JPH0791559B2 - 水性液体洗浄組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、酵素及びカプセル化漂
白剤粒子から成る水性液体洗浄組成物に関する。詳しく
は、酵素、カプセル化漂白剤粒子及び還元剤から成り、
特に、主として自動皿洗い機に於ける用途に用いる酵素
性水性液体洗浄組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】所定（つまり、漂白剤の全濃度放出に先
立ち小量の不活性化量の酸化剤を放出する傾向を有する
が、酸化剤漂白剤の全濃度の出現を遅らせる、カプセル
化漂白剤粒子の形態）の徐放性酸化剤漂白組成物と、生
物学的汚れ分解酵素と、酸化剤漂白組成物の全濃度が放
出されるまで酸化剤漂白組成物の酵素不活性化濃度の出
現を遅らせるのに効果的な量の化学還元剤と、から成
る、漂白作用及び生化学性の汚れの酵素分解の組み合わ
せを有する洗浄組成物は、公知であり、米国特許明細書
4,421,664 に記載が有る。かかる洗浄組成物の乾燥固形
粉末形態又は粒状形態の調製は、なんら問題がなく、貯
蔵中の酵素の安定生に関して実質的になんら困難も生じ
ない。しかしながら、かかる組成物を水性液体として調
製する場合、酵素が通常容易に安定化する穏やかなアル
カリ性ｐＨに於いてさえ、酵素貯蔵安定性は問題とな
る。

【０００３】「安全」領域、即ち穏やかな皿洗い機用液
体に於いては、今日までのデータによると、酸化剤漂白
剤カプセル（塩素又は酸素のいずれかが生じる酸化剤漂
白剤）を含む水性液体中に酵素を含めることは、液体全
体への漂白剤カプセルからの非常に僅かなもれによって
さえ引き起こされる酵素安定性の悪さゆえに、実行不可
能であることが示唆されている。僅か４ｐｐｍの有効塩
素が、全量のアミラーゼ（澱粉分解酵素）を素早く分解
するのに充分であり、約１００ｐｐｍの有効塩素は、す
べてのSavinase^R ［上付Ｒ：登録商標］（蛋白質分解酵
素）活性を破壊することが、これらを含有する皿洗い機
用水性非燐酸液体洗剤モデル系に於いて分かっている。

【０００４】米国特許 4,421,664に於いて提案された如
き酸化剤のスキャベンジャーとしての、亜硫酸ナトリウ
ムの如き還元剤の添加は、酵素及び漂白剤の両者の充分
且つ協働的性能を有する商業的製品に到達するほど充分
に酵素安定性を改善しない。明らかに、水性液体組成物
に於ける還元剤は、長時間酸化剤を捕集するほど充分に
効果的とはいえない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、カプセル化漂白剤粒子の形態で酵素及び酸化剤漂白
剤から成る水性液体洗浄組成物の安定性の改良にある。

【０００６】驚くべきことに、組成物が次の２つの要
件、即ち、５５重量％未満の水分含有量、及び０．０１
重量％から０．５重量％の量で還元剤を含有するという
要件を満たす場合、かかる水性液体洗浄組成物中の酵素
安定性を実質的に改善できることを見い出した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】よって、本発明は、洗浄
ビルダー、酵素、カプセル化漂白剤粒子及び還元剤から
成る改善された水性液体洗浄組成物であって、組成物が
５５重量％未満、好ましくは５０重量％未満の水分含有
量を有すること及び、還元剤が０．０１重量％から０．
５重量％量で存在することを特徴とする、洗浄ビルダ
ー、酵素、カプセル化漂白剤粒子及び還元剤から成る改
善された水性液体洗浄組成物を提供する。

【０００８】ここで、「水性液体」とは、約１０−５５
重量％、好ましくは２５−５５重量％、更に好ましくは
３５−５０重量％の水分含有量を有する、低粘度の液体
から高粘度の液体更にはゲル及びペーストの如き状態を
意味する。好ましくは、本発明の組成物は、穏やかなア
ルカリ性水性液体である。

【０００９】ここで、「穏やか」とは、原液の組成物が
ｐＨ約５．０から約１０．５、好ましくは約６．５から
約１０．５、更に好ましくは約８から９．５を有するこ
とを言う。

【００１０】洗浄ビルダー ここで有用な可溶性洗浄ビルダー塩は、多価無機及び多
価有機型又は、その混合物であってもよい。好ましい水
溶性のものの例を挙げるならば、この例に制限されない
が、無機アルカリ性洗浄ビルダー塩として、炭酸アルカ
リ金属塩、硼酸アルカリ金属塩、燐酸アルカリ金属塩、
ポリ燐酸アルカリ金属塩、トリポリ燐酸アルカリ金属
塩、重炭酸アルカリ金属塩及び珪酸アルカリ金属塩が挙
げられる。かかる塩の具体例としては、テトラ硼酸ナト
リウム塩、テトラ硼酸カリウム塩、重炭酸ナトリウム
塩、重炭酸カリウム塩、炭酸ナトリウム塩、炭酸カリウ
ム塩、トリポリ燐酸ナトリウム塩、トリポリ燐酸カリウ
ム塩、オルト燐酸ナトリウム塩、オルト燐酸カリウム
塩、ヘキサメタ燐酸ナトリウム塩及びヘキサメタ燐酸カ
リウム塩が挙げられる。

【００１１】好ましい有機アルカリ性洗浄ビルダー塩の
例としては、（１）水溶性アミノポリ酢酸塩、例えばエ
チレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩、エチレンジア
ミンテトラ酢酸カリウム塩、ニトリロトリ酢酸ナトリウ
ム塩、ニトリロトリ酢酸カリウム塩、Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）ニトリロ二酢酸ナトリウム塩及び、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）ニトリロ二酢酸カリウム塩；
（２）水溶性フィチン酸塩、例えばフィチン酸ナトリウ
ム塩及びフィチン酸カリウム塩；（３）水溶性ポリホス
ホン酸塩、例えばエタン−１−ヒドロキシ−１，１−二
ホスホン酸ナトリウム塩、エタン−１−ヒドロキシ−
１，１−二ホスホン酸カリウム塩、エタン−１−ヒドロ
キシ−１，１−二ホスホン酸リチウム塩、メチレン二ホ
スホン酸ナトリウム塩、メチレン二ホスホン酸カリウム
塩及びメチレン二ホスホン酸リチウム塩等が挙げられ
る。

【００１２】本発明に有用な更なる有機ビルダー塩とし
ては、メリト酸の水溶性アルカリ金属塩、クエン酸の水
溶性アルカリ金属塩、二ピコリン酸の水溶性アルカリ金
属塩、オキシ二コハク酸の水溶性アルカリ金属塩及びア
ルケニルコハク酸の水溶性アルカリ金属塩を含む、米国
特許明細書第 2,264,103に記載のポリカルボン酸塩材料
が挙げられる。又、米国特許明細書第 3,308,067に記載
された如き水溶性ポリカルボン酸塩の重合体及び共重合
体も、本発明に適する。

【００１３】前述の無機及び有機多価陰イオンのアルカ
リ金属塩ビルダーは、価格の点で本発明の用途に好まし
いが、前述のビルダー陰イオンのいずれかのアンモニウ
ム、アルカノールアンモニウム、例えばトリエタノール
アンモニウム、ジエタノールアンモニウム等の水溶性塩
は、本発明に有用である。

【００１４】ビルダーに適した他の系としては、いわゆ
る水不溶性カルシウムイオン交換ビルダー材料がある。
その例としては、種々の型の水不溶性結晶アルミノ珪酸
塩又は水不溶性無定形アルミノ珪酸塩が挙げられるが、
中でもゼオライトは周知の代表的なものである。他の有
用な材料としては、例えばＳＫＳ−６の商標で Hoechst
社から市販されている製品の如き積層珪酸塩が挙げられ
る。

【００１５】有機及び／又は無機ビルダー塩の混合物
は、本発明に用いることが出来る。

【００１６】多価ビルダー材料のいずれも本発明に有用
であるが、本発明の組成物は、環境及び生態学的理由か
ら非燐酸ビルダーが好ましい。

【００１７】本発明に於ける用途にとって好ましいビル
ダーは、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム及び重炭
酸ナトリウム及びその混合物、又はそのカリウム塩であ
る。カリウム塩は、溶解度の点で好ましい。

【００１８】本組成物に於けるビルダー量は、好ましく
は約５重量％から６０重量％、更に好ましくは２５重量
％から約４０重量％である。

【００１９】酵素 酵素は、生化学反応が起きる種々の分野で多くの目的に
用いられる。一般的に、酵素は、生化学反応を速やかに
行わせることが出来る触媒と言うことができ、触媒する
反応の型によって分類することが出来る。酵素は、高い
特異性、即ち、それぞれの酵素が１種類の物質又は非常
に少数の密接に関連した物質の単一の反応を触媒するこ
とができるという高い特異性を特徴とする。

【００２０】本発明の洗浄組成物の用途に適した酵素の
例としては、リパーゼ、ペプチダーゼ、アミラーゼ（澱
粉分解酵素）及び、洗浄している物から一層容易に汚れ
又は染みを除去するように、洗浄場面で遭遇する生化学
的汚れ及び染みを、分解、変質するか又は、分解もしく
は変質作用を容易にして、その後の洗浄工程に於いて汚
れ又は染みをより一層除去させるその他のものが挙げら
れる。分解及び変質作用の両者は、汚れ除去能力を改善
することが出来る。これらの酵素の周知且つ好ましい例
は、プロテアーゼ、リパーゼ及びアミラーゼである。リ
パーゼは、ＥＣ綱３、ヒドロラーゼ、亜綱ＥＣ３．１に
分類され、好ましくはカルボン酸エステルヒドロラーゼ
ＥＣ３．１．１である。その１つの例は、分類名グリセ
ロールエステルヒドロラーゼを有するリパーゼＥＣ３．
１．１．３である。アミラーゼは、リパーゼと同じ綱、
亜綱ＥＣ３．２、詳しくは、分類名α−１，４−グルカ
ン−４−グルカノヒドロラーゼを有する３．２．１．１
α−アミラーゼ及び、分類名α−１，４−グルカンマル
トヒドロラーゼを有する３．２．１．２β−アミラーゼ
の如きＥＣ３．２．１グリコシドヒドロラーゼに属す
る。プロテアーゼは、リパーゼ及びアミラーゼと同じ
綱、亜綱ＥＣ３．４、詳しくは、分類名サブチロペプチ
ダーゼＡを有するＥＣ３．４．４．１６の如きＥＣ３．
４．４ペプチドヒドロラーゼに属する。

【００２１】明らかに、本発明の範囲は、前述の種類に
よって制限されるものではない。又、本発明の実施に当
り、生化学的汚れの組成、特定の意図する汚れ組成及
び、汚れを分解又は変質させる酵素の入手の容易さを考
慮して、異なる機能を有する酵素群から選択して用いる
ことが出来る。

【００２２】時にエステラーゼと呼ばれるリパーゼは、
脂肪性汚れを分解する。本発明の用途に適したリパーゼ
としては、動物、植物及び微生物由来のものが挙げられ
る。又、好ましいリパーゼが、細菌及びカビの多数の菌
株に見い出される。例えば、本発明の用途に適したリパ
ーゼは、Pseudomonas 、Aspergillus 、Pneumococcus、
Staphylococcus、有毒菌、Mycobacterium Tuberculosi
s、Mycotorula Lipolytica 及び、Sclerotinia の微生
物群から誘導することができ、組変えＤＮＡ手法を用い
て調製することが出来る。

【００２３】好ましい動物リパーゼが、多数の種の体液
及び器官中に見い出されている。本発明に好ましい系の
動物リパーゼは、すい臓リパーゼである。

【００２４】リパーゼは、本洗浄組成物に於いて純粋な
酵素ベースで洗浄組成物の約０．００５％から約１０
％、好ましくは０．０１％から５％量で用いることが出
来る。

【００２５】皿洗い機用組成物に最も普通に用いられる
酵素は、澱粉分解酵素である。

【００２６】本発明の用途用澱粉分解酵素は、細菌又は
カビから誘導されるものである。好ましい澱粉分解酵素
は、Bacillus licheniformisの菌株、ＮＣＩＢ８０６
１、ＮＣＩＢ８０５９、ＡＴＣＣ６３３４、ＡＴＣＣ６
５９８、ＡＴＣＣ１１９４５、ＡＴＣＣ８４８０及びＡ
ＴＣＣ９９４５Ａから培養し、英国特許明細書第 1,29
6,839に於いて調製及び記載された酵素である。かかる
澱粉分解酵素の例としては、ノボ社（コペンハーゲン、
デンマーク）からＳＯ−９５^R 又はTermamyl^R の商標名
で製造及び市販されている澱粉分解酵素がある。通常、
これらの澱粉分解酵素は、粒子として供給されており、
約２マルトース単位／ｍｇから１０マルトース単位／ｍ
ｇの酵素活性を有することが出来る。

【００２７】澱粉分解活性は、「Method of Enzymolog
y」の１巻（1955年）149 ページにP.Bernfeldによって
述べられた如き方法により測定することが出来る。

【００２８】又、本発明の組成物は、好ましくは蛋白質
分解酵素をも含有する。

【００２９】好ましい蛋白質分解酵素の例としては、Gi
st-Brocades N.V.（デルフト，オランダ）社から市販さ
れているスブチリシンMaxatase^R 及び、ノボ社（コペン
ハーゲン、デンマーク）から市販されているスブチリシ
ンAlcalase^R の如きB.Subtilis及びB.licheiformisの特
定の菌株から得られるスブチリシンがある。

【００３０】特に好ましいものは、ノボ社から登録商標
名Esperase^R 及びSavinase^R として市販されている、８
〜１２のｐＨ範囲で最大活性を有するBacillusの菌株か
ら得られるプロテアーゼである。これら及び類似の酵素
の調製は、英国特許明細書第1,243,784に記載されてい
る。

【００３１】本発明に有用な他の好ましいプロテアーゼ
としては、WO-A-89/06279 に記載された如き、かなり最
近 Durazym^R の商標名でノボ社から市販されている製品
がある。これらの酵素は、粒子、例えばマルム、プリ
ル、Ｔ−粒子等として存在することが出来、約５００グ
リシン単位／ｍｇから１７００グリシン単位／ｍｇの酵
素活性を有することができる。蛋白質分解活性は、「Jo
urnal of General Physiology 」の２２巻（1938年）７
９ページにM.L.Anson によって述べられた如き方法で測
定することが出来る（１ Anson 単位／ｇ＝７３３グリ
シン単位／ｍｇ）。又、酵素調製品は、取り扱いの容易
さから、例えばTermamyl 300 L、Savinase16.0 L、Savi
nse 16.0 SL の如き液体又はスラリーとして市販的に供
給されている。

【００３２】これらの酵素は全て、最終組成物の澱粉分
解酵素が１０² マルトース単位／ｋｇから１０⁶ マルト
ース単位／ｋｇの澱粉分解活性を有し、最終組成物の蛋
白質分解酵素が１０⁶ グリシン単位／ｋｇから１０⁹ グ
リシン単位／ｋｇの蛋白質分解酵素活性を有するよう
に、０．２重量％から５重量％の量でそれぞれ存在する
ことが出来る。

【００３３】塩化物含量が小量、例えば３０重量％未
満、好ましくは１０重量％未満である、又は実質的にゼ
ロである酵素粒子は、本発明の組成物に好適に用いられ
る。

【００３４】カプセル化漂白剤粒子 過酸素系漂白剤及び塩素系漂白剤の両者のカプセル化技
法は、公知である。例えば、Johnstonは、米国特許明細
書第 4,126,573に水溶性表面活性剤化合物によるペルオ
キシ酸のカプセル化を示している。脂肪酸及び微晶ロウ
のインナコーティングと、脂肪酸及び表面活性剤プルロ
ニックのアウタコーティングとを有するカプセル化漂白
剤を開示している米国特許第 4,327,151（ Mazolla）
や、脂肪酸及び脂肪酸のアルカリ金属塩による漂白剤の
カプセル化方法を示す米国特許第 3,983,254（Alterma
n）の如きいくつかの特許は、脂肪酸から誘導されるコ
ーティング剤の使用を教示している。又、他にもカプセ
ル化漂白剤は知られている。例えば、米国特許第 4,27
9,764（Brubaker）は、有機窒素含有ハロゲン漂白剤、
Ｎ−Ｈ−含有化合物及び、可溶性無機物の水和可能な塩
の混合物のカプセル化を示している。米国特許第3,036,
013 (Jaszka)は、カプセル化次亜塩素酸カルシウム漂白
剤を教示している。

【００３５】コーティング剤は、回転ミル中でコーティ
ング剤とコーティングしようとする化合物を混合する方
法、コーティングしようとする化合物の流動床の中にコ
ーティング剤溶液又は懸濁液を噴射する方法、溶媒中に
懸濁しているコーティングしようとする化合物上に溶媒
からコーティング剤を析出させる方法等の種々の周知の
方法で供することが出来る。

【００３６】この数年でカプセル化技術が非常に進歩し
たことから、卓越した安定性をもつ塩素系又は過酸素系
漂白剤カプセルを製造することが出来る。これらの改良
された技術の一つは、ワックスコーティング剤を用い
る。これについては、ＥＰ−Ａ−0,436,971 及び出願人
の同時係属中のヨーロッパ特許出願第92201091.3に記載
されている。しかしながら、問題は、前述したように、
僅かなもれでさえ酵素分解を起こすということである。

【００３７】本発明の用途に好ましいカプセル化漂白剤
粒子は、前記ヨーロッパ特許出願に記載された如く、３
５重量％〜５５重量％のパラフィンロウの単一コーティ
ング剤粒子及び、４５重量％〜６５重量％の核となる塩
素系又は過酸素系漂白化合物から成るものであり、パラ
フィンロウは、融点３５℃から約５０℃の範囲、好まし
くは４０℃から５０℃を有し、２５℃に於ける侵透度１
０ｍｍから６０ｍｍを有する。

【００３８】コーティング剤中にカプセル化しようとす
る漂白剤は、塩素−又は臭素−放出剤又は過酸素化合物
であってもよい。好ましい反応性塩素−又は臭素−酸化
物質としては、トリクロロイソシアヌル酸、トリブロモ
イソシアヌル酸、ジブロモイソシアヌル酸及びジクロロ
イソシアヌル酸や、カリウム及びナトリウムの如き水−
可溶化陽イオンを有するその塩の如き、ヘテロ環Ｎ−ブ
ロモイミド類及びＮ−クロロイミド類がある。又、１，
３−ジクロロ−５，５−ジメチル−ヒダントインの如き
ヒダントイン化合物も非常に好適である。

【００３９】次亜塩素酸リチウム、次亜塩素酸ナトリウ
ム、次亜塩素酸カルシウム、次亜臭素酸リチウム、次亜
臭素酸ナトリウム及び次亜臭素酸カルシウムの如き乾燥
粒状水溶性無水無機塩も同様に本発明の用途に好適であ
る。その他の核となる物質としては、塩素化燐酸三ナト
リウムがある。しかしながら、クロロイソシアヌル酸塩
が好ましい漂白剤である。ジクロロイソシアヌル酸カリ
ウムは、ＡＣＬ−５９^R としてMonsanto社から市販され
ている。又、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウムは、二
水物の形態でＡＬＣ−６０^R としてMonsanto社から、粉
末形態（粒子直径１５０ミクロン未満；中間粒子サイズ
約５０ミクロンから４００ミクン；大きめの粒子サイズ
１５０〜８５０ミクロン）でClearon CDB-56^R としてOl
in社から入手可能である。又、非常に大きい粒子（８５
０〜１７００ミクロン）もカプセル化に好適であること
が分かっている。

【００４０】有機ペルオキシ酸又はその前駆物質も漂白
剤核として有用である。本発明に使用可能なペルオキシ
酸は、固形であり、好ましくは実質的に水に不溶性の化
合物である。ここで、「実質的に水に不溶性」とは、常
温で約１重量％未満の水溶度をいう。一般に、少なくと
も約７個の炭素原子を含有するペルオキシ酸は、本発明
の用途に於いて水に充分不溶性である。

【００４１】本発明に有用な代表的モノペルオキシ酸と
しては、 （ｉ）ペルオキシ安息香酸及び、例えばペルオキシ−α
−ナフトエ酸の如き環置換ペルオキシ安息香酸； （ｉｉ）脂肪族モノペルオキシ酸及び置換脂肪族モノペ
ルオキシ酸、例えばペルオキシラウリン酸及びペルオキ
システアリン酸； （ｉｉｉ）フタロイルアミドペルオキシカプロン酸（Ｐ
ＡＰ） の如きアルキルペルオキシ酸及びアリールペルオキシ酸
が挙げられる。

【００４２】本発明に有用な代表的ジペルオキシ酸とし
ては、 （ｉｖ）１，１２−ジペルオキシドデカン二酸（ＤＰＤ
Ａ）； （ ｖ）１，９−ジペルオキシアゼライン酸； （ｖｉ）ジペルオキシブラシル酸；ジペルオキシセバシ
ン酸及びジペルオキシイソフタル酸； （ｖｉｉ）２−デシルジペルオキシブタン−１，４−ジ
オイン酸 の如きアルキルジペルオキシ酸及びアリールジペルオキ
シ酸が挙げられる。

【００４３】ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、当業者に
周知である。本発明はこれらの例によって制限されるも
のではないが、例えば、米国特許明細書 4,751,015に記
載される如きＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアセチルエチ
レンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼン
スルホン酸ナトリウム（ＳＮＯＢＳ）、ベンゾイルオキ
シベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＢＯＢＳ）及び陽
イオン性ペルオキシ酸前駆物質（ＳＰＣＣ）を挙げるこ
とが出来る。

【００４４】又、無機過酸素を生じさせる化合物は、本
発明の粒子の核として好適である。これらの物質の例と
しては、モノペルオキシ硫酸塩、ペルオキシ硼酸塩一水
和物、ペルオキシ硼酸塩四水和物及び、ペルオキシ炭酸
塩が挙げられる。

【００４５】ＥＰ−Ａ0458397 に記載される如きマンガ
ン複合体、例えばＭｎ−Ｍｅ ＴＡＣＮ又は米国特許5,
041,232 及び5,047,163 に記載されるスルホンイミン類
の如き漂白触媒を必要に応じて包含する場合、それは、
漂白剤カプセルから独立した第２カプセル化の形態で存
在させることが出来る。

【００４６】本発明の組成物に用いるカプセル化塩素系
漂白剤の量は、有効塩素（Ａｖｃｌ）として約０．５％
から約３％の範囲内で変えることが出来る。過酸素系漂
白剤にとって好ましい範囲は、有効酸素（ａｖＯ）とし
て０．５％から３％である。

【００４７】還元剤 酸化剤漂白化合物が酵素不活性化濃度となるのを妨げる
のに有用な還元剤としては、実質的にＣｌ₂ 、ＨＣｌＯ
及びその他の酸化塩素含有組成物をＣｌ^- イオンに還元
できるか、或は実質的に過酸化水素又はペルオキシ酸漂
白剤を非酸化物に還元することのできる還元剤が挙げら
れる。還元剤は、洗浄しようとする対象又は物質に損傷
を与えないようにすべきであり、実質的に酵素も、洗浄
剤、ビルダー等の如き洗浄組成物成分も化学的に変化さ
せないようにすべきである。

【００４８】有用な還元剤としては、還元用［硫黄−酸
素］酸及びその塩である。入手の容易さ、低価格及び高
性能の点から最も好ましいものは、亜硫酸アンモニウム
（（ＮＨ₄ ）₂ ＳＯ₃ ）、亜硫酸ナトリウム（Ｎａ₂ Ｓ
Ｏ₃ ）、重亜硫酸ナトリウム（ＮａＨＳＯ₃ ）、メタ重
亜硫酸ナトリウム（Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ ）、メタ重亜硫酸カ
リウム（Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ ）、亜硫酸水素リチウム（Ｌｉ₂
Ｓ₂ Ｏ₄ ）等の、（硫黄−酸素）酸のアルカリ金属塩及
びアンモニウム塩であり、亜硫酸ナトリウムが特に好ま
しい。

【００４９】その他の有用な還元剤としては、価格の点
から特に好ましいものではないが、アスコルビン酸があ
る。これらの還元剤は、もれた塩素又は酸化剤漂白剤を
捕集するのに充分効果的な量で用いなければならない。
これらの量は、カプセル化漂白剤粒子の型及び品質によ
ってケースバイケースで変化することは当然であるが、
通常約０．０１重量％から約０．５重量％の範囲、好ま
しくは約０．０２重量％から約０．２重量％で充分であ
る。亜硫酸ナトリウムの場合、０．０１重量％未満の量
は効果的とは言えず、０．５重量％超の量は必要とされ
ず更にその臭いの点から歓迎されない。

【００５０】任意的な成分 任意的な成分としては、例えば、ポリアルコール（例え
ばグリセロール）及び硼砂の如き周知の酵素安定剤、水
垢付着防止剤、結晶成長阻害剤、スレショホールド剤、
増粘剤、香料及び染料等がある。

【００５１】アルコキシル化非イオン系表面活性剤（こ
こで、アルコキシ部分は、酸化エチレン、酸化プロピレ
ン及びその混合物から成る群から選ばれる）を含む小量
の低起泡性非イオン系表面活性剤及び非起泡性非イオン
系表面活性剤は、洗浄力を改善し、いくつかの蛋白質の
汚れに帰する過剰な泡立ちを抑制するために好適に用い
られる。しかしながら、過剰な割合の非イオン系表面活
性剤の使用は避けるべきである。通常０．１重量％から
７重量％、好ましくは０．５重量％から５重量％で充分
である。

【００５２】本発明の用途に好適な非イオン系表面活性
剤の例としては、Eurane社から市販されているPlurafac
^R RAシリーズ、BasF社から市販されているLutensol^R LF
シリーズ、Rohm & Haas 社から市販されているTriton^R
DFシリーズ及び、 ICI社から市販されているSynperonic
s の低起泡性から非起泡性までのエトキシ化プロポキシ
化直鎖のアルコールがある。

【００５３】特に非燐酸組成物に於いて多機能の特性を
有するその他の任意的ではあるが非常に好ましい添加成
分は、分子量 1,000から 2,000,000を有し、アクリル
酸、マレイン酸、又はその塩もしくはその無水物、ビニ
ルピロリドンメチル−又はビニルピロリドンエチル−、
ビニルエーテル類及び他の重合可能なビニル単量体の単
独重合体又は共重合体であってもよい１重量％から１５
重量％、好ましくは約５重量％の重合物質がある。かか
る重合物質の好ましい例としては、ポリアクリル酸又は
ポリアクリル酸エステル；ポリマレイン酸又はポリマレ
イン酸エステル；ポリマレイン酸／アクリル酸共重合
体；７０：３０のアクリル酸／ヒドロエチルマレイン酸
エステル共重合体；１：１のスチレン／マレイン酸共重
合体；イソブチレン／マレイン酸及びジイソブチレン／
マレイン酸共重合体；メチルビニルエーテル／マレイン
酸共重合体及びエチルビニルエーテル／マレイン酸共重
合体；エチレン／マレイン酸共重合体；ポリビニルピロ
リドン；及びビニルピロリドン／マレイン酸共重合体が
挙げられる。これらの重合体は、補助ビルダーとして機
能すると考えられているが、特定の条件下に於いては主
たるビルダーとしても機能することができる。

【００５４】また、本発明の組成物は、増粘剤、例えば
好ましいアクリル酸エステル又はメタアクリル酸エステ
ルの如き重合体（もしくはその共重合体）又は、ヒドソ
キシメチルセルロースの如きセルロースから成ることが
でき、その方が好ましい。増粘剤の代表的含有水準は、
全組成物の０．１重量％から１０重量％、例えば０．５
重量％から５重量％である。

【００５５】緩衝剤は、組成物のアルカリ度及びｐＨを
好ましい水準に調整及び維持するために必要であること
もある。これらは、例えば、炭酸アルカリ金属、重炭酸
アルカリ金属及び硼酸アルカリ金属である。又、水酸化
ナトリウム及び／又は水酸化カリウムを用いることもで
きる。

【００５６】

【実施例】以下に、実施例を用いて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれによって制限されるものではな
い。

【００５７】実施例１ 以下の水性液体自動皿洗い機用組成物を調製した：組成物Ｉ 重量％ Carbopol^R 941 1.50 NaOH（ペレット） 0.80 硼砂 3.00 グリセロール 6.00 重合体（ SoKalan^R CP7 ） 5.00 クエン酸ナトリウム 30.00 亜硫酸ナトリウム 0.04 塩素系漂白剤カプセル１） 4.30 蛋白質分解酵素（Savinase^R 16.0L ） 0.30 アミラーゼ（Termamyl^R 300L） 0.30 水 100.00になる量（約49％） １）ここで用いた塩素系漂白剤カプセルは、有効塩素約
１．２％を生じさせる約５０％のＮａ−ＤＣＣＡ核及び
５０％のパラフィンワックスコーティング剤から成る
（EP-A-O,436,971参照）。

【００５８】処理工程終了直後の最大酵素活性を意図す
るならば、製造中の添加の順序は、亜硫酸ナトリウム
を、漂白カプセル剤の添加とできるだけ同時に且つ明ら
かに酵素添加以前に加えるべきである。

【００５９】組成物の酵素安定性は、かなり満足のいく
ものである。

【００６０】２０％のクエン酸ナトリウムを含有する同
様の組成物を調製した場合、その結果約５９重量％の水
分含有量となるが、酵素安定性の実質的減少が見られ
た。

【００６１】１４゜ＦＨの水を用いて５５℃の温度で M
iele 595SC皿洗い機中で組成物Ｉを試験した。

【００６２】市販のオランダの製品「Ｓｕｎ Ｌｉｑｕ
ｉｄ」及び「ｓｕｎ−Ｐｒｏｇｒｅｓｓ」と比較した洗
浄結果を以下の表に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】実施例ＩＩ 実施例Ｉの配合組成をベースとする皿洗い機用液体中の
Savinase及びAmylaseの貯蔵安定性に於ける公称水分含
有量の変化の影響を、それぞれ図１及び図２に示す（％
で）。

【００６５】図１−室温（＋）及び３７℃（・）で５．
５週の貯蔵後の液状製品の名目上の水分含有量（重量
％）に対し、縦軸にSavinaseの残存活性（％）をプロッ
トした。

【００６６】図２−室温（＋）及び３７℃（・）で５．
５週の貯蔵後の液状製品の名目上の水分含有量（重量
％）に対し、縦軸にAmylase の残存活性（％）をプロッ
トした。

【００６７】これらの図は、水分５５％未満を含有する
組成物に於ける酵素貯蔵安定性の明瞭な改善を示してい
る。特に図１は、水分５５％以上を含有する組成物に於
けるSavinase残存活性の劇的下降を示す。

【００６８】実施例ＩＩＩ 以下の成分から成る３種類の水性液体洗浄組成物を、亜
硫酸量を変えて調製した。

【００６９】組成物ＩＩＩ 重量％ Carbopol^R 941 1.50 NaOH（ペレット） 0.80 硼砂 3.00 グリセロール 6.00 重合体（ SoKalan^R CP7 ） 5.00 クエン酸ナトリウム ３０．５０ 亜硫酸ナトリウム ０．００−0.04−0.10 ＭＰＳ漂白剤カプセル１） 5.00 蛋白質分解酵素（Savinase^R 16.0L ） 0.30 アミラーゼ（Termamyl^R 300L） 0.30 水 100.00になる量（約47％） １）ここで用いたＭＰＳ漂白カプセル剤は、核となる漂
白物質としてのモノ過硫酸カリウム（５０重量％）に５
０重量％のパラフィンワックスコーティングを施したカ
プセル化剤であり、EP-A-O,436,971に記載されたごとき
方法に従って調製した。

【００７０】これらの組成物を３７℃で６週間貯蔵した
後、Savinase及びTermamylの残存活性を測定した。

【００７１】０．００％亜硫酸の場合、Savinase残存活
性（％）は、３０％、０．０４％亜硫酸の場合、Savina
se残存活性（％）は、８０％、０．１０％亜硫酸の場
合、Savinase残存活性（％）は、７５％である。

【００７２】０．００％亜硫酸の場合、 Amylase(Terma
myl)残存活性（％）は、０％、０．０４％亜硫酸の場
合、 Amylase(Termamyl)残存活性（％）は、９５％、
０．１０％亜硫酸の場合、 Amylase(Termamyl)残存活性
（％）は、９５％である。

【００７３】これらの結果は、低水準の水分のみが安定
な酵素貯蔵に帰する訳ではないこと及び、５５％未満の
水分水準に於いてさえ亜硫酸の存在は必須であることを
示す。

【００７４】実施例ＩＶ この実施例は、加速貯蔵試験に於いて亜硫酸水準の機能
としての酵素安定性を示す。実験は、実施例Ｉの配合組
成を用い亜硫酸ナトリウムの水準を変えて行った。この
組成物は５０℃で６時間貯蔵した。その結果を以下の表
に示す。

【００７５】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】室温（＋）及び３７℃（・）で５．５週の貯蔵
後の液状製品の名目上の水分含有量（重量％）に対し、
縦軸にSavinaseの残存活性（％）をプロットした図であ
る。

【図２】室温（＋）及び３７℃（・）で５．５週の貯蔵
後の液状製品の名目上の水分含有量（重量％）に対し、
縦軸にAmylase の残存活性（％）をプロットした図であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 7:54）

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 洗浄ビルダー、酵素、カプセル化漂白剤
   粒子及び還元剤から成る水性液体洗浄組成物であって、
   組成物が５５重量％未満の水分含有量を有すること、及
   び、還元剤が０．０１重量％から０．５重量％量で存在
   することを特徴とする、洗浄ビルダー、酵素、カプセル
   化漂白剤粒子及び還元剤から成る水性液体洗浄組成物。
2. 【請求項２】 当該水分含有量が５０重量％未満である
   ことを特徴とする、請求項１に記載の、洗浄ビルダー、
   酵素、カプセル化漂白剤粒子及び還元剤から成る水性液
   体洗浄組成物。
3. 【請求項３】 還元剤の量が０．０２重量％から０．２
   重量％であることを特徴とする、請求項１又は請求項２
   に記載の、洗浄ビルダー、酵素、カプセル化漂白剤粒子
   及び還元剤から成る水性液体洗浄組成物。
4. 【請求項４】 約５．０から１０．５のｐＨを有するこ
   とを特徴とする、請求項１、請求項２又は請求項３に記
   載の、洗浄ビルダー、酵素、カプセル化漂白剤粒子及び
   還元剤から成る水性液体洗浄組成物。
5. 【請求項５】 還元剤が亜硫酸ナトリウムであることを
   特徴とする、前述の請求項１から請求項４のいずれかに
   記載の、洗浄ビルダー、酵素、カプセル化漂白剤粒子及
   び還元剤から成る水性液体洗浄組成物。
6. 【請求項６】 澱粉分解酵素を含むことを特徴とする、
   前述の請求項１から請求項５のいずれかに記載の、洗浄
   ビルダー、酵素、カプセル化漂白剤粒子及び還元剤から
   成る水性液体洗浄組成物。
7. 【請求項７】 蛋白質分解酵素を含むことを特徴とす
   る、前述の請求項１から請求項５のいずれかに記載の、
   洗浄ビルダー、酵素、カプセル化漂白剤粒子及び還元剤
   から成る水性液体洗浄組成物。
8. 【請求項８】 澱粉分解酵素及び蛋白質分解酵素の混合
   物を含むことを特徴とする、請求項６又は請求項７に記
   載の、洗浄ビルダー、酵素、カプセル化漂白剤粒子及び
   還元剤から成る水性液体洗浄組成物。