JPH08100123A - 硬化性組成物 - Google Patents
硬化性組成物Info
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- JPH08100123A JPH08100123A JP23684494A JP23684494A JPH08100123A JP H08100123 A JPH08100123 A JP H08100123A JP 23684494 A JP23684494 A JP 23684494A JP 23684494 A JP23684494 A JP 23684494A JP H08100123 A JPH08100123 A JP H08100123A
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- tertiary amine
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- polysulfide polymer
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 二酸化鉛を硬化剤とするポリサルファイド系
硬化性組成物の問題点を解決した硬化性組成物を提供す
る。 【構成】 本発明の硬化性組成物は、(Ａ)液状ポリサル
ファイドポリマー、(Ｂ)１分子中に少なくとも２つのビ
ニル基を有する化合物、および(Ｃ)３級アミン系触媒か
ら成ることを特徴とする。
硬化性組成物の問題点を解決した硬化性組成物を提供す
る。 【構成】 本発明の硬化性組成物は、(Ａ)液状ポリサル
ファイドポリマー、(Ｂ)１分子中に少なくとも２つのビ
ニル基を有する化合物、および(Ｃ)３級アミン系触媒か
ら成ることを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は硬化性組成物、更に詳し
くは、液状ポリサルファイドポリマーを主剤成分とし、
これに特定の反応性化合物と触媒を配合したことから成
る、シーリング材、コーティング材、接着剤等に有用な
硬化性組成物に関する。
くは、液状ポリサルファイドポリマーを主剤成分とし、
これに特定の反応性化合物と触媒を配合したことから成
る、シーリング材、コーティング材、接着剤等に有用な
硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来よ
り、建築、土木、自動車、航空機、船舶等の分野におい
て、硬化後の非粘着性、耐候性や耐薬品性に有効な液状
ポリサルファイドポリマーを主剤成分とした各種のシー
リング材、コーティング材、接着剤等が用いられてい
る。しかし、このような用途には種々の特性が要求さ
れ、必要な物性、耐久性、耐候性、作業性等を確保する
ために、配合される硬化剤や可塑剤、充填剤等の選択が
試みられている。
り、建築、土木、自動車、航空機、船舶等の分野におい
て、硬化後の非粘着性、耐候性や耐薬品性に有効な液状
ポリサルファイドポリマーを主剤成分とした各種のシー
リング材、コーティング材、接着剤等が用いられてい
る。しかし、このような用途には種々の特性が要求さ
れ、必要な物性、耐久性、耐候性、作業性等を確保する
ために、配合される硬化剤や可塑剤、充填剤等の選択が
試みられている。
【０００３】たとえば、液状ポリサルファイドポリマー
に硬化剤を配合した硬化性組成物において、該硬化剤と
して金属過酸化物、たとえば二酸化鉛(ＰbＯ2)、二酸化
マンガン(ＭnＯ2)、過酸化カルシウム(ＣaＯ2)、過酸化
亜鉛(ＺnＯ2)等、特に物性や硬化性の点で二酸化鉛が主
に使用されているが、以下の問題点(a〜d)がある。 a)取り扱い者の鉛公害を無視できない。 b)二酸化鉛は茶褐色をしており、配合後の組成物が茶褐
色となり、淡色系の色調をしたシーリング材とすること
が困難である。また、反応過程で二酸化鉛は黒色に変化
し(ＰbＯ)、硬化過程での色調変化により意匠上のトラ
ブルを起すケースもある。この色調変化を押さえるため
に、高価な酸化チタン(ＴiＯ2、白色顔料)を多量に配合
しなければならず、コストアップにつながる。 c)液状ポリサルファイドポリマーに対し二酸化鉛が固体
であるがため、配合時の分散度合によっては反応性(硬
化速度)が大きく左右されることから、安定した硬化速
度を得るには、高度な分散技術が要求される。 d)二酸化鉛をはじめ金属過酸化物は、その活性酸素によ
り硬化を進行させるものであるが、硬化のための反応性
を高めると、酸素による発泡が起こることもある。
に硬化剤を配合した硬化性組成物において、該硬化剤と
して金属過酸化物、たとえば二酸化鉛(ＰbＯ2)、二酸化
マンガン(ＭnＯ2)、過酸化カルシウム(ＣaＯ2)、過酸化
亜鉛(ＺnＯ2)等、特に物性や硬化性の点で二酸化鉛が主
に使用されているが、以下の問題点(a〜d)がある。 a)取り扱い者の鉛公害を無視できない。 b)二酸化鉛は茶褐色をしており、配合後の組成物が茶褐
色となり、淡色系の色調をしたシーリング材とすること
が困難である。また、反応過程で二酸化鉛は黒色に変化
し(ＰbＯ)、硬化過程での色調変化により意匠上のトラ
ブルを起すケースもある。この色調変化を押さえるため
に、高価な酸化チタン(ＴiＯ2、白色顔料)を多量に配合
しなければならず、コストアップにつながる。 c)液状ポリサルファイドポリマーに対し二酸化鉛が固体
であるがため、配合時の分散度合によっては反応性(硬
化速度)が大きく左右されることから、安定した硬化速
度を得るには、高度な分散技術が要求される。 d)二酸化鉛をはじめ金属過酸化物は、その活性酸素によ
り硬化を進行させるものであるが、硬化のための反応性
を高めると、酸素による発泡が起こることもある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる二
酸化鉛の問題点を解決するため鋭意研究を進めた結果、
液状ポリサルファイドポリマーに対する硬化剤配合に代
えて、１分子中に少なくとも２つのビニル基を有する化
合物と３級アミン系触媒を配合すれば、上述の問題点を
ことごとく解消すると共に、所望の物性や硬化性を満足
に保持できることを見出し、本発明を完成させるに至っ
た。すなわち、本発明は、(Ａ)液状ポリサルファイドポ
リマー、(Ｂ)１分子中に少なくとも２つのビニル基を有
する化合物(以下、多ビニル基含有化合物と称す)、およ
び３級アミン系触媒から成ることを特徴とする硬化性組
成物を提供するものである。
酸化鉛の問題点を解決するため鋭意研究を進めた結果、
液状ポリサルファイドポリマーに対する硬化剤配合に代
えて、１分子中に少なくとも２つのビニル基を有する化
合物と３級アミン系触媒を配合すれば、上述の問題点を
ことごとく解消すると共に、所望の物性や硬化性を満足
に保持できることを見出し、本発明を完成させるに至っ
た。すなわち、本発明は、(Ａ)液状ポリサルファイドポ
リマー、(Ｂ)１分子中に少なくとも２つのビニル基を有
する化合物(以下、多ビニル基含有化合物と称す)、およ
び３級アミン系触媒から成ることを特徴とする硬化性組
成物を提供するものである。
【０００５】本発明で用いる上記液状ポリサルファイド
ポリマー(Ａ)は、それ自体公知のもので、一般に式: ＨＳ−(Ｒ−Ｓ・Ｓ)n−Ｒ−ＳＨ [式中、Ｒは−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ2Ｈ4−Ｏ−
Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ2Ｈ4−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3
Ｈ6−Ｏ−Ｃ3Ｈ6−Ｏ−Ｃ3Ｈ6−、または−Ｃ2Ｈ4−Ｏ
−(Ｃ2Ｈ4−Ｏ)1-30−Ｃ2Ｈ4−; およびnは２〜５０で
ある]で示される、透明コハク色の常温液体乃至粘稠液
状物であって、通常、平均分子量１０００〜７５００、
好ましくは２５００〜５０００のものが使用されてよ
い。たとえば、東レ・チオコール(株)製の式: ＨＳ−(Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ2ＯＣ2Ｈ4ＳＳ)n−Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ2
ＯＣ2Ｈ4−ＳＨ で示される、平均分子量４０００の、商品名「チオコー
ルＬＰ−５５」、「同ＬＰ−３２」、「同ＬＰ−２」等が挙
げられる。
ポリマー(Ａ)は、それ自体公知のもので、一般に式: ＨＳ−(Ｒ−Ｓ・Ｓ)n−Ｒ−ＳＨ [式中、Ｒは−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ2Ｈ4−Ｏ−
Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ2Ｈ4−Ｏ−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3
Ｈ6−Ｏ−Ｃ3Ｈ6−Ｏ−Ｃ3Ｈ6−、または−Ｃ2Ｈ4−Ｏ
−(Ｃ2Ｈ4−Ｏ)1-30−Ｃ2Ｈ4−; およびnは２〜５０で
ある]で示される、透明コハク色の常温液体乃至粘稠液
状物であって、通常、平均分子量１０００〜７５００、
好ましくは２５００〜５０００のものが使用されてよ
い。たとえば、東レ・チオコール(株)製の式: ＨＳ−(Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ2ＯＣ2Ｈ4ＳＳ)n−Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ2
ＯＣ2Ｈ4−ＳＨ で示される、平均分子量４０００の、商品名「チオコー
ルＬＰ−５５」、「同ＬＰ−３２」、「同ＬＰ−２」等が挙
げられる。
【０００６】本発明で用いる上記多ビニル基含有化合物
(Ｂ)としては、たとえば１分子中に少なくとも２つのビ
ニル基(アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基
を含む)を有する液状アクリレート系オリゴマーが挙げ
られる。以下、その例を構造式にて列挙する。
(Ｂ)としては、たとえば１分子中に少なくとも２つのビ
ニル基(アクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基
を含む)を有する液状アクリレート系オリゴマーが挙げ
られる。以下、その例を構造式にて列挙する。
【化１】 (式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3; nは１〜５である）
【０００７】
【化２】 （式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3; Ｒ2は−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ
Ｈ、
Ｈ、
【化３】 ; mは１〜１０である)
【化４】 (式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3; lは１〜２０である）
【化５】 （式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3; pは１〜１５である)
【０００８】
【化６】
【化７】 (式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3である）
【化８】 （式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3; lは１〜２０である)
【化９】 (式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3; Ａは−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−
Ｏ−、
Ｏ−、
【化１０】 である）
【化１１】 （式中、Ｒ1はＨまたはＣＨ3; Ｒ3はジイソシアネート
化合物の残基である) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ−Ｒ'−ＯＯＣＮＨ− −[Ｒ−ＮＨＣＯＯ−(ポリオール)−ＯＯＣＮＨ]n− −Ｒ−ＮＨＣＯＯ−Ｒ'−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 の一般式で表わされる、例えば東亜合成(株)のアロニッ
クスＭ−１１００、１２００、１２１０、１３００等 Ａ−(Ｍ−Ｎ)n−Ｍ−Ａ (式中、Ａ:アクリル酸、Ｍ:２価アルコール、Ｎ:２塩基
酸(但し、アロニックスＭ−６３００のＡ:メタクリル
酸)である]の一般式で表わされる、例えば東亜合成(株)
のアロニックスＭ−６１００、６２００、６２５０、６
３００、６４００、６５００等
化合物の残基である) ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ−Ｒ'−ＯＯＣＮＨ− −[Ｒ−ＮＨＣＯＯ−(ポリオール)−ＯＯＣＮＨ]n− −Ｒ−ＮＨＣＯＯ−Ｒ'−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 の一般式で表わされる、例えば東亜合成(株)のアロニッ
クスＭ−１１００、１２００、１２１０、１３００等 Ａ−(Ｍ−Ｎ)n−Ｍ−Ａ (式中、Ａ:アクリル酸、Ｍ:２価アルコール、Ｎ:２塩基
酸(但し、アロニックスＭ−６３００のＡ:メタクリル
酸)である]の一般式で表わされる、例えば東亜合成(株)
のアロニックスＭ−６１００、６２００、６２５０、６
３００、６４００、６５００等
【化１２】 [式中、Ａ:アクリル酸、Ｘ:多価アルコール、Ｙ:多塩基
酸である]の一般式で表わされる、例えば東亜合成(株)
のアロニックスＭ−７１００、８０３０、８０６０、８
１００、９０５０等
酸である]の一般式で表わされる、例えば東亜合成(株)
のアロニックスＭ−７１００、８０３０、８０６０、８
１００、９０５０等
【０００９】また、上記構造式あるいは「アロニックス」
シリーズ品以外にも、ダイソー(株)製のジアリルフタレ
ートプレポレマー(「ダップ」、「ダッブＬ」)、ジアリルイ
ソフタレートプレポレマー(「イソダップ」、ジアリルフ
タレートモノマー(「ダップモノマー」)、ジアリルイソフ
タレートモノマー(「ダップ１００モノマー」); 出光石
油化学(株)製のポリオレフィン系ポリオール(「エポー
ル」)、液状ポリブタジエン(「Ｐoly Ｐd Ｒ４５Ｈ
Ｔ」); 日本曹達(株)製の液状ポリブタジエン(「ＮＩＳ
ＳＯ−ＰＢ」)、ブタジエンホモポリマー(「Ｂ−１００
０,２０００,３０００」)、α,ω−ポリブタジエングリ
コール(「Ｇ−１０００,２０００,３０００」)、α,ω−
ポリブタジエンカルボン酸(「Ｃ−１０００」); 日本石
油化学(株)製のポリブタジエンホモポリマー(「Ｂ−７０
０,１０００,２０００,３０００」)、マレイン化ポリブ
タジエン(「Ｍ−１０００−２０,８０」、「Ｍ−２０００
−２０,８０」、「Ｍ−３０００−２０」)、メタクリル化
ポリブタジエン(「ＭＭ−１０００−８０」)、アクリル化
ポリブタジエン(「ＭＡＣ−１０００−８０」)、エポキシ
化ポリブタジエン(「Ｅ−１０００−３.５,８,６.５」)等
を添加成分として使用することもできる。
シリーズ品以外にも、ダイソー(株)製のジアリルフタレ
ートプレポレマー(「ダップ」、「ダッブＬ」)、ジアリルイ
ソフタレートプレポレマー(「イソダップ」、ジアリルフ
タレートモノマー(「ダップモノマー」)、ジアリルイソフ
タレートモノマー(「ダップ１００モノマー」); 出光石
油化学(株)製のポリオレフィン系ポリオール(「エポー
ル」)、液状ポリブタジエン(「Ｐoly Ｐd Ｒ４５Ｈ
Ｔ」); 日本曹達(株)製の液状ポリブタジエン(「ＮＩＳ
ＳＯ−ＰＢ」)、ブタジエンホモポリマー(「Ｂ−１００
０,２０００,３０００」)、α,ω−ポリブタジエングリ
コール(「Ｇ−１０００,２０００,３０００」)、α,ω−
ポリブタジエンカルボン酸(「Ｃ−１０００」); 日本石
油化学(株)製のポリブタジエンホモポリマー(「Ｂ−７０
０,１０００,２０００,３０００」)、マレイン化ポリブ
タジエン(「Ｍ−１０００−２０,８０」、「Ｍ−２０００
−２０,８０」、「Ｍ−３０００−２０」)、メタクリル化
ポリブタジエン(「ＭＭ−１０００−８０」)、アクリル化
ポリブタジエン(「ＭＡＣ−１０００−８０」)、エポキシ
化ポリブタジエン(「Ｅ−１０００−３.５,８,６.５」)等
を添加成分として使用することもできる。
【００１０】かかる多ビニル基含有化合物(Ｂ)の使用量
は通常、該多ビニル基含有化合物(Ｂ)のビニル基／液状
ポリサルファイドポリマー(Ａ)のメルカプト基(ＳＨ)の
当量比が０．４〜１．５、好ましくは０．５〜１．３と
なるように選定すればよい。当量比が０．４より少ない
場合は、未硬化の傾向を示し、また１．５より大きい場
合は、多ビニル基含有化合物(Ｂ)が分離したり、硬化反
応が遅くなる傾向にある。
は通常、該多ビニル基含有化合物(Ｂ)のビニル基／液状
ポリサルファイドポリマー(Ａ)のメルカプト基(ＳＨ)の
当量比が０．４〜１．５、好ましくは０．５〜１．３と
なるように選定すればよい。当量比が０．４より少ない
場合は、未硬化の傾向を示し、また１．５より大きい場
合は、多ビニル基含有化合物(Ｂ)が分離したり、硬化反
応が遅くなる傾向にある。
【００１１】本発明で用いる上記３級アミン系触媒(Ｃ)
としては、脂肪族３級アミン、たとえばトリエチルアミ
ン、トリ−n−オクチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルセチル
アミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',
Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−
テトラメチル−１,３−プロパンジアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',
Ｎ'−テトラメチル−１,３−ブタンジアミン、Ｎ,Ｎ,
Ｎ',Ｎ'−テトラメチルヘキサンジアミン、３−ジメチ
ルアミノ−Ｎ,Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、Ｎ,Ｎ,
Ｎ',Ｎ'−テトラエチルメチレンジアミン、ビス−２−
ジメチルアミノエチルエーテル、２−(Ｎ,Ｎ−ジメチル
アミノ)エチル−３−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ)プロピル
エーテル、エチレングリコール・ビス(３−ジメチルア
ミノプロピル)エーテル、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ',Ｎ"−ペンタメ
チルジエチレントリアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ',Ｎ"−ペン
タメチルジプロピレントリアミン、Ｎ−メチル−Ｎ,Ｎ
−ビス(３−ジメチルアミノプロピル)アミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ
−トリス(３−ジメチルアミノプロピル)アミン、Ｎ,Ｎ,
Ｎ',Ｎ'−テトラ(３−ジメチルアミノプロピル)メタン
ジアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエタノール、エトキ
シル化ヒドロキシアミン類、Ｎ,Ｎ−テトラメチル−１,
３−ジアミノ−２−プロパノール、Ｎ,Ｎ,Ｎ'−トリメ
チルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ'−トリ
メチルアミノプロピルエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−(ジメチルアミノプロピル)
アミノエタノール;環式３級アミン、たとえばピリジ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、
４,４'−オキシジエチレンジモルホリン、トリエチレン
ジアミン(ジアザビシクロオクタン)、Ｎ,Ｎ'−ジメチル
ピペラジン、Ｎ,Ｎ'−ジエチルピペラジン、Ｎ−メチル
−Ｎ'−ジメチルアミノエチルピペラジン、Ｎ−(２−ジ
メチルアミノエチル)モルホリン、１,２−ジメチルイミ
ダゾール、１,８−ジアザビシクロ(５,４,０)ウンデセ
ン−７(ＤＢＵ)、Ｎ−メチル−Ｎ'−(２−ヒドロキシエ
チル)ピペラジン、Ｎ−(２−ヒドロキシエチル)モルホ
リン、１−(２−ヒドロキシプロピル)イミダゾール、
１,４−ビス(２−ヒドロキシプロピル)−２−メチルピ
ペラジン、Ｎ,Ｎ',Ｎ"−トリス(ジメチルアミノプロピ
ル)ヘキサヒドロ−s−トリアジン;脂環族もしくは芳香
族３級アミン、たとえばＮ,Ｎ−ジメチルシクロヘキシ
ルアミン、Ｎ,Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミン、Ｎ,
Ｎ−ジメチルベンジルアミン、２,４,６−トリス(ジメ
チルアミノメチル)フェノール;およびこれらの有機酸
(たとえばフェノール、オクチル酸、オレイン酸、p−ト
ルエンスルホン酸、ギ酸、酸性炭酸等)付加塩が挙げら
れ、これらの１種または２種以上の混合物を使用する。
特に、ＤＢＵまたはそのフェノール塩，オクチル酸塩，
オレイン酸塩が好ましい。
としては、脂肪族３級アミン、たとえばトリエチルアミ
ン、トリ−n−オクチルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルセチル
アミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',
Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−
テトラメチル−１,３−プロパンジアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',
Ｎ'−テトラメチル−１,３−ブタンジアミン、Ｎ,Ｎ,
Ｎ',Ｎ'−テトラメチルヘキサンジアミン、３−ジメチ
ルアミノ−Ｎ,Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、Ｎ,Ｎ,
Ｎ',Ｎ'−テトラエチルメチレンジアミン、ビス−２−
ジメチルアミノエチルエーテル、２−(Ｎ,Ｎ−ジメチル
アミノ)エチル−３−(Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ)プロピル
エーテル、エチレングリコール・ビス(３−ジメチルア
ミノプロピル)エーテル、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ',Ｎ"−ペンタメ
チルジエチレントリアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ',Ｎ"−ペン
タメチルジプロピレントリアミン、Ｎ−メチル−Ｎ,Ｎ
−ビス(３−ジメチルアミノプロピル)アミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ
−トリス(３−ジメチルアミノプロピル)アミン、Ｎ,Ｎ,
Ｎ',Ｎ'−テトラ(３−ジメチルアミノプロピル)メタン
ジアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエタノール、エトキ
シル化ヒドロキシアミン類、Ｎ,Ｎ−テトラメチル−１,
３−ジアミノ−２−プロパノール、Ｎ,Ｎ,Ｎ'−トリメ
チルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ'−トリ
メチルアミノプロピルエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−(ジメチルアミノプロピル)
アミノエタノール;環式３級アミン、たとえばピリジ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、
４,４'−オキシジエチレンジモルホリン、トリエチレン
ジアミン(ジアザビシクロオクタン)、Ｎ,Ｎ'−ジメチル
ピペラジン、Ｎ,Ｎ'−ジエチルピペラジン、Ｎ−メチル
−Ｎ'−ジメチルアミノエチルピペラジン、Ｎ−(２−ジ
メチルアミノエチル)モルホリン、１,２−ジメチルイミ
ダゾール、１,８−ジアザビシクロ(５,４,０)ウンデセ
ン−７(ＤＢＵ)、Ｎ−メチル−Ｎ'−(２−ヒドロキシエ
チル)ピペラジン、Ｎ−(２−ヒドロキシエチル)モルホ
リン、１−(２−ヒドロキシプロピル)イミダゾール、
１,４−ビス(２−ヒドロキシプロピル)−２−メチルピ
ペラジン、Ｎ,Ｎ',Ｎ"−トリス(ジメチルアミノプロピ
ル)ヘキサヒドロ−s−トリアジン;脂環族もしくは芳香
族３級アミン、たとえばＮ,Ｎ−ジメチルシクロヘキシ
ルアミン、Ｎ,Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミン、Ｎ,
Ｎ−ジメチルベンジルアミン、２,４,６−トリス(ジメ
チルアミノメチル)フェノール;およびこれらの有機酸
(たとえばフェノール、オクチル酸、オレイン酸、p−ト
ルエンスルホン酸、ギ酸、酸性炭酸等)付加塩が挙げら
れ、これらの１種または２種以上の混合物を使用する。
特に、ＤＢＵまたはそのフェノール塩，オクチル酸塩，
オレイン酸塩が好ましい。
【００１２】かかる３級アミン系触媒(Ｃ)使用量は通
常、液状ポリサルファイドポリマー(Ａ)１００部(重量
部、以下同様)に対して０．３〜２０部、好ましくは
０．５〜１５部の範囲で選定すればよい。０．３部より
少ないと、硬化反応が遅くなりすぎ、また２０部を越え
ると、硬化が早くなり過ぎ、可使時間がとれず使用しに
くくなる。なお、１,２級アミンは、多ビニル基含有化
合物と付加反応を起こし、触媒としてではなく、液状ポ
リサルファイドポリマーと多ビニル基含有化合物の反応
との競争反応を起こすこととなり、本発明において不適
である。
常、液状ポリサルファイドポリマー(Ａ)１００部(重量
部、以下同様)に対して０．３〜２０部、好ましくは
０．５〜１５部の範囲で選定すればよい。０．３部より
少ないと、硬化反応が遅くなりすぎ、また２０部を越え
ると、硬化が早くなり過ぎ、可使時間がとれず使用しに
くくなる。なお、１,２級アミンは、多ビニル基含有化
合物と付加反応を起こし、触媒としてではなく、液状ポ
リサルファイドポリマーと多ビニル基含有化合物の反応
との競争反応を起こすこととなり、本発明において不適
である。
【００１３】本発明に係る硬化性組成物は、上記所定割
合の液状ポリサルファイドポリマー(Ａ)、多ビニル基含
有化合物(Ｂ)および３級アミン系触媒(Ｃ)を必須成分と
し、必要に応じて物性や性状等のコントロールに一般に
用いられる各種の可塑剤(たとえばブチルベンジルフタ
レート、塩素化パラフィン、アルキレントリフェニル、
ジブチルアジペート、ジブチルジグリコールアジペー
ト、アルキレンジカルボン酸とアルキレングリコールと
ベンゼンモノカルボン酸の縮合物、Ｃ７〜９のアルキル
アルコールとフタル酸の縮合物等)、充填剤(炭酸カルシ
ウム、タルク、カーボン、クレー、ケイ酸等)、顔料(酸
化チタン、カーボン等)、補強剤、硬化速度調整剤、接
着付与剤、紫外線防止剤、オゾン劣化防止剤などを適量
配合してもよい。
合の液状ポリサルファイドポリマー(Ａ)、多ビニル基含
有化合物(Ｂ)および３級アミン系触媒(Ｃ)を必須成分と
し、必要に応じて物性や性状等のコントロールに一般に
用いられる各種の可塑剤(たとえばブチルベンジルフタ
レート、塩素化パラフィン、アルキレントリフェニル、
ジブチルアジペート、ジブチルジグリコールアジペー
ト、アルキレンジカルボン酸とアルキレングリコールと
ベンゼンモノカルボン酸の縮合物、Ｃ７〜９のアルキル
アルコールとフタル酸の縮合物等)、充填剤(炭酸カルシ
ウム、タルク、カーボン、クレー、ケイ酸等)、顔料(酸
化チタン、カーボン等)、補強剤、硬化速度調整剤、接
着付与剤、紫外線防止剤、オゾン劣化防止剤などを適量
配合してもよい。
【００１４】本発明組成物において、上記(Ａ)〜(Ｃ)成
分を下記の如き(i〜iii)、主剤液と硬化剤液の二液型室
温硬化性タイプの形態で組合せることができる。 かかる組合せにおいて、(i)の場合、主剤液において
(Ａ)と(Ｂ)が混合状態にあり、それらのＳＨ基とビニル
基が光照射による反応を起こしうることから、主剤液の
容器は光を透過しないものであることが必要である。ま
た(ii)の場合でも、(Ａ)のＳＨ基が(Ｃ)の存在下空気中
の酸素によって硬化反応を起こしうることから、酸素透
過を遮断する容器にしなければならない。これらに対し
て、(iii)の場合は、主剤液として、従来のたとえばポ
リサルファイド系シーリング材主剤成分、すなわち液状
ポリサルファイドポリマーをそのまま使用でき、また硬
化剤液においても、従来の二酸化鉛に代わり、(Ｂ)＋
(Ｃ)となるだけで済み、製造上からも、従来形態から容
易に変更可能であると共に、３級アミン系触媒と多ビニ
ル基含有化合物の反応は進行しないため、硬化剤液の容
器材質を考慮する必要がない。
分を下記の如き(i〜iii)、主剤液と硬化剤液の二液型室
温硬化性タイプの形態で組合せることができる。 かかる組合せにおいて、(i)の場合、主剤液において
(Ａ)と(Ｂ)が混合状態にあり、それらのＳＨ基とビニル
基が光照射による反応を起こしうることから、主剤液の
容器は光を透過しないものであることが必要である。ま
た(ii)の場合でも、(Ａ)のＳＨ基が(Ｃ)の存在下空気中
の酸素によって硬化反応を起こしうることから、酸素透
過を遮断する容器にしなければならない。これらに対し
て、(iii)の場合は、主剤液として、従来のたとえばポ
リサルファイド系シーリング材主剤成分、すなわち液状
ポリサルファイドポリマーをそのまま使用でき、また硬
化剤液においても、従来の二酸化鉛に代わり、(Ｂ)＋
(Ｃ)となるだけで済み、製造上からも、従来形態から容
易に変更可能であると共に、３級アミン系触媒と多ビニ
ル基含有化合物の反応は進行しないため、硬化剤液の容
器材質を考慮する必要がない。
【００１５】なお、(Ｃ)成分をマイクロカプセル化し、
(Ａ)成分および(Ｂ)成分と共に一括混合した、一液型の
熱硬化性あるいは感圧硬化性タイプに設定することも可
能である。さらに、(Ａ)〜(Ｃ)成分を別々に切り離し、
すなわち、(Ａ)を主剤とし、(Ｂ)を硬化剤とし、(Ｃ)を
着色剤(顔料トナー)中に添加して成る三液型とすること
もできる。現在、市場に出回っている建築用２成分形ポ
リサルファイド系シーリング材のほとんどは、液状ポリ
サルファイドポリマーを主剤とし、二酸化鉛を硬化剤と
し、着色剤(顔料トナー)を第３成分とする三液型が主流
となっている。
(Ａ)成分および(Ｂ)成分と共に一括混合した、一液型の
熱硬化性あるいは感圧硬化性タイプに設定することも可
能である。さらに、(Ａ)〜(Ｃ)成分を別々に切り離し、
すなわち、(Ａ)を主剤とし、(Ｂ)を硬化剤とし、(Ｃ)を
着色剤(顔料トナー)中に添加して成る三液型とすること
もできる。現在、市場に出回っている建築用２成分形ポ
リサルファイド系シーリング材のほとんどは、液状ポリ
サルファイドポリマーを主剤とし、二酸化鉛を硬化剤と
し、着色剤(顔料トナー)を第３成分とする三液型が主流
となっている。
【００１６】
【発明の効果】以上の構成から成る本発明組成物によれ
ば、従来の課題であった安全性、色調選択の自由度、硬
化途上での色調変化、硬化遅延および発泡などをことご
とく解決することができ、しかも所望の物性や硬化性を
満足に保持することができる。用途としては、広くシー
リング材、コーティング材、接着剤等に適用でき、特に
現存の建築用シーリング材の代替品として極めて有用で
ある。
ば、従来の課題であった安全性、色調選択の自由度、硬
化途上での色調変化、硬化遅延および発泡などをことご
とく解決することができ、しかも所望の物性や硬化性を
満足に保持することができる。用途としては、広くシー
リング材、コーティング材、接着剤等に適用でき、特に
現存の建築用シーリング材の代替品として極めて有用で
ある。
【００１７】
【実施例】次に実施例および比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。 実施例１〜５および比較例１〜３ 下記表１に示す部数の液状ポリサルファイドポリマー、
多ビニル基含有化合物として液状アクリレート系オリゴ
マー、および３級アミン系触媒または硬化剤(二酸化鉛)
を混合して硬化性組成物を調製する。かかる組成物の２
０℃×１〜３日後の硬化性および表面タック、さらに２
０℃×７日後のゴム硬度を測定し、結果を表１に併記す
る。なお、測定基準は以下の通りである。硬化性 :指触判定により、○:完全硬化、△:半硬化、×
未硬化表面タック :指触判定により、○:粘着なし、△:若干粘
着あり、×:粘着強いゴム硬度 :ＪＩＳ−Ａ型硬度計による
より具体的に説明する。 実施例１〜５および比較例１〜３ 下記表１に示す部数の液状ポリサルファイドポリマー、
多ビニル基含有化合物として液状アクリレート系オリゴ
マー、および３級アミン系触媒または硬化剤(二酸化鉛)
を混合して硬化性組成物を調製する。かかる組成物の２
０℃×１〜３日後の硬化性および表面タック、さらに２
０℃×７日後のゴム硬度を測定し、結果を表１に併記す
る。なお、測定基準は以下の通りである。硬化性 :指触判定により、○:完全硬化、△:半硬化、×
未硬化表面タック :指触判定により、○:粘着なし、△:若干粘
着あり、×:粘着強いゴム硬度 :ＪＩＳ−Ａ型硬度計による
【００１８】
【表１】 表１中、 注１)東レ・チオコール(株)の製品 注２)東亜合成化学工業(株)の製品(アロニックス) Ｍ−３０９:(ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＣＨ2)3−ＣＣＨ2ＣＨ3 Ｍ−２２０:ＣＨ2＝ＣＨＣＯ−(ＯＣ3Ｈ6)3−ＯＣＯＣ
Ｈ＝ＣＨ2 注３)サンアボット(株)製、「Ｕ−ＣＡＴ−ＳＡ−１０
２」 注４)日本化学産業(株)製、「チオリードＡ−１」
Ｈ＝ＣＨ2 注３)サンアボット(株)製、「Ｕ−ＣＡＴ−ＳＡ−１０
２」 注４)日本化学産業(株)製、「チオリードＡ−１」
Claims (5)
- 【請求項１】 (Ａ)液状ポリサルファイドポリマー、 (Ｂ)１分子中に少なくとも２つのビニル基を有する化合
物、および (Ｃ)３級アミン系触媒 から成ることを特徴とする硬化性組成物。 - 【請求項２】 １分子中に少なくとも２つのビニル基を
有する化合物(Ｂ)が、液状アクリレート系オリゴマーで
ある請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 ３級アミン系触媒(Ｃ)が、脂肪族３級ア
ミン、環式３級アミン、脂環族もしくは芳香族３級アミ
ンおよびこれらの有機酸付加塩の群から選ばれる請求項
１または２に記載の組成物。 - 【請求項４】 １分子中に少なくとも２つのビニル基を
有する化合物(Ｂ)のビニル基／液状ポリサルファイドポ
リマー(Ａ)のメルカプト基の当量比が０．４〜１．５
で、液状ポリサルファイドポリマー(Ａ)１００重量部に
対して３級アミン系触媒(Ｃ)０．３〜２０重量部である
請求項１乃至３のいずれか１つに記載の組成物。 - 【請求項５】 二液型室温硬化性である請求項１乃至４
のいずれか１つに記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23684494A JPH08100123A (ja) | 1994-09-30 | 1994-09-30 | 硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23684494A JPH08100123A (ja) | 1994-09-30 | 1994-09-30 | 硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08100123A true JPH08100123A (ja) | 1996-04-16 |
Family
ID=17006639
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23684494A Pending JPH08100123A (ja) | 1994-09-30 | 1994-09-30 | 硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08100123A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010071171A1 (ja) * | 2008-12-18 | 2010-06-24 | ヘンケル コーポレイション | 紫外線ｌｅｄ照射用光硬化性樹脂組成物 |
-
1994
- 1994-09-30 JP JP23684494A patent/JPH08100123A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010071171A1 (ja) * | 2008-12-18 | 2010-06-24 | ヘンケル コーポレイション | 紫外線ｌｅｄ照射用光硬化性樹脂組成物 |
| US8288451B2 (en) | 2008-12-18 | 2012-10-16 | Henkel Corporation | Photo-curable resin composition for ultraviolet light-LED irradiation |
| JP5801556B2 (ja) * | 2008-12-18 | 2015-10-28 | ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 紫外線ｌｅｄ照射用光硬化性樹脂組成物 |
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