JPH08127653A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物Info
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- JPH08127653A JPH08127653A JP26398394A JP26398394A JPH08127653A JP H08127653 A JPH08127653 A JP H08127653A JP 26398394 A JP26398394 A JP 26398394A JP 26398394 A JP26398394 A JP 26398394A JP H08127653 A JPH08127653 A JP H08127653A
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- polyamide resin
- polyamide
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、特定のモノマー組成から得
られる、耐熱性に優れ、さらには良好な成形性を有する
ポリアミド樹脂を提供することにある。 【構成】 パラキシリレンジアミン１５〜６５モル％と
メタキシリレンジアミン８５〜３５モル％からなるジア
ミンと、炭素数６〜１２のα，ω−脂肪族ジカルボン酸
４５〜８０モル％と芳香族ジカルボン酸５５〜２０モル
％からなるジカルボン酸から形成されるポリアミドであ
って、ガラス転移点（Ｔｇ）が９０〜１３０℃（３６３
〜４０３Ｋ）であり、ガラス転移点（Ｔｇ）と融点（Ｔ
ｍ）との比が式（１）の範囲にあるポリアミドを主成分
とするポリアミド樹脂。 ０．７０７≦（Ｔｇ／Ｔｍ）≦０．７５０ （１） 式（１）中、Ｔｍ、Ｔｇは絶対温度（Ｋ）である。
られる、耐熱性に優れ、さらには良好な成形性を有する
ポリアミド樹脂を提供することにある。 【構成】 パラキシリレンジアミン１５〜６５モル％と
メタキシリレンジアミン８５〜３５モル％からなるジア
ミンと、炭素数６〜１２のα，ω−脂肪族ジカルボン酸
４５〜８０モル％と芳香族ジカルボン酸５５〜２０モル
％からなるジカルボン酸から形成されるポリアミドであ
って、ガラス転移点（Ｔｇ）が９０〜１３０℃（３６３
〜４０３Ｋ）であり、ガラス転移点（Ｔｇ）と融点（Ｔ
ｍ）との比が式（１）の範囲にあるポリアミドを主成分
とするポリアミド樹脂。 ０．７０７≦（Ｔｇ／Ｔｍ）≦０．７５０ （１） 式（１）中、Ｔｍ、Ｔｇは絶対温度（Ｋ）である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、比較的高温に曝される
部材に使用可能な耐熱性、特に剛性保持に優れ、さらに
良好な成形性を有する成形用ポリアミド樹脂組成物に関
する。
部材に使用可能な耐熱性、特に剛性保持に優れ、さらに
良好な成形性を有する成形用ポリアミド樹脂組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】ナイロン６やナイロン６６に代表される
ポリアミド樹脂は、靱性、耐化学薬品性、電気特性等に
優れており、成形材料として自動車部品、機械部品、電
気・電子機器部品等に広く利用されている。その中で、
ジアミン成分にメタキシリレンジアミンを、ジカルボン
酸成分にアジピン酸を用いたナイロンＭＸＤ６は、従来
のポリアミド樹脂に比べて高い強度、高い弾性率、低吸
水性という特長を有しており、金属代替材料として、軽
量・小型化を要求される電気・電子機器部品や自動車部
品への利用が進み、近年、その需要の増加が著しい。
ポリアミド樹脂は、靱性、耐化学薬品性、電気特性等に
優れており、成形材料として自動車部品、機械部品、電
気・電子機器部品等に広く利用されている。その中で、
ジアミン成分にメタキシリレンジアミンを、ジカルボン
酸成分にアジピン酸を用いたナイロンＭＸＤ６は、従来
のポリアミド樹脂に比べて高い強度、高い弾性率、低吸
水性という特長を有しており、金属代替材料として、軽
量・小型化を要求される電気・電子機器部品や自動車部
品への利用が進み、近年、その需要の増加が著しい。
【０００３】しかしながら、比較的高温に曝される自動
車のエンジン周辺の部材や前照灯反射板等の用途へのナ
イロンＭＸＤ６の利用を進めているものの、耐熱性、特
に高温時の剛性をより高める必要性が生じている。高分
子材料の耐熱性、特に剛性は、ガラス転移点を超える
と、大きく低下する傾向にある。そこで、高温での剛性
保持を目指した高いガラス転移点を有する共重合ポリア
ミド樹脂が、近年、検討されている。これらポリアミド
樹脂は、ナイロン６６のモノマー組成（ヘキサメチレン
ジアミンとアジピン酸）を基本構造としており、ジカル
ボン酸成分にイソフタル酸やテレフタル酸等の芳香族ジ
カルボン酸を一部または全部に用いることで耐熱性が改
善されている（公告特許昭６４−１１０７３号公報、公
告特許平３−５６５７６号公報）。しかしながら、これ
ら共重合ポリアミド樹脂は融点が３００℃前後、あるい
は、それ以上であることから、成形時の加熱により熱劣
化し易く、成形が容易でないという問題を抱えている。
車のエンジン周辺の部材や前照灯反射板等の用途へのナ
イロンＭＸＤ６の利用を進めているものの、耐熱性、特
に高温時の剛性をより高める必要性が生じている。高分
子材料の耐熱性、特に剛性は、ガラス転移点を超える
と、大きく低下する傾向にある。そこで、高温での剛性
保持を目指した高いガラス転移点を有する共重合ポリア
ミド樹脂が、近年、検討されている。これらポリアミド
樹脂は、ナイロン６６のモノマー組成（ヘキサメチレン
ジアミンとアジピン酸）を基本構造としており、ジカル
ボン酸成分にイソフタル酸やテレフタル酸等の芳香族ジ
カルボン酸を一部または全部に用いることで耐熱性が改
善されている（公告特許昭６４−１１０７３号公報、公
告特許平３−５６５７６号公報）。しかしながら、これ
ら共重合ポリアミド樹脂は融点が３００℃前後、あるい
は、それ以上であることから、成形時の加熱により熱劣
化し易く、成形が容易でないという問題を抱えている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高いガラス
転移点を有し、かつ熱分解を起こさない温度での成形が
可能な融点を有するポリアミドを用いることで、良好な
耐熱性、例えば比較的高温に曝される自動車のエンジン
周辺の部材や前照灯反射板等への利用が可能な高い剛性
を有し、かつ良好な成形性を有するポリアミド成形材料
を提供することを目的としている。
転移点を有し、かつ熱分解を起こさない温度での成形が
可能な融点を有するポリアミドを用いることで、良好な
耐熱性、例えば比較的高温に曝される自動車のエンジン
周辺の部材や前照灯反射板等への利用が可能な高い剛性
を有し、かつ良好な成形性を有するポリアミド成形材料
を提供することを目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、特定のモノマー組成から得られるポリアミド樹
脂を用いたポリアミド樹脂組成物が、耐熱性に優れ、さ
らには良好な成形性を有することを見出し、本発明を完
成するに至った。
の結果、特定のモノマー組成から得られるポリアミド樹
脂を用いたポリアミド樹脂組成物が、耐熱性に優れ、さ
らには良好な成形性を有することを見出し、本発明を完
成するに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、パラキシリレンジア
ミン１５〜６５モル％とメタキシリレンジアミン８５〜
３５モル％からなるジアミンと、炭素数６〜１２のα，
ω−脂肪族ジカルボン酸４５〜８０モル％と芳香族ジカ
ルボン酸（ここで、芳香族ジカルボン酸は、テレフタル
酸を９０〜１００モル％とイソフタル酸および／または
２，６−ナフタレンジカルボン酸を１０〜０モル％含む
芳香族ジカルボン酸である）５５〜２０モル％からなる
ジカルボン酸から形成されるポリアミドであって、ガラ
ス転移点（Ｔｇ）が９０〜１３０℃（３６３〜４０３
Ｋ）であり、ガラス転移点（Ｔｇ）と融点（Ｔｍ）との
比が式（１）の範囲にあるポリアミドを主成分とするポ
リアミド樹脂 ０．７０７≦（Ｔｇ／Ｔｍ）≦０．７５０ （１） 式（１）中、Ｔｍ、Ｔｇは絶対温度（Ｋ）である。
ミン１５〜６５モル％とメタキシリレンジアミン８５〜
３５モル％からなるジアミンと、炭素数６〜１２のα，
ω−脂肪族ジカルボン酸４５〜８０モル％と芳香族ジカ
ルボン酸（ここで、芳香族ジカルボン酸は、テレフタル
酸を９０〜１００モル％とイソフタル酸および／または
２，６−ナフタレンジカルボン酸を１０〜０モル％含む
芳香族ジカルボン酸である）５５〜２０モル％からなる
ジカルボン酸から形成されるポリアミドであって、ガラ
ス転移点（Ｔｇ）が９０〜１３０℃（３６３〜４０３
Ｋ）であり、ガラス転移点（Ｔｇ）と融点（Ｔｍ）との
比が式（１）の範囲にあるポリアミドを主成分とするポ
リアミド樹脂 ０．７０７≦（Ｔｇ／Ｔｍ）≦０．７５０ （１） 式（１）中、Ｔｍ、Ｔｇは絶対温度（Ｋ）である。
【０００７】および上記ポリアミド樹脂１００重量部
に、無機充填物１０〜１５０重量部を配合してなる、耐
熱性に優れ、良好な成形性を有する成形用ポリアミド樹
脂組成物に関する発明である。
に、無機充填物１０〜１５０重量部を配合してなる、耐
熱性に優れ、良好な成形性を有する成形用ポリアミド樹
脂組成物に関する発明である。
【０００８】本発明で用いるポリアミド樹脂のジアミン
成分は、パラキシリレンジアミンを１５〜６５モル％、
メタキシリレンジアミンを８５〜３５モル％含有し、所
望によって残部は脂肪族ジアミン、例えばテトラメチレ
ンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジア
ミン等や、芳香族ジアミン、例えばメタフェニレンジア
ミン、パラフェニレンジアミン等、さらに脂環族ジアミ
ン、例えば１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、
１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン等の中から一
種以上を適宜選んで用いることができる。
成分は、パラキシリレンジアミンを１５〜６５モル％、
メタキシリレンジアミンを８５〜３５モル％含有し、所
望によって残部は脂肪族ジアミン、例えばテトラメチレ
ンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジア
ミン等や、芳香族ジアミン、例えばメタフェニレンジア
ミン、パラフェニレンジアミン等、さらに脂環族ジアミ
ン、例えば１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、
１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン等の中から一
種以上を適宜選んで用いることができる。
【０００９】ジアミン成分中のパラキシリレンジアミン
含有率が１５モル％未満では、ジカルボン酸成分が二種
以上のモノマーからなる場合に、得られるポリアミド樹
脂の結晶化度が低下してしまうことが多く、それを用い
た樹脂組成物の機械的性能が低下してしまう。また、結
晶化させた成形品を得ようとすると、金型温度を高くし
たり、金型保持時間を長くしなければならない等、成形
性が低下してしまう。また、ジアミン成分中のパラキシ
リレンジアミン含有率が６５モル％を超えると、得られ
るポリアミド樹脂の融点が３００℃に近づき、成形時の
加熱による熱劣化を引き起こし易くなり、成形が容易で
なくなる。
含有率が１５モル％未満では、ジカルボン酸成分が二種
以上のモノマーからなる場合に、得られるポリアミド樹
脂の結晶化度が低下してしまうことが多く、それを用い
た樹脂組成物の機械的性能が低下してしまう。また、結
晶化させた成形品を得ようとすると、金型温度を高くし
たり、金型保持時間を長くしなければならない等、成形
性が低下してしまう。また、ジアミン成分中のパラキシ
リレンジアミン含有率が６５モル％を超えると、得られ
るポリアミド樹脂の融点が３００℃に近づき、成形時の
加熱による熱劣化を引き起こし易くなり、成形が容易で
なくなる。
【００１０】ジカルボン酸成分は、炭素数が６〜１２で
あるα，ω−脂肪族ジカルボン酸、好ましくはアジピン
酸を４５〜８０モル％、テレフタル酸を９０〜１００モ
ル％とイソフタル酸及び／または２，６−ナフタレンジ
カルボン酸を１０〜０モル％含む芳香族ジカルボン酸を
５５〜２０モル％含有し、残部は脂肪族ジカルボン酸、
例えばコハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデ
カン二酸等や、芳香族ジカルボン酸、例えば１，５−ナ
フタレンジカルボン酸等の中から一種以上を所望に応じ
て適宜選択されればよい。ただし、ジカルボン酸成分中
の芳香族ジカルボン酸含有率が２０モル％未満では、得
られるポリアミド樹脂のガラス転移点が低く、耐熱性が
十分ではなくなる。また、ジカルボン酸成分中の芳香族
ジカルボン酸含有率が５５モル％を超えると、得られる
ポリアミド樹脂の溶融粘度が高くなる傾向にあり、成形
性が著しく悪化する。
あるα，ω−脂肪族ジカルボン酸、好ましくはアジピン
酸を４５〜８０モル％、テレフタル酸を９０〜１００モ
ル％とイソフタル酸及び／または２，６−ナフタレンジ
カルボン酸を１０〜０モル％含む芳香族ジカルボン酸を
５５〜２０モル％含有し、残部は脂肪族ジカルボン酸、
例えばコハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデ
カン二酸等や、芳香族ジカルボン酸、例えば１，５−ナ
フタレンジカルボン酸等の中から一種以上を所望に応じ
て適宜選択されればよい。ただし、ジカルボン酸成分中
の芳香族ジカルボン酸含有率が２０モル％未満では、得
られるポリアミド樹脂のガラス転移点が低く、耐熱性が
十分ではなくなる。また、ジカルボン酸成分中の芳香族
ジカルボン酸含有率が５５モル％を超えると、得られる
ポリアミド樹脂の溶融粘度が高くなる傾向にあり、成形
性が著しく悪化する。
【００１１】本発明のポリアミド樹脂のガラス転移点は
９０〜１３０℃である。ガラス転移点が９０℃未満の場
合、得られる成形品の耐熱性、特に高温での剛性が不足
する。また、一般に、ガラス転移点Ｔｇと融点Ｔｍの関
係は、一般式（２）で表せられることが下記の〜等
の著書から知られている。
９０〜１３０℃である。ガラス転移点が９０℃未満の場
合、得られる成形品の耐熱性、特に高温での剛性が不足
する。また、一般に、ガラス転移点Ｔｇと融点Ｔｍの関
係は、一般式（２）で表せられることが下記の〜等
の著書から知られている。
【００１２】 Ｔｇ／Ｔｍ＝１／２〜２／３（Ｔｍ、Ｔｇ：絶対温度［Ｋ］） （２）
【００１３】高分子学会編、「高分子の分子設計」
（１９７２年）１７８頁、灰左雅夫著 「現代物理化学講座１３，高分子」、東京化学同人発
行（１９６７年）２２２頁、和田八三久著 「高分子の固体物性」，培風館発行（１９７１年）６
２頁 「高分子化学講座１４，高分子材料試験法」、地人書
館発行（１９６３年）１８４頁 「合成高分子」、朝倉書店発行（１９７０年）１７
頁、村橋、井本、谷共著）
（１９７２年）１７８頁、灰左雅夫著 「現代物理化学講座１３，高分子」、東京化学同人発
行（１９６７年）２２２頁、和田八三久著 「高分子の固体物性」，培風館発行（１９７１年）６
２頁 「高分子化学講座１４，高分子材料試験法」、地人書
館発行（１９６３年）１８４頁 「合成高分子」、朝倉書店発行（１９７０年）１７
頁、村橋、井本、谷共著）
【００１４】（２）式より、高いガラス転移点を有する
高分子材料を得ようとすると、ガラス転移点が高くなる
に伴い、融点も高くなる。よって、ガラス転移点が１３
０℃を超える場合、それに伴ってポリアミドの融点は高
くなる傾向にあり、成形時に３００℃以上の成形温度に
することが多くなり、成形が困難になる。本発明におい
ては、一般に知られている値よりも高いＴｇ／Ｔｍの値
を有するポリアミドを用いることで、耐熱性と良好な成
形性を兼ね備えたポリアミド樹脂を得ることができた。
高分子材料を得ようとすると、ガラス転移点が高くなる
に伴い、融点も高くなる。よって、ガラス転移点が１３
０℃を超える場合、それに伴ってポリアミドの融点は高
くなる傾向にあり、成形時に３００℃以上の成形温度に
することが多くなり、成形が困難になる。本発明におい
ては、一般に知られている値よりも高いＴｇ／Ｔｍの値
を有するポリアミドを用いることで、耐熱性と良好な成
形性を兼ね備えたポリアミド樹脂を得ることができた。
【００１５】Ｔｇ／Ｔｍの値が小さければ、融点の割に
ガラス転移点が低いことを示し、Ａの値が大きければ、
融点の割にガラス転移点が高いことを示す。Ｔｇ／Ｔｍ
の値が０．７０７未満の場合、高いガラス転移点を有す
るポリアミドの融点は高くなる傾向にあり、それに伴い
成形温度も高く設定することになり、ポリアミド樹脂が
熱分解しやすくなり、成形性が悪化する。また、Ｔｇ／
Ｔｍの値が０．７５０を超える場合、ガラス転移点の割
に低い融点を有し、その低さ故、耐熱性が低下すること
になる。
ガラス転移点が低いことを示し、Ａの値が大きければ、
融点の割にガラス転移点が高いことを示す。Ｔｇ／Ｔｍ
の値が０．７０７未満の場合、高いガラス転移点を有す
るポリアミドの融点は高くなる傾向にあり、それに伴い
成形温度も高く設定することになり、ポリアミド樹脂が
熱分解しやすくなり、成形性が悪化する。また、Ｔｇ／
Ｔｍの値が０．７５０を超える場合、ガラス転移点の割
に低い融点を有し、その低さ故、耐熱性が低下すること
になる。
【００１６】ここで用いられるポリアミドの相対粘度
（９６％硫酸溶液１ｇ／１００ｍＬ）は、成形時の溶融
粘度及び成形後の機械的性質強度を考慮すると、１．５
〜４．０であることが好ましい。
（９６％硫酸溶液１ｇ／１００ｍＬ）は、成形時の溶融
粘度及び成形後の機械的性質強度を考慮すると、１．５
〜４．０であることが好ましい。
【００１７】本発明で成形材料として使用する際に配合
する無機充填物は、この種の組成物一般に用いられるも
のであれば特に制限はなく、粉末状、繊維状、粒状及び
フレーク状の無機充填物もしくはこれらを併用したもの
が使用できる。
する無機充填物は、この種の組成物一般に用いられるも
のであれば特に制限はなく、粉末状、繊維状、粒状及び
フレーク状の無機充填物もしくはこれらを併用したもの
が使用できる。
【００１８】粉末状充填物としては、好ましくは１００
μｍ以下、さらに好ましくは８０μｍ以下の粒径を有し
たものであり、カオリナイト、シリカ、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫
酸マグネシウム等の硫酸塩、硫化物及び金属酸化物等が
使用できる。繊維状充填物としては、ガラス繊維、チタ
ン酸カリウムや硫酸カルシウムのウィスカー、カーボン
繊維及びアルミナ繊維等が使用できる。その他、必要に
応じて、１種以上の添加剤、例えば、難燃剤、帯電防止
剤、滑剤、可塑剤、酸化や熱及び紫外線による劣化に対
する安定剤、着色剤等を使用することができる。
μｍ以下、さらに好ましくは８０μｍ以下の粒径を有し
たものであり、カオリナイト、シリカ、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫
酸マグネシウム等の硫酸塩、硫化物及び金属酸化物等が
使用できる。繊維状充填物としては、ガラス繊維、チタ
ン酸カリウムや硫酸カルシウムのウィスカー、カーボン
繊維及びアルミナ繊維等が使用できる。その他、必要に
応じて、１種以上の添加剤、例えば、難燃剤、帯電防止
剤、滑剤、可塑剤、酸化や熱及び紫外線による劣化に対
する安定剤、着色剤等を使用することができる。
【００１９】本発明の樹脂組成物中に使用する無機充填
物は、ポリアミド樹脂１００重量部に対し、無機充填物
１０〜１５０重量部配合される。配合割合が上記１０重
量部未満では、得られるポリアミド樹脂組成物成形品の
強度が不足する場合がある。一方、上記１５０重量部を
越えるとポリアミド樹脂組成物の流動性が悪化し、溶融
混練、成形等が困難となる。
物は、ポリアミド樹脂１００重量部に対し、無機充填物
１０〜１５０重量部配合される。配合割合が上記１０重
量部未満では、得られるポリアミド樹脂組成物成形品の
強度が不足する場合がある。一方、上記１５０重量部を
越えるとポリアミド樹脂組成物の流動性が悪化し、溶融
混練、成形等が困難となる。
【００２０】さらに、本発明の樹脂組成物中に使用する
タルクは、好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましく
は８０μｍ以下の粒径を有したものであり、ポリアミド
樹脂１００重量部に対し０．３〜３０重量部配合され
る。タルクの配合割合がポリアミド樹脂１００重量部に
対し０．３重量部未満の場合、ポリアミド樹脂組成物の
組成物の結晶化速度が低下し、結晶化させた成形品を得
ようとすると、金型温度を高くしたり、金型保持時間を
長くしなければならない等、成形性が低下してしまう。
また、タルクの配合割合が上記３０重量部を超えると、
成形時の樹脂の流動性の低下や、得られる成形品の機械
的性能が低下する等の弊害を招くので、好ましくない。
タルクは、好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましく
は８０μｍ以下の粒径を有したものであり、ポリアミド
樹脂１００重量部に対し０．３〜３０重量部配合され
る。タルクの配合割合がポリアミド樹脂１００重量部に
対し０．３重量部未満の場合、ポリアミド樹脂組成物の
組成物の結晶化速度が低下し、結晶化させた成形品を得
ようとすると、金型温度を高くしたり、金型保持時間を
長くしなければならない等、成形性が低下してしまう。
また、タルクの配合割合が上記３０重量部を超えると、
成形時の樹脂の流動性の低下や、得られる成形品の機械
的性能が低下する等の弊害を招くので、好ましくない。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、実
施例中特にことわりのない限り、「部」は重量部を表
す。実施例１〜４及び６の成形条件は以下に示すとおり
である。 シリンダー温度 ２８０℃ 金型温度 １５０℃ 射出圧力 １０００ｋｇｆ／ｃｍ2
発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、実
施例中特にことわりのない限り、「部」は重量部を表
す。実施例１〜４及び６の成形条件は以下に示すとおり
である。 シリンダー温度 ２８０℃ 金型温度 １５０℃ 射出圧力 １０００ｋｇｆ／ｃｍ2
【００２２】実施例５の成形条件は以下に示すとおりで
ある。 シリンダー温度 ３００℃ 金型温度 １５０℃ 射出圧力 １０００ｋｇｆ／ｃｍ2
ある。 シリンダー温度 ３００℃ 金型温度 １５０℃ 射出圧力 １０００ｋｇｆ／ｃｍ2
【００２３】比較例１の成形条件は以下に示すとおりで
ある。 シリンダー温度 ２７０℃ 金型温度 １３０℃ 射出圧力 １０００ｋｇｆ／ｃｍ2
ある。 シリンダー温度 ２７０℃ 金型温度 １３０℃ 射出圧力 １０００ｋｇｆ／ｃｍ2
【００２４】比較例２の成形条件は以下に示すとおりで
ある。 シリンダー温度 ２８０℃ 金型温度 １３０℃ 射出圧力 １０００ｋｇｆ／ｃｍ2
ある。 シリンダー温度 ２８０℃ 金型温度 １３０℃ 射出圧力 １０００ｋｇｆ／ｃｍ2
【００２５】評価は以下の方法によった。 （１）転移温度 ：ＪＩＳ Ｋ−７１２１（ただし、測
定試料の水分含有率を０．１重量％以下とした。） （２）曲げ試験 ：ＡＳＴＭ Ｄ７９０
定試料の水分含有率を０．１重量％以下とした。） （２）曲げ試験 ：ＡＳＴＭ Ｄ７９０
【００２６】実施例１ アジピン酸を７０モル％、テレフタル酸を３０モル％含
有する混合ジカルボン酸を、窒素雰囲気の反応缶内で加
熱溶融させた。その溶融ジカルボン酸に、パラキシリレ
ンジアミンを３０モル％、メタキシリレンジアミンを７
０モル％含有する混合キシリレンジアミンを逐次滴下
し、生成物の融点を常に上回るように反応温度を保ちつ
つ攪拌した。滴下終了後、所定の粘度に達するまで攪
拌、反応を続け、達した時点で生成物を反応缶より排出
し、水冷し、ペレット化した。得られたポリアミド樹脂
を以下「ポリアミドＡ」と記す。ポリアミドＡのガラス
転移点は１０８℃、融点は２４３℃、相対粘度（９６％
硫酸溶液１ｇ／１００ｍＬ）は２．０９であった。
有する混合ジカルボン酸を、窒素雰囲気の反応缶内で加
熱溶融させた。その溶融ジカルボン酸に、パラキシリレ
ンジアミンを３０モル％、メタキシリレンジアミンを７
０モル％含有する混合キシリレンジアミンを逐次滴下
し、生成物の融点を常に上回るように反応温度を保ちつ
つ攪拌した。滴下終了後、所定の粘度に達するまで攪
拌、反応を続け、達した時点で生成物を反応缶より排出
し、水冷し、ペレット化した。得られたポリアミド樹脂
を以下「ポリアミドＡ」と記す。ポリアミドＡのガラス
転移点は１０８℃、融点は２４３℃、相対粘度（９６％
硫酸溶液１ｇ／１００ｍＬ）は２．０９であった。
【００２７】上記条件で合成したポリアミドＡ１００部
に対し、タルク４部及びガラス繊維１００部を配合し、
ベント式単軸押出機（ナカタニ機械（株）製）を用い
て、シリンダー温度２８０℃で溶融混練した後、水冷
し、ペレット化した。得られた樹脂組成物を用いて、射
出成形機にてＡＳＴＭ Ｄ７９０曲げ試験用テストピー
スを成形した。配合組成と曲げ試験の評価結果を表１に
示す。
に対し、タルク４部及びガラス繊維１００部を配合し、
ベント式単軸押出機（ナカタニ機械（株）製）を用い
て、シリンダー温度２８０℃で溶融混練した後、水冷
し、ペレット化した。得られた樹脂組成物を用いて、射
出成形機にてＡＳＴＭ Ｄ７９０曲げ試験用テストピー
スを成形した。配合組成と曲げ試験の評価結果を表１に
示す。
【００２８】実施例２ アジピン酸を７０モル％、テレフタル酸を３０モル％含
有する混合ジカルボン酸を、窒素雰囲気の反応缶内で加
熱溶融させた。その溶融ジカルボン酸に、パラキシリレ
ンジアミンを４０モル％、メタキシリレンジアミンを６
０モル％含有する混合キシリレンジアミンを逐次滴下
し、生成物の融点を常に上回るように反応温度を保ちつ
つ攪拌した。滴下終了後、所定の粘度に達するまで攪
拌、反応を続け、達した時点で生成物を反応缶より排出
し、水冷し、ペレット化した。得られたポリアミド樹脂
を以下「ポリアミドＢ」と記す。ポリアミドＢのガラス
転移点は１１０℃、融点は２５７℃、相対粘度（９６％
硫酸溶液１ｇ／１００ｍＬ）は１．９０であった。
有する混合ジカルボン酸を、窒素雰囲気の反応缶内で加
熱溶融させた。その溶融ジカルボン酸に、パラキシリレ
ンジアミンを４０モル％、メタキシリレンジアミンを６
０モル％含有する混合キシリレンジアミンを逐次滴下
し、生成物の融点を常に上回るように反応温度を保ちつ
つ攪拌した。滴下終了後、所定の粘度に達するまで攪
拌、反応を続け、達した時点で生成物を反応缶より排出
し、水冷し、ペレット化した。得られたポリアミド樹脂
を以下「ポリアミドＢ」と記す。ポリアミドＢのガラス
転移点は１１０℃、融点は２５７℃、相対粘度（９６％
硫酸溶液１ｇ／１００ｍＬ）は１．９０であった。
【００２９】上記条件で合成したポリアミドＢ１００部
に対し、タルク４部及びガラス繊維１００部を配合し、
ベント式単軸押出機（ナカタニ機械（株）製）を用い
て、シリンダー温度２８０℃で溶融混練した後、水冷
し、ペレット化した。得られた樹脂組成物を用いて、射
出成形機にてＡＳＴＭ Ｄ７９０曲げ試験用テストピー
スを成形した。配合組成と曲げ試験の評価結果を表１に
示す。
に対し、タルク４部及びガラス繊維１００部を配合し、
ベント式単軸押出機（ナカタニ機械（株）製）を用い
て、シリンダー温度２８０℃で溶融混練した後、水冷
し、ペレット化した。得られた樹脂組成物を用いて、射
出成形機にてＡＳＴＭ Ｄ７９０曲げ試験用テストピー
スを成形した。配合組成と曲げ試験の評価結果を表１に
示す。
【００３０】実施例３ アジピン酸を８０モル％、テレフタル酸を２０モル％含
有する混合ジカルボン酸を、窒素雰囲気の反応缶内で加
熱溶融させた。その溶融ジカルボン酸に、パラキシリレ
ンジアミンを３０モル％、メタキシリレンジアミンを７
０モル％含有する混合キシリレンジアミンを逐次滴下
し、生成物の融点を常に上回るように反応温度を保ちつ
つ攪拌した。滴下終了後、所定の粘度に達するまで攪
拌、反応を続け、達した時点で生成物を反応缶より排出
し、水冷し、ペレット化した。得られたポリアミド樹脂
を以下「ポリアミドＣ」と記す。ポリアミドＣのガラス
転移点は９４℃、融点は２４５℃、相対粘度（９６％硫
酸溶液１ｇ／１００ｍＬ）は２．０２であった。
有する混合ジカルボン酸を、窒素雰囲気の反応缶内で加
熱溶融させた。その溶融ジカルボン酸に、パラキシリレ
ンジアミンを３０モル％、メタキシリレンジアミンを７
０モル％含有する混合キシリレンジアミンを逐次滴下
し、生成物の融点を常に上回るように反応温度を保ちつ
つ攪拌した。滴下終了後、所定の粘度に達するまで攪
拌、反応を続け、達した時点で生成物を反応缶より排出
し、水冷し、ペレット化した。得られたポリアミド樹脂
を以下「ポリアミドＣ」と記す。ポリアミドＣのガラス
転移点は９４℃、融点は２４５℃、相対粘度（９６％硫
酸溶液１ｇ／１００ｍＬ）は２．０２であった。
【００３１】上記条件で合成したポリアミドＣ１００部
に対し、タルク４部及びガラス繊維１００部を配合し、
ベント式単軸押出機（ナカタニ機械（株）製）を用い
て、シリンダー温度２８０℃で溶融混練した後、水冷
し、ペレット化した。得られた樹脂組成物を用いて、射
出成形機にてＡＳＴＭ Ｄ７９０曲げ試験用テストピー
スを成形した。配合組成と曲げ試験の評価結果を表１に
示す。
に対し、タルク４部及びガラス繊維１００部を配合し、
ベント式単軸押出機（ナカタニ機械（株）製）を用い
て、シリンダー温度２８０℃で溶融混練した後、水冷
し、ペレット化した。得られた樹脂組成物を用いて、射
出成形機にてＡＳＴＭ Ｄ７９０曲げ試験用テストピー
スを成形した。配合組成と曲げ試験の評価結果を表１に
示す。
【００３２】実施例４ アジピン酸を６０モル％、テレフタル酸を４０モル％含
有する混合ジカルボン酸を、窒素雰囲気の反応缶内で加
熱溶融させた。その溶融ジカルボン酸に、パラキシリレ
ンジアミンを３０モル％、メタキシリレンジアミンを７
０モル％含有する混合キシリレンジアミンを逐次滴下
し、生成物の融点を常に上回るように反応温度を保ちつ
つ攪拌した。滴下終了後、所定の粘度に達するまで攪
拌、反応を続け、達した時点で生成物を反応缶より排出
し、水冷し、ペレット化した。得られたポリアミド樹脂
を以下「ポリアミドＤ」と記す。ポリアミドＤのガラス
転移点は１１７℃、融点は２５６℃、相対粘度（９６％
硫酸溶液１ｇ／１００ｍＬ）は１．９２であった。
有する混合ジカルボン酸を、窒素雰囲気の反応缶内で加
熱溶融させた。その溶融ジカルボン酸に、パラキシリレ
ンジアミンを３０モル％、メタキシリレンジアミンを７
０モル％含有する混合キシリレンジアミンを逐次滴下
し、生成物の融点を常に上回るように反応温度を保ちつ
つ攪拌した。滴下終了後、所定の粘度に達するまで攪
拌、反応を続け、達した時点で生成物を反応缶より排出
し、水冷し、ペレット化した。得られたポリアミド樹脂
を以下「ポリアミドＤ」と記す。ポリアミドＤのガラス
転移点は１１７℃、融点は２５６℃、相対粘度（９６％
硫酸溶液１ｇ／１００ｍＬ）は１．９２であった。
【００３３】上記条件で合成したポリアミドＤ１００部
に対し、タルク４部及びガラス繊維１００部を配合し、
ベント式単軸押出機（ナカタニ機械（株）製）を用い
て、シリンダー温度２８０℃で溶融混練した後、水冷
し、ペレット化した。得られた樹脂組成物を用いて、射
出成形機にてＡＳＴＭ Ｄ７９０曲げ試験用テストピー
スを成形した。配合組成と曲げ試験の評価結果を表１に
示す。
に対し、タルク４部及びガラス繊維１００部を配合し、
ベント式単軸押出機（ナカタニ機械（株）製）を用い
て、シリンダー温度２８０℃で溶融混練した後、水冷
し、ペレット化した。得られた樹脂組成物を用いて、射
出成形機にてＡＳＴＭ Ｄ７９０曲げ試験用テストピー
スを成形した。配合組成と曲げ試験の評価結果を表１に
示す。
【００３４】実施例５ アジピン酸を５０モル％、テレフタル酸を５０モル％含
有する混合ジカルボン酸を、窒素雰囲気の反応缶内で加
熱溶融させた。その溶融ジカルボン酸に、パラキシリレ
ンジアミンを３０モル％、メタキシリレンジアミンを７
０モル％含有する混合キシリレンジアミンを逐次滴下
し、生成物の融点を常に上回るように反応温度を保ちつ
つ攪拌した。滴下終了後、反応を続け、所定の粘度に達
した時点で生成物を反応缶より排出し、水冷し、ペレッ
ト化した。得られたポリアミド樹脂を以下「ポリアミド
Ｅ」と記す。ポリアミドＥのガラス転移点は１２５℃、
融点は２８０℃、相対粘度（９６％硫酸溶液１ｇ／１０
０ｍＬ）は１．８９であった。
有する混合ジカルボン酸を、窒素雰囲気の反応缶内で加
熱溶融させた。その溶融ジカルボン酸に、パラキシリレ
ンジアミンを３０モル％、メタキシリレンジアミンを７
０モル％含有する混合キシリレンジアミンを逐次滴下
し、生成物の融点を常に上回るように反応温度を保ちつ
つ攪拌した。滴下終了後、反応を続け、所定の粘度に達
した時点で生成物を反応缶より排出し、水冷し、ペレッ
ト化した。得られたポリアミド樹脂を以下「ポリアミド
Ｅ」と記す。ポリアミドＥのガラス転移点は１２５℃、
融点は２８０℃、相対粘度（９６％硫酸溶液１ｇ／１０
０ｍＬ）は１．８９であった。
【００３５】上記条件で合成したポリアミドＥ１００部
に対し、タルク４部及びガラス繊維１００部を配合し、
ベント式単軸押出機（ナカタニ機械（株）製）を用い
て、シリンダー温度３００℃で溶融混練した後、水冷
し、ペレット化した。得られた樹脂組成物を用いて、射
出成形機にてＡＳＴＭ Ｄ７９０曲げ試験用テストピー
スを成形した。配合組成と曲げ試験の評価結果を表２に
示す。
に対し、タルク４部及びガラス繊維１００部を配合し、
ベント式単軸押出機（ナカタニ機械（株）製）を用い
て、シリンダー温度３００℃で溶融混練した後、水冷
し、ペレット化した。得られた樹脂組成物を用いて、射
出成形機にてＡＳＴＭ Ｄ７９０曲げ試験用テストピー
スを成形した。配合組成と曲げ試験の評価結果を表２に
示す。
【００３６】実施例６ アジピン酸を６７モル％、テレフタル酸を３０モル％及
びイソフタル酸３モル％含有する混合ジカルボン酸を、
窒素雰囲気の反応缶内で加熱溶融させた。その溶融ジカ
ルボン酸に、パラキシリレンジアミンを４０モル％、メ
タキシリレンジアミンを６０モル％含有する混合キシリ
レンジアミンを逐次滴下し、生成物の融点を常に上回る
ように反応温度を保ちつつ攪拌した。滴下終了後、所定
の粘度に達するまで攪拌、反応を続け、達した時点で生
成物を反応缶より排出し、水冷し、ペレット化した。得
られたポリアミド樹脂を以下「ポリアミドＦ」と記す。
ポリアミドＦのガラス転移点は１１４℃、融点は２５３
℃、相対粘度（９６％硫酸溶液１ｇ／１００ｍＬ）は
１．９８であった。
びイソフタル酸３モル％含有する混合ジカルボン酸を、
窒素雰囲気の反応缶内で加熱溶融させた。その溶融ジカ
ルボン酸に、パラキシリレンジアミンを４０モル％、メ
タキシリレンジアミンを６０モル％含有する混合キシリ
レンジアミンを逐次滴下し、生成物の融点を常に上回る
ように反応温度を保ちつつ攪拌した。滴下終了後、所定
の粘度に達するまで攪拌、反応を続け、達した時点で生
成物を反応缶より排出し、水冷し、ペレット化した。得
られたポリアミド樹脂を以下「ポリアミドＦ」と記す。
ポリアミドＦのガラス転移点は１１４℃、融点は２５３
℃、相対粘度（９６％硫酸溶液１ｇ／１００ｍＬ）は
１．９８であった。
【００３７】上記条件で合成したポリアミドＦ１００部
に対し、タルク４部及びガラス繊維１００部を配合し、
ベント式単軸押出機（ナカタニ機械（株）製）を用い
て、シリンダー温度２８０℃で溶融混練した後、水冷
し、ペレット化した。得られた樹脂組成物を用いて、射
出成形機にてＡＳＴＭ Ｄ７９０曲げ試験用テストピー
スを成形した。配合組成と曲げ試験の評価結果を表２に
示す。
に対し、タルク４部及びガラス繊維１００部を配合し、
ベント式単軸押出機（ナカタニ機械（株）製）を用い
て、シリンダー温度２８０℃で溶融混練した後、水冷
し、ペレット化した。得られた樹脂組成物を用いて、射
出成形機にてＡＳＴＭ Ｄ７９０曲げ試験用テストピー
スを成形した。配合組成と曲げ試験の評価結果を表２に
示す。
【００３８】比較例１ ナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学（株）製、ガラス転移
点８２℃、融点２３７℃）１００部に対し、タルク４部
及びガラス繊維１００部を配合し、ベント式単軸押出機
（ナカタニ機械（株）製）を用いて、シリンダー温度２
７０℃で溶融混練した後、水冷し、ペレット化した。得
られた樹脂組成物を用いて、射出成形機にてＡＳＴＭ
Ｄ７９０曲げ試験用テストピースとＤ６３８引張試験用
テストピースを成形した。配合組成と曲げ試験及び飽和
吸水率の評価結果を表２に示す。
点８２℃、融点２３７℃）１００部に対し、タルク４部
及びガラス繊維１００部を配合し、ベント式単軸押出機
（ナカタニ機械（株）製）を用いて、シリンダー温度２
７０℃で溶融混練した後、水冷し、ペレット化した。得
られた樹脂組成物を用いて、射出成形機にてＡＳＴＭ
Ｄ７９０曲げ試験用テストピースとＤ６３８引張試験用
テストピースを成形した。配合組成と曲げ試験及び飽和
吸水率の評価結果を表２に示す。
【００３９】比較例２ アジピン酸を窒素雰囲気の反応缶内で加熱溶融させた。
その溶融ジカルボン酸に、パラキシリレンジアミンを３
０モル％、メタキシリレンジアミンを７０モル％含有す
る混合キシリレンジアミンを逐次滴下し、生成物の融点
を常に上回るように反応温度を保ちつつ攪拌した。滴下
終了後、所定の粘度に達するまで攪拌、反応を続け、達
した時点で生成物を反応缶より排出し、水冷し、ペレッ
ト化した。得られたポリアミド樹脂を以下「ポリアミド
Ｇ」と記す。
その溶融ジカルボン酸に、パラキシリレンジアミンを３
０モル％、メタキシリレンジアミンを７０モル％含有す
る混合キシリレンジアミンを逐次滴下し、生成物の融点
を常に上回るように反応温度を保ちつつ攪拌した。滴下
終了後、所定の粘度に達するまで攪拌、反応を続け、達
した時点で生成物を反応缶より排出し、水冷し、ペレッ
ト化した。得られたポリアミド樹脂を以下「ポリアミド
Ｇ」と記す。
【００４０】ポリアミドＧのガラス転移点は８９℃、融
点は２５８℃、相対粘度（９６％硫酸溶液１ｇ／１００
ｍＬ）は２．０８であった。上記条件で合成したポリア
ミドＧ１００部に対し、タルク４部及びガラス繊維１０
０部を配合し、ベント式単軸押出機（ナカタニ機械
（株）製）を用いて、シリンダー温度２８０℃で溶融混
練した後、水冷し、ペレット化した。得られた樹脂組成
物を用いて、射出成形機にてＡＳＴＭ Ｄ７９０曲げ試
験用テストピースを成形した。配合組成と曲げ試験の評
価結果を表１に示す。
点は２５８℃、相対粘度（９６％硫酸溶液１ｇ／１００
ｍＬ）は２．０８であった。上記条件で合成したポリア
ミドＧ１００部に対し、タルク４部及びガラス繊維１０
０部を配合し、ベント式単軸押出機（ナカタニ機械
（株）製）を用いて、シリンダー温度２８０℃で溶融混
練した後、水冷し、ペレット化した。得られた樹脂組成
物を用いて、射出成形機にてＡＳＴＭ Ｄ７９０曲げ試
験用テストピースを成形した。配合組成と曲げ試験の評
価結果を表１に示す。
【００４１】比較例３ アジピン酸３０モル％、テレフタル酸を７０モル％含有
する混合ジカルボン酸を、窒素雰囲気の反応缶内で加熱
溶融させた。その溶融ジカルボン酸に、パラキシリレン
ジアミンを３０モル％、メタキシリレンジアミンを７０
モル％含有する混合キシリレンジアミンを逐次滴下し、
生成物の融点を常に上回るように反応温度を保ちつつ攪
拌した。しかしながら、滴下終了後のポリアミド樹脂の
粘度の増大が激しく、内容物の攪拌及び取り出しはでき
なかった。
する混合ジカルボン酸を、窒素雰囲気の反応缶内で加熱
溶融させた。その溶融ジカルボン酸に、パラキシリレン
ジアミンを３０モル％、メタキシリレンジアミンを７０
モル％含有する混合キシリレンジアミンを逐次滴下し、
生成物の融点を常に上回るように反応温度を保ちつつ攪
拌した。しかしながら、滴下終了後のポリアミド樹脂の
粘度の増大が激しく、内容物の攪拌及び取り出しはでき
なかった。
【００４２】実施例１〜６は比較例１及び２に比べる
と、８０℃、１００℃及び１２０℃において曲げ強さや
曲げ弾性率が保持されていた。
と、８０℃、１００℃及び１２０℃において曲げ強さや
曲げ弾性率が保持されていた。
【発明の効果】本発明により、良好な耐熱性、例えば比
較的高温に曝される自動車エンジン周辺の部材や前照灯
反射板等への利用が可能な高い剛性を有し、かつ良好な
成形性を有するポリアミド生成材料を提供することが可
能となった。
較的高温に曝される自動車エンジン周辺の部材や前照灯
反射板等への利用が可能な高い剛性を有し、かつ良好な
成形性を有するポリアミド生成材料を提供することが可
能となった。
【００４３】 表１ 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ ポリアミド樹脂 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ ガラス転移点（℃） １０８ １１０ ９４ １１７ 融点（℃） ２４３ ２５７ ２４５ ２５６ Ｔｇ／Ｔｍの値 ０．７３８ ０．７２３ ０．７０９ ０．７３７ 成分の配合割合（重量部） 上記ポリアミド樹脂 １００ １００ １００ １００ ガラス繊維 １００ １００ １００ １００ タルク ４ ４ ４ ４ 曲げ強さ（ＭＰａ） ２０℃ ３４５ ３４１ ３３９ ３５０ ８０℃ ３１０ ２９６ ２９１ ３２６ １００℃ ２８１ ２７９ ２３２ ２９１ １２０℃ ２３１ ２４３ １８５ ２６８ 曲げ弾性率（ＧＰａ） ２０℃ １７ １７ １７ １８ ８０℃ １６ １６ １６ １７ １００℃ １５ １５ １２ １６ １２０℃ １２ １３ １０ １４
【００４４】 表２ 実施例５ 実施例６ 比較例１ 比較例２ ポリアミド樹脂 Ｅ Ｆ ＭＸＤ６ Ｇ ガラス転移点（℃） １２５ １１４ ８２ ８９ 融点（℃） ２８０ ２５３ ２３７ ２５８ Ｔｇ／Ｔｍの値 ０．７２０ ０．７３６ ０．６９６ ０．６８２ 成分の配合割合（重量部） 上記ポリアミド樹脂 １００ １００ １００ １００ ガラス繊維 １００ １００ １００ １００ タルク ４ ８ ４ ４ 曲げ強さ（ＭＰａ） ２０℃ ３２２ ３３６ ３８５ ３５９ ８０℃ ３０９ ３２５ ２８８ ２８６ １００℃ ２８９ ２８３ ２１５ ２１５ １２０℃ ２８２ ２５５ １７８ １７１ 曲げ弾性率（ＧＰａ） ２０℃ １８ １７ １８ １７ ８０℃ １８ １６ １４ １５ １００℃ １７ １５ １０ ９ １２０℃ １５ １４ ８ ７
フロントページの続き (72)発明者 渡辺 宣義 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内
Claims (3)
- 【請求項１】 パラキシリレンジアミン１５〜６５モル
％とメタキシリレンジアミン８５〜３５モル％からなる
ジアミンと、炭素数６〜１２のα，ω−脂肪族ジカルボ
ン酸４５〜８０モル％と芳香族ジカルボン酸（ここで、
芳香族ジカルボン酸は、テレフタル酸を９０〜１００モ
ル％とイソフタル酸および／または２，６−ナフタレン
ジカルボン酸を１０〜０モル％含む芳香族ジカルボン酸
である）５５〜２０モル％からなるジカルボン酸から形
成されるポリアミドであって、ガラス転移点（Ｔｇ）が
９０〜１３０℃（３６３〜４０３Ｋ）であり、ガラス転
移点（Ｔｇ）と融点（Ｔｍ）との比が式（１）の範囲に
あるポリアミドを主成分とするポリアミド樹脂。 ０．７０７≦（Ｔｇ／Ｔｍ）≦０．７５０ （１） 式（１）中、Ｔｍ、Ｔｇは絶対温度（Ｋ）である。 - 【請求項２】 請求項１記載のポリアミド樹脂１００重
量部に、無機充填物１０〜１５０重量部を配合してな
る、耐熱性に優れ、良好な成形性を有する成形用ポリア
ミド樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項１記載のポリアミド樹脂１００重
量部に、タルク０．３〜３０重量部および無機充填物１
０〜１５０重量部を配合してなる、耐熱性に優れ、良好
な成形性を有する成形用ポリアミド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26398394A JP3456501B2 (ja) | 1994-10-27 | 1994-10-27 | ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26398394A JP3456501B2 (ja) | 1994-10-27 | 1994-10-27 | ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08127653A true JPH08127653A (ja) | 1996-05-21 |
| JP3456501B2 JP3456501B2 (ja) | 2003-10-14 |
Family
ID=17396920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26398394A Expired - Fee Related JP3456501B2 (ja) | 1994-10-27 | 1994-10-27 | ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3456501B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008066458A (ja) * | 2006-09-06 | 2008-03-21 | Fujikura Ltd | 配線基板の接続構造 |
| JP2010070638A (ja) * | 2008-09-18 | 2010-04-02 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ポリアミド樹脂 |
| JP2010070637A (ja) * | 2008-09-18 | 2010-04-02 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ポリアミド樹脂 |
| JP2010280873A (ja) * | 2009-06-08 | 2010-12-16 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 導電性、ガスバリア性及び耐熱性に優れたポリアミド樹脂組成物 |
| CN102648232A (zh) * | 2009-11-27 | 2012-08-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 共聚聚酰胺树脂、其制造方法、树脂组合物和由它们形成的成型品 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BRPI0918757A2 (pt) | 2008-09-18 | 2015-12-08 | Mitsubishi Gas Chemical Co | resina de poliamida |
| JP5640975B2 (ja) | 2009-05-28 | 2014-12-17 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミド樹脂 |
-
1994
- 1994-10-27 JP JP26398394A patent/JP3456501B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2010070638A (ja) * | 2008-09-18 | 2010-04-02 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ポリアミド樹脂 |
| JP2010070637A (ja) * | 2008-09-18 | 2010-04-02 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | ポリアミド樹脂 |
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