JPH0797554A

JPH0797554A - 感圧性接着剤組成物

Info

Publication number: JPH0797554A
Application number: JP24160393A
Authority: JP
Inventors: Toshihiko Higuchi; 俊彦樋口; Takao Doi; 孝夫土居; Kiyoko Hayakawa; 聖子早川
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1993-09-28
Filing date: 1993-09-28
Publication date: 1995-04-11

Abstract

(57)【要約】【目的】感圧性接着剤組成物を提供する。【構成】亜鉛ヘキサシアノコバルテートグライム錯体を
用いて合成した分子量１９０００のポリオキシプロピレ
ンジオールの末端水酸基の全部をアリルエーテル基に変
換した有機重合体の存在下、重合性不飽和モノマーを重
合して得られる重合体、を含有する感圧性接着剤組成
物。【効果】作業性に優れ、系が均一安定である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリオキシアルキレン重
合体の存在下で重合性不飽和基含有モノマーを重合して
得られる重合体を含有する感圧性接着剤組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、感圧性接着剤としては、ゴム系、
アクリル系、シリコーン系、その他のものが用いられて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ゴム系のもの
は耐熱性が不十分であり、アクリル系のものはタック
（初期粘着性）が大きいという欠点がある。これらに比
較して、シリコーン系のものはかなり性能面では優れて
いるが、非常に高価であるために利用範囲が限られてい
る。前記のような諸欠点を補う目的で、天然ゴムや合成
ゴムにアクリル酸エステルやスチレン等の重合性不飽和
基含有モノマーをグラフト重合させた感圧性接着剤が提
案されている。その性能は未だ満足できるものではなか
った。また、従来のゴム系接着剤は、素練り等の煩雑な
機械工程が必要であるだけでなく、アクリル系接着剤と
同様に多量の溶剤を必要とするため、公害問題や安全性
にも問題があった。

【０００４】このような欠点を解消するものとして、特
公平４−１５８３６号公報にはポリエーテルの存在下
で、重合性不飽和基含有モノマーを重合して得られる重
合体を含有する組成物が提案されており、前記の欠点は
ある程度改善されたが、特に組成物の凝集力を高めるた
めには、オレフィン基を有するポリエーテルの分子量を
ある程度以上大きくする必要があった。この場合上記特
許に記載の方法では、ポリエーテルの分子量分布が広く
なり粘度が高くなるため、特にポリエーテル含量の多い
組成物においては作業性の点で問題があった。また、ポ
リエーテルとの相溶性に乏しい重合性不飽和基含有モノ
マーの重合体を用いる場合には、ポリエーテルとの相溶
性を向上させるために高分子量のオレフィン基を有する
ポリエーテルをグラフト化する必要があり、この場合上
記特許に記載の方法では、分子量分布の狭い高分子量体
が得られず低分子量体が副生するため、相溶性の向上と
いう点で不十分であった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこのような
欠点を解消するために検討を重ねた結果、特定の触媒を
用いて重合した分子量分布の狭い高分子量のポリオキシ
アルキレン重合体の存在下で、重合性不飽和基含有モノ
マーの重合を行うことにより、作業性に優れ、かつポリ
オキシアルキレン重合体と重合性不飽和基含有モノマー
の重合体の相溶性に優れた感圧性接着剤組成物が得られ
ることを見いだした。すなわち本発明は複合金属シアン
化物錯体（Ｃ）を触媒として開始剤にアルキレンオキシ
ドを重合させて得られる数平均分子量５０００以上のポ
リオキシアルキレン重合体（Ｄ）を主鎖とし分子中に少
なくとも１個のオレフィン基を有する有機重合体（Ａ）
の存在下で、有機重合体（Ａ）を除く重合性不飽和基含
有モノマー（Ｂ）を重合して得られる重合体、を含有す
る感圧性接着剤組成物である。

【０００６】本発明において有機重合体（Ａ）の主鎖と
して用いるポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）は、複合
金属シアン化物錯体（Ｃ）の存在下少なくとも１つの水
酸基を有するヒドロキシ化合物などの開始剤にアルキレ
ンオキシドを反応させて製造する水酸基末端のものが好
ましい。

【０００７】複合金属シアン化物錯体（Ｃ）を使用する
ことにより、従来のアルカリ金属触媒を使用して製造し
たポリオキシアルキレン重合体よりＭ_w ／Ｍ_n が狭く、
より高分子量で、より低粘度のポリオキシアルキレン重
合体（Ｄ）を得ることが可能である。

【０００８】複合金属シアン化物錯体（Ｃ）としては亜
鉛ヘキサシアノコバルテートを主成分とする錯体が好ま
しく、そのエーテルおよび／またはアルコール錯体が好
ましい。その組成は本質的に特公昭４６−２７２５０号
公報に記載されているものが使用できる。エーテルとし
てはグライム、ジグライム等グライム類が好ましく、錯
体の製造時の取扱から中でもグライムが好ましい。アル
コールとしては特開平４−１４５１２３号公報に記載さ
れているｔ−ブタノールが好ましい。

【０００９】ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）の官能
基数は２以上が好ましく、特に２〜４が好ましい。具体
的にはポリオキシエチレン化合物、ポリオキシプロピレ
ン化合物、ポリオキシブチレン化合物、ポリオキシヘキ
シレン化合物、ポリオキシテトラメチレン化合物および
またはこれらの共重合体が挙げられる。

【００１０】特に好ましいポリオキシアルキレン重合体
（Ｄ）はポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシプ
ロピレントリオールおよびポリオキシプロピレンテトラ
オールである。

【００１１】本発明において、有機重合体（Ａ）の分子
中に少なくとも１個含まれるオレフィン基としては、た
とえば、−ＯＣＨ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 、−ＯＣ（ＣＨ₃ ）＝
ＣＨ₂ 、−０ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 、−Ｏ−ＣＨ₂
−（Ｃ₆ Ｈ₄ ）−ＣＨ＝ＣＨ₂ 、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ＝ＣＨ₂ 、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ₃ ）＝ＣＨ₂ 基等の
末端または側鎖に存在するオレフィン基が挙げられる。
前記オレフィン基はグラフトしやすさから分子内に平均
して少なくとも１個含まれていることが好ましい。また
予め分子中に反応性ケイ素含有基を有している有機重合
体も、重合物の架橋形成に有用である。

【００１２】本発明に使用する分子中に少なくとも１個
のオレフィン基を有する有機重合体（Ａ）の製法として
は、ポリオキシアルキレン重合体（Ｄ）の末端水酸基に
水酸基と反応し得る官能基および不飽和基を有する化合
物を反応させて、エーテル結合、エステル結合、ウレタ
ン結合、カーボネート結合などを介してオレフィン基を
導入する方法、アルキレンオキシドを重合する際に、ア
リルグリシジルエーテルなどのオレフィン基含有エポキ
シ化合物を添加して共重合させることにより側鎖にオレ
フィン基を導入する方法あるいは不飽和基を有する化合
物を開始剤としてアルキレンオキシドを重合する方法な
どが挙げられる。

【００１３】本発明においては有機重合体（Ａ）の側鎖
または末端に平均して少なくとも０．３個の反応性ケイ
素含有基を有していることがさらに好ましい。反応性ケ
イ素含有基とは、ケイ素原子と結合した加水分解性基や
シラノール基のごとく、湿分や添加剤により縮合、反応
するものであり、代表的には、下記一般式（１）により
示されるものである。 −ＳｉＸ_a Ｒ¹ _3-a・・・（１）ただし式中Ｒ¹ は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換
の１価の炭化水素基、Ｘは加水分解性基、ａは１、２ま
たは３である。

【００１４】一般式（１）中のＲ¹ は、好ましくは炭素
数８以下のアルキル基、フェニル基またはフルオロアル
キル基である。特に好ましくは、メチル基、エチル基、
プロピル基、プロペニル基、ブチル基、ヘキシル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基等である。

【００１５】一般式（１）中のＸは加水分解性基であ
り、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ
基、アミド基、アミノ基、アミノオキシ基、ケトキシメ
ート基、酸アミド基、ヒドリド基である。これらのうち
炭素原子を有する加水分解性基の炭素数は６以下が好ま
しく、特に４以下が好ましい。好ましい加水分解性基は
炭素数４以下の低級アルコキシ基、特にメトキシ基やエ
トキシ基、プロポキシ基、プロペニルオキシ基等が例示
できる。

【００１６】一般式（１）中のａは１、２または３であ
り、特に２または３であることが好ましい。

【００１７】前記のような反応性ケイ素含有基を有する
有機重合体は、下記（イ）〜（ニ）に述べるように官能
基を有するポリオキシアルキレン重合体の末端にケイ素
含有基を導入して製造される。

【００１８】（イ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にオレフィン基を導入したものと下記一
般式（２）で表されるヒドロシリル化合物を反応させる
方法。ＨＳｉＸ_a Ｒ¹ _3-a・・・（２）ただし、式中Ｒ¹ 、Ｘ、ａは前記に同じである。ここで
オレフィン基を導入する方法としては、前述した方法が
用いられる。

【００１９】（ロ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端に下記一般式（３）で表される化合物を
反応させる方法。Ｒ¹ _3-aＳｉＸ_a −Ｒ² ＮＣＯ・・・（３）ただし式中Ｒ¹ 、Ｘ、ａは前記に同じ、Ｒ² は炭素数１
〜１７の２価の炭化水素基である。

【００２０】（ハ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にトリレンジイソシアネートなどのポリ
イソシアネート化合物を反応させてイソシアネート基末
端とした後、該イソシアネート基に下記一般式（４）で
表されるケイ素化合物のＷ基を反応させる方法。Ｒ¹ _3-a−ＳｉＸ_a −Ｒ² Ｗ・・・（４）ただし、式中Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｘ、ａは前記に同じ。Ｗは水
酸基、カルボキシル基、メルカプト基およびアミノ基
（１級または２級）から選ばれた活性水素含有基であ
る。

【００２１】（ニ）官能基を有するポリオキシアルキレ
ン化合物の末端にオレフィン基を導入し、そのオレフィ
ン基と、Ｗがメルカプト基である一般式（４）で表され
るケイ素化合物のメルカプト基を反応させる方法。

【００２２】本発明における有機重合体（Ａ）として
は、数平均分子量５０００〜３００００の有機重合体が
使用できる。有機重合体（Ａ）の数平均分子量が５００
０より低い場合は硬化物が硬く、かつ伸びが低いものと
なり、数平均分子量が３００００を超えると硬化物の柔
軟性および伸びは問題ないが、該重合体自体の粘度が著
しく高くなってしまい、実用性が低くなる。数平均分子
量は特に８０００〜３０００００が好ましい。

【００２３】本発明に用いる有機重合体（Ａ）を除く重
合性不飽和基含有モノマー（Ｂ）としては、特に下記一
般式（５）や（６）により示されるモノマーが好まし
い。ＣＨ₂ ＝Ｃ（Ｒ³ ）（Ｒ⁴ ）・・・（５）ただし式中、Ｒ³ は水素原子、ハロゲン原子または炭素
数が１〜１０の置換または非置換の１価の脂肪族炭化水
素基、Ｒ⁴ はＲ³ と同一の基、置換または非置換の１価
の芳香族炭化水素基、アルケニル基、カルボキシル基、
アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、ニトリル
基、ピリジル基、アミド基もしくはグリシジルオキシ基
である。

【００２４】Ｒ⁵ ＳｉＸ_a Ｒ⁶ _3ーa・・・（６）ただし、式中、Ｒ⁵ は重合性二重結合を有する有機残
基、Ｒ⁶ は炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基お
よびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基、Ｘ、
ａは前記に同じである。

【００２５】前記一般式（５）で示されるビニル系モノ
マーの具体例としては、アクリル酸メチル、メタクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸−２
−エチルヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル等のア
クリル酸、メタクリル酸エステル；グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレートのようなエポキシ化合
物；ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミ
ノエチルメタクリレートのようなアミノ化合物；２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等；アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸等のカルボン
酸および無水マレイン酸のような酸無水物；アクリルア
ミド、メタクリルアミド、イタコン酸ジアミド、α−エ
チルアクリルアミド、クロトンアミド、フマル酸ジアミ
ド、マレイン酸ジアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリル
アミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド等のアミ
ド化合物；２−ヒドロキシビニルエーテル、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、アロニクス５７００（東亜合成化
学工業（株）製）などの水酸基を含むビニル系化合物；
アクリロニトリル、イミノールメタクリレート、スチレ
ン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ビニルピリジン、ブタジエン、クロロプレン、イソ
ブチレン、プロピレン、エチレン、アミノエチルビニル
エーテル等が挙げられる。

【００２６】一般式（６）で示される反応性ケイ素含有
基を有するビニル系モノマーとしては、具体的には、ビ
ニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシ
シラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリク
ロロシラン等のビニルシラン；３−アクリルオキシプロ
ピルメチルジメトキシシラン、３−アクリルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン等のアクリルオキシシラン；３
−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３
−メタクロリキシプロピルトリメトキシシラン等のメタ
クリルオキシシラン；アリルメチルジメトキシシリルプ
ロピルフタレート、アリルトリメトキシシリルプロピル
フタレート等の反応性ケイ素含有基を含むフタル酸のア
リルエステル等が挙げられる。

【００２７】重合性不飽和基含有モノマー（Ｂ）として
は上記ビニル系モノマーの中から適宜選択し得る。特に
粘着性の点から炭素数２〜１４のアルコールを有するア
クリル酸エステルをモノマー総量の５０モル％以上用い
ることが好ましい。また、アクリル酸、メタクリル酸、
メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリル、グ
リシジルメタクリレート等のモノマーを使用することに
より、特に組成物の凝集力や接着力を高めることが可能
である。

【００２８】また、一般式（６）で示される反応性ケイ
素含有基を有するビニル系モノマーを用いる場合には、
有機重合体（Ａ）中の反応性ケイ素含有基との間で、架
橋反応が起こる可能性があり、耐久性等の点で好まし
く、この場合、反応性ケイ素含有基を有するビニル系モ
ノマーの使用量はモノマー総量の０．１〜１０モル％が
好ましい。

【００２９】本発明においては、分子中に少なくとも１
個のオレフィン基を有する有機重合体（Ａ）の存在下で
重合性不飽和基含有モノマー（Ｂ）の重合が行われる。
その方法としては有機重合体（Ａ）に所定の重合性不飽
和基含有モノマー（Ｂ）およびラジカル重合開始剤を加
え、撹拌しながらＮ₂ 気流下加温する方法、Ｎ₂ 気流下
加温した有機重合体中に、ラジカル重合開始剤を予め溶
解した重合性不飽和基含有モノマー（Ｂ）を所定量滴下
しながら撹拌するなどの方法をとることができる。重合
温度はラジカル重合開始剤の種類にもよるが、通常５０
℃〜１５０℃である。

【００３０】本発明において、有機重合体（Ａ）と重合
性不飽和基含有モノマー（Ｂ）との使用割合は、有機重
合体（Ａ）／重合性不飽和基含有モノマー（Ｂ）が５０
／１〜１／５０（重量比）の範囲で任意の割合で使用で
きる。

【００３１】本発明の組成物では、有機重合体（Ａ）中
に含まれているオレフィン基が重合性不飽和基含有モノ
マー（Ｂ）の重合時にグラフト化し、重合性不飽和基含
有モノマー（Ｂ）の重合体中に高分子量ポリオキシアル
キレン重合体が導入されたものが、相溶化剤としての役
割を果たすため、有機重合体（Ａ）と重合性不飽和基含
有モノマー（Ｂ）の重合体との相溶性が高められ、安定
な均一溶解系または均一分散系の組成物が得られる。

【００３２】前記ラジカル重合開始剤としては、公知の
化合物が使用でき、例えば、アゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−アルキルパーオキシ
エステル、アセチルパーオキシド、ジイソプロピルパー
オキシカーボネートなどが挙げられる。また、これら通
常の化合物の他に、ビス−アゾジシアノパレリックアシ
ッドのような特殊ラジカル重合開始剤、さらには反応性
ケイ素含有基を有する例えば、化１のような化合物を使
用することも可能である。これらの重合開始剤は単独ま
たは２種以上混合して用いられ、重合性不飽和基含有モ
ノマー（Ｂ）１００重量部に対し、０．５〜１０重量部
用いられる。

【００３３】

【化１】[(CH₃O)₃SiCH₂CH₂CH₂C(CN)(CH₃)N=] ₂ [(CH₃O)₂(CH₃)SiCH₂CH₂CH₂C(CN)(CH₃)N=]₂ (CH₃O)₂(CH₃)SiCH₂CH₂CH₂OCOOC(CH₃)₃ [(CH₃O)₃SiCH₂CH₂CH₂OCOOCH₂CH₂CH₂COO]₂

【００３４】重合性不飽和基含有モノマー（Ｂ）の重合
反応においては連鎖移動剤を使用することもできる。使
用する場合には、ラウリルメルカプタン、ドデシルメル
カプタン等のメルカプタン類や、含ハロゲン化合物など
の通常の化合物の他に反応性ケイ素含有基を有する、例
えば、化２のような化合物も使用できる。これらの連鎖
移動剤は単独または２種以上混合して用いられる。

【００３５】

【化２】HSCH₂CH₂CH₂Si(OCH₃)₃ HSCH₂CH₂CH₂Si(CH₃)(OCH₃)₂ [(CH₃O)₃SiCH₂CH₂CH₂S-]₂ [(CH₃O)₃Si(C₆H₄)S-]₂

【００３６】重合にあたっては溶剤を使用してもよい。
溶剤を使用する場合には、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン、酢酸エチル、メチルエ
チルケトン等の溶剤が挙げられるが、有機重合体（Ａ）
が溶剤的な役割を果たすために、無溶剤で重合すること
もできる。

【００３７】このようにして得られた重合体は、それ自
身がかなりの粘着性を有しているが、本発明においては
これに必要に応じて触媒、粘着付与樹脂、老化防止剤、
さらには充填剤、軟化剤、その他の添加剤などを配合し
てもよく、また相溶する他の重合体をブレンドして用い
てもよい。

【００３８】このような重合体としてはアクリル系重合
体、各種ポリエーテルが好ましい。特に、アルキル基の
炭素数が２〜１４の（メタ）アクリル酸エステルを主成
分とするアクリル系重合体や、特公平３−７２５２７号
公報等に記載されている、一般式（１）で示される反応
性ケイ素含有基を有するポリエーテル等が挙げられる。

【００３９】前記の硬化触媒としては、加水分解性ケイ
素基の加水分解および縮合反応の触媒として公知の化合
物が使用できる。すなわち、アルキルチタン酸塩、有機
ケイ素チタン酸塩、オクチル酸錫およびジブチル錫ジラ
ウレート等のごときカルボン酸の金属塩；ジブチルアミ
ン−２−エチルヘキソエート等のごときアミン塩；なら
びに他の酸性触媒および塩基性触媒を使用しうる。硬化
触媒の使用量としては、有機重合体（Ａ）１００重量部
に対し、０．００１〜１０重量部の範囲で使用するのが
よいが、特に、０．０１〜５重量部使用するのが好まし
い。

【００４０】前記粘着付与樹脂としては、ロジン、変性
ロジン、ロジンエステル、テルペン樹脂、テルペン−フ
ェノール樹脂、フェノール樹脂、石油樹脂などの公知の
ものが使用される。

【００４１】本発明の感圧性接着剤組成物は、一般包装
用、電気絶縁用、防蝕用、接着用、マスキング用または
表面保護用といった広い範囲の用途に用いることができ
る。なお、本発明の組成物は感圧性接着剤として特に有
用であるが、一般接着剤、シーリング材、塗膜材料とし
ても利用しうる。

【００４２】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。最初
に参考例１〜２により、有機重合体（Ａ）の製造例を、
参考例３〜４により比較例に用いる有機重合体の製造例
を示す。

【００４３】［参考例１］特開平３−７２５２７号公報
に記載の方法により、分子量１０００のジエチレングリ
コール−プロピレンオキシド付加物を開始剤として亜鉛
ヘキサシアノコバルテートグライム錯体にてプロピレン
オキシドの重合を行い、数平均分子量１９０００のポリ
オキシプロピレンジオールを得、両末端水酸基をアリル
エーテル基に変換し有機重合体（Ｐ１）を得た。

【００４４】［参考例２］参考例１で得られた有機重合
体（Ｐ１）にさらに塩化白金酸を触媒としてメチルジメ
トキシシランを付加反応させ、１分子当り平均１．０個
の加水分解性ケイ素基を有する有機重合体（Ｐ２）を得
た。

【００４５】［参考例３］特公昭６１−４９３３２号公
報記載の方法に基づき数平均分子量４０００のポリオキ
シプロピレンジオールをブロモクロロメタンと反応さ
せ、さらに末端水酸基をアリルクロリドと反応させて、
両末端をアリルエーテル基に変換し、ポリオキシプロピ
レンジオール換算の数平均分子量が１１０００の有機重
合体（Ｐ３）を得た。

【００４６】［参考例４］参考例３で得られた有機重合
体（Ｐ３）にさらに塩化白金酸を触媒としてメチルジメ
トキシシランを付加反応させ、１分子当り平均１．０個
の加水分解性ケイ素基を有する有機重合体（Ｐ４）を得
た。

【００４７】［実施例１］参考例１で得られた有機重合
体（Ｐ１）２０ｇ、トルエン５０ｇを４ツ口フラスコに
入れ、９０℃に保ちながらｎ−ブチルアクリレート５０
ｇ、アクリロニトリル２５ｇ、スチレン２５ｇ、アゾビ
スイソブチロニトリル１．０ｇの混合物をＮ₂ 雰囲気下
で撹拌しながら２時間かけて滴下した。その後同温度で
２時間撹拌を続け、均一で安定な重合体溶液を得た。得
られた溶液を厚さ２５μｍのポリエステルフィルムに、
乾燥後の糊厚が２５μｍになるように塗布し、１１０℃
で２分間乾燥させ、粘着テープを得た。

【００４８】得られた粘着テープを用いてステンレス板
に対する１８０゜剥離強度による粘着力を測定したとこ
ろ、２３℃で４００ｇ／ｃｍであった。またステンレス
被着体を用いた接着面積２５ｍｍ×２５ｍｍ、３０゜、
荷重１ｋｇでの１５分後のずれ距離を測定することによ
る凝集力を測定したところ、０ｍｍであった。

【００４９】［比較例１］実施例１において有機重合体
（Ｐ１）の代わりに参考例３で得られた有機重合体（Ｐ
３）を用いる以外は全て実施例１と同様にして重合体溶
液を得たが、一部重合体が沈降し均一な組成物は得られ
なかった。

【００５０】実施例１および比較例１より、本発明の組
成物は有機重合体（Ａ）と重合性不飽和基含有モノマー
（Ｂ）の重合体との相溶性に優れ、かつ粘着力、凝集力
が良好であることがわかる。

【００５１】［実施例２］参考例２で得られた有機重合
体（Ｐ２）１００ｇを４ツ口フラスコに入れ、１１０℃
に保ちながら、ｎ−ブチルアクリレート１００ｇ、アゾ
ビスイソブチロニトリル１．０ｇとの混合物をＮ₂ 雰囲
気下で撹拌しながら２時間かけて滴下した。その後同温
度で２時間撹拌を続け、均一透明な重合体を得た。得ら
れた重合体１００ｇに対しジブチルスズジラウレート
２．０ｇを加えて均一に混合したものを用い、実施例１
と同様にして粘着テープを得た。

【００５２】得られた粘着テープの性能（粘着力および
凝集力）を実施例１と同様の方法にて測定した。また、
ポリエステルフィルムに塗布する際の作業性についても
評価した。結果を表１に示す。ただし、作業性の評価は
次の通りとした；○・・良好、×・・不良。

【００５３】［実施例３］重合性不飽和基含有モノマー
としてアクリロキシプロピルトリメトキシシラン２．０
ｇを用いる以外は全て実施例２と同様にして重合体を得
た。得られた重合体を用い実施例１と同様にしてその性
能並びに作業性を評価した。結果を表１に示す。

【００５４】［比較例２］有機重合体（Ｐ２）の代わり
に参考例４で得られた有機重合体（Ｐ４）を用いる以外
は全て実施例２と同様にして重合体を得た。得られた重
合体を用い実施例１と同様にしてその性能並びに作業性
を評価した。結果を表１に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【発明の効果】複合金属シアン化物錯体を用いて製造し
た、ポリオキシアルキレン重合体を主鎖とした有機重合
体中で重合性不飽和基含有モノマーを重合して得られる
組成物は、従来知られているものと比較して、作業性に
優れ、系が均一安定であるという効果を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】複合金属シアン化物錯体（Ｃ）を触媒とし
て開始剤にアルキレンオキシドを重合させて得られる数
平均分子量５０００以上のポリオキシアルキレン重合体
（Ｄ）を主鎖とし分子中に少なくとも１個のオレフィン
基を有する有機重合体（Ａ）の存在下で、有機重合体
（Ａ）を除く重合性不飽和基含有モノマー（Ｂ）を重合
して得られる重合体、を含有する感圧性接着剤組成物。
【請求項２】有機重合体（Ａ）が、下記一般式（１）で
示される反応性ケイ素含有基を全分子平均で一分子当り
０．３個以上有する有機重合体である、請求項１の感圧
性接着剤組成物。 −ＳｉＸ_a Ｒ¹ _3-a・・・（１）ただし式中Ｒ¹ は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換
の１価の炭化水素基、Ｘは加水分解性基、ａは１、２ま
たは３である。
【請求項３】複合金属シアン化物錯体（Ｃ）が亜鉛ヘキ
サシアノコバルテートを主成分とする錯体である、請求
項１の感圧性接着剤組成物。
【請求項４】アルキレンオキシドがエチレンオキシド、
プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドから選ばれ
る少なくとも１種である、請求項１の感圧性接着剤組成
物。
【請求項５】重合性不飽和基含有モノマー（Ｂ）とし
て、炭素数２〜１４のアルキル基を有するアクリル酸エ
ステルをモノマー総量の５０モル％以上用いる、請求項
１の感圧性接着剤組成物。