムアルデヒド樹脂を加え、不揮発
分４２重量％、３０℃における粘度３９ｄＰａ・ｓのポ
リエステルイミド絶縁塗料を得た。

【００３９】絶縁塗料の評価以上の実施例および参考例のポリエステルイミド絶縁塗
料を、有効炉長７ｍの熱風炉、焼付温度（入口３００
℃、中央３３０℃、出口４００℃）、ダイス６回塗布、
線引速度１７ｍ／分の条件で直径１ｍｍ径の軟銅線に塗
布及び焼付を行い、得られた絶縁電線の特性をＪＩＳ
Ｃ３００３に準じて試験した。結果を表１に示す。

【００４０】

【表１】１）２０％伸長後巻き付け２）荷重６００ｇ３）荷重７００ｇ，２℃ｕｐ／分４）ＪＩＳ２００℃１時間５）２４０℃１６８時間

【００４１】

【発明の効果】本発明方法により、反応液を単に希釈す
るだけで容易に絶縁塗料を製造することができる。ま
た、本発明方法で得られるポリエステルイミド絶縁塗料
は、従来のジアミノジフェニルメタンを用いたポリエス
テルイミド絶縁塗料と同等の性能を有している。従っ
て、本発明方法による絶縁塗料は、従来のポリエステル
イミド絶縁塗料と品質的に匹敵するポリエステルイミド
絶縁塗料として使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者池田正雄東京都中央区日本橋馬喰町１丁目７番６号大日精化工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機溶剤中で、（Ａ）芳香族トリカルボ
ン酸無水物と、（Ｂ）芳香族ジイソシアネ−トあるいは
マスキングされた芳香族ジイソシアネ−トと、（Ｃ）二
価アルコ−ルと、（Ｄ）三価アルコ−ル、および（Ｅ）
多価カルボン酸あるいはその誘導体を加熱反応させてポ
リエステルイミドを生成せしめ、得られたポリエテルイ
ミド含有反応液を希釈することを特徴とするポリエステ
ルイミド絶縁塗料の製造方法。
【請求項２】予め芳香族トリカルボン酸無水物と芳香
族ジイソシアネ−トあるいはマスキングされた芳香族ジ
イソシアネ−トを反応させて得られるイミド二塩基酸
と、二価アルコ−ル、三価アルコ−ルおよび多価カルボ
ン酸或いはその誘導体とを加熱反応させる請求項１記載
のポリエステルイミド絶縁塗料の製造方法。
【請求項３】予め芳香族トリカルボン酸無水物と芳香
族ジイソシアネ−トあるいはマスキングされた芳香族ジ
イソシアネ−トを反応させて得られるイミド二塩基酸
と、予め二価アルコ−ル、三価アルコ−ルおよび多価カ
ルボン酸あるいはその誘導体を反応させて得られるポリ
エステルとを加熱反応させる請求項１記載のポリエステ
ルイミド絶縁塗料の製造方法。
【請求項４】有機溶剤がフェノ−ル性水酸基を有する
溶剤である請求項１記載のポリエステルイミド絶縁塗料
の製造方法。