JPH0789901A - けい皮酸誘導体、その製法およびその用途 - Google Patents
けい皮酸誘導体、その製法およびその用途Info
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- JPH0789901A JPH0789901A JP25644593A JP25644593A JPH0789901A JP H0789901 A JPH0789901 A JP H0789901A JP 25644593 A JP25644593 A JP 25644593A JP 25644593 A JP25644593 A JP 25644593A JP H0789901 A JPH0789901 A JP H0789901A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れたＵＶ−Ｂ領域の紫外線吸収能を有し、
皮膚の老化を大幅に防止し、卓越した皮膚許容性も有
し、また光、熱および湿気に極めて安定である新規なけ
い皮酸誘導体、その製法およびその用途の提供。 【構成】 一般式（１） 【化１】 ［式中、Ｒ1は水素原子、直鎖または分岐の、飽和また
は不飽和のアルキル基、アラアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、水酸基を含むアルキル基、アルコキ
シカルボニルアルキレン基、または酸素原子を含むアル
キル基を表し、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基またはハロゲンを表し、Ａは直鎖または分岐の、飽
和または不飽和のアルキレン基、シクロアルキレン基、
酸素原子を含むアルキレン基、水酸基を含むアルキレン
基、アルコキシ基を含むアルキレン基、またはアルコキ
シカルボニルオキシ基を含むアルキレン基を表す］で示
されるけい皮酸誘導体。
皮膚の老化を大幅に防止し、卓越した皮膚許容性も有
し、また光、熱および湿気に極めて安定である新規なけ
い皮酸誘導体、その製法およびその用途の提供。 【構成】 一般式（１） 【化１】 ［式中、Ｒ1は水素原子、直鎖または分岐の、飽和また
は不飽和のアルキル基、アラアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、水酸基を含むアルキル基、アルコキ
シカルボニルアルキレン基、または酸素原子を含むアル
キル基を表し、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基またはハロゲンを表し、Ａは直鎖または分岐の、飽
和または不飽和のアルキレン基、シクロアルキレン基、
酸素原子を含むアルキレン基、水酸基を含むアルキレン
基、アルコキシ基を含むアルキレン基、またはアルコキ
シカルボニルオキシ基を含むアルキレン基を表す］で示
されるけい皮酸誘導体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なけい皮酸誘導
体、その製法およびその用途に関する。
体、その製法およびその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より紫外線吸収剤は多くの分野で多
用されており、例えば、化粧品の分野においては皮膚の
保護を目的として種々の化粧品に配合されている。紫外
線は、その波長領域によってＵＶ−Ａ（３２０〜４００
ｎｍ）、ＵＶ−Ｂ（２８０〜３２０ｎｍ）及びＵＶ−Ｃ
（２８０ｎｍ以下）に分けられる。通常、人間が暴露さ
れる紫外線の大部分は太陽光線であるが、ＵＶ−Ｃはオ
ゾン層等で吸収されてしまい地上にまで殆ど達せず、地
上に届く紫外線はＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂが殆どである。
これらのうちＵＶ−Ｂ領域の紫外線は一定量以上の光量
が皮膚に照射されると、急性の紅斑形成や水泡などの皮
膚障害を生じ、またメラニン形成が亢進され、色素沈着
を生じる等の変化を皮膚にもたらす。以上のように、
光、特にＵＶ−Ｂ領域の紫外線による皮膚の変化を防止
する目的で、紫外線吸収剤を配合したいわゆる日焼け止
め用化粧品が知られている。公知の紫外線吸収化合物と
しては、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、例えば、ｐ−アミ
ノ安息香酸エチル、その他のエステル類、ｐ−ジメチル
アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸グリセリル
等、複素環式窒素含有化合物、例えば、２−フェニルベ
ンズイミダゾール誘導体等、サリチル酸誘導体、例えば
サリチル酸フェニル、サリチル酸メチル等、ベンゾフェ
ノン誘導体、例えば、４−フェニルベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スル
ホン酸等、けい皮酸誘導体、例えば、ｐ−メトキシけい
皮酸 ２−エトキシエチル、ｐ−メトキシけい皮酸 ２
−エチルヘキシル等、ベンズトリアゾール誘導体、例え
ば、２−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンズトリア
ゾール等が利用されてきた。
用されており、例えば、化粧品の分野においては皮膚の
保護を目的として種々の化粧品に配合されている。紫外
線は、その波長領域によってＵＶ−Ａ（３２０〜４００
ｎｍ）、ＵＶ−Ｂ（２８０〜３２０ｎｍ）及びＵＶ−Ｃ
（２８０ｎｍ以下）に分けられる。通常、人間が暴露さ
れる紫外線の大部分は太陽光線であるが、ＵＶ−Ｃはオ
ゾン層等で吸収されてしまい地上にまで殆ど達せず、地
上に届く紫外線はＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂが殆どである。
これらのうちＵＶ−Ｂ領域の紫外線は一定量以上の光量
が皮膚に照射されると、急性の紅斑形成や水泡などの皮
膚障害を生じ、またメラニン形成が亢進され、色素沈着
を生じる等の変化を皮膚にもたらす。以上のように、
光、特にＵＶ−Ｂ領域の紫外線による皮膚の変化を防止
する目的で、紫外線吸収剤を配合したいわゆる日焼け止
め用化粧品が知られている。公知の紫外線吸収化合物と
しては、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、例えば、ｐ−アミ
ノ安息香酸エチル、その他のエステル類、ｐ−ジメチル
アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸グリセリル
等、複素環式窒素含有化合物、例えば、２−フェニルベ
ンズイミダゾール誘導体等、サリチル酸誘導体、例えば
サリチル酸フェニル、サリチル酸メチル等、ベンゾフェ
ノン誘導体、例えば、４−フェニルベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スル
ホン酸等、けい皮酸誘導体、例えば、ｐ−メトキシけい
皮酸 ２−エトキシエチル、ｐ−メトキシけい皮酸 ２
−エチルヘキシル等、ベンズトリアゾール誘導体、例え
ば、２−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンズトリア
ゾール等が利用されてきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】以上に記載した従来公
知のＵＶ−Ｂ領域の紫外線吸収剤として使用される合成
化合物は、通常、化粧料等に配合されているが、皮膚へ
の刺激性の問題から、その使用量に制限があり、本来の
目的である皮膚の日やけ止めに必要な量を使用すること
ができず、結果としてその紫外線遮蔽効果は小さいもの
であった。したがって、ＵＶ−Ｂ領域の紫外線を吸収す
る合成化合物で、吸収能力の極めて大きい、つまり分子
吸光係数の大きい合成化合物の開発が望まれていた。本
発明は上記従来技術の課題に鑑みてなされたものであ
り、その目的は、化粧品基剤に対して十分な溶解性と極
めて大きい紫外線吸収能力をもつことにより、ＵＶ−Ｂ
領域の紫外線から皮膚を保護することのできる新規合成
化合物、その製法およびそれを配合した化粧料を提供す
ることにある。
知のＵＶ−Ｂ領域の紫外線吸収剤として使用される合成
化合物は、通常、化粧料等に配合されているが、皮膚へ
の刺激性の問題から、その使用量に制限があり、本来の
目的である皮膚の日やけ止めに必要な量を使用すること
ができず、結果としてその紫外線遮蔽効果は小さいもの
であった。したがって、ＵＶ−Ｂ領域の紫外線を吸収す
る合成化合物で、吸収能力の極めて大きい、つまり分子
吸光係数の大きい合成化合物の開発が望まれていた。本
発明は上記従来技術の課題に鑑みてなされたものであ
り、その目的は、化粧品基剤に対して十分な溶解性と極
めて大きい紫外線吸収能力をもつことにより、ＵＶ−Ｂ
領域の紫外線から皮膚を保護することのできる新規合成
化合物、その製法およびそれを配合した化粧料を提供す
ることにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明者は、周到な研究を重ねた結果、優れたＵＶ−
Ｂ領域の紫外線吸収能を有し、皮膚の老化を大幅に防止
し、卓越した皮膚許容性も有し、また光、熱および湿気
に極めて安定である新規なけい皮酸誘導体を見出し、本
発明に帰着するに至った。
に本発明者は、周到な研究を重ねた結果、優れたＵＶ−
Ｂ領域の紫外線吸収能を有し、皮膚の老化を大幅に防止
し、卓越した皮膚許容性も有し、また光、熱および湿気
に極めて安定である新規なけい皮酸誘導体を見出し、本
発明に帰着するに至った。
【０００５】本発明の第一は、一般式（１）
【化５】 ［式中、Ｒ1は水素原子、直鎖または分岐の、飽和また
は不飽和のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、イソプロピル、２−エチルヘキシル、ス
テアリル、アリル基などであり、その炭素数は１〜１８
が好ましい）、アラアルキル基（例えば、フェニルエチ
ル、フェニルプロピルなど）、シクロアルキル基（例え
ば、シクロペンチル、シクロヘキシルなど）、アリール
基（例えば、非置換またはメチル、メトキシ、エトキ
シ、カルボニル、ハロゲン、アセチル、シアノ等で置換
されたフェニルなど）、水酸基を含むアルキル基（例え
ば、メチロール、エチロールなど）、アルコキシカルボ
ニルアルキレン基（例えば、メトキシカルボニルメチ
ル、エトキシカルボニルメチル、２−エチルヘキシルオ
キシカルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、エ
トキシカルボニルエチル、２−エチルヘキシルオキシカ
ルボニルエチルなど）、または酸素原子を含むアルキル
基（例えば、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキ
シエチルオキシなど）を表し、Ｒ2は水素原子、アルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルな
ど）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシなど）、またはハロゲンを表し、Ａは直鎖また
は分岐の、飽和または不飽和のアルキレン基（例えば、
１，２−エタンジイル、１，３−プロパンジイル、１，
６−ヘキサンジイル、１，８−オクタンジイル、１，１
２−ドデカンジイル、２−メチル−１，３−プロパンジ
イル、２−ブテン−１，４−ジイルなど）、シクロアル
キレン基（例えば、１，４−シクロヘキサンジイル、３
−メチル−１，４−シクロヘキサンジイル、１，４−シ
クロヘキサンジイル−ビス−メチレンなど）、酸素原子
を含むアルキレン基〔例えば、オキシ−ビス−エチレ
ン、１，４−シクロヘキシレン−ビス−（オキシエチレ
ン）など〕、水酸基を含むアルキレン基（例えば、２−
ハイドロキシ−１，３−プロパンジイル、３−ハイドロ
キシ−１，２−プロパンジイル、３−ハイドロキシ−
１，５−ペンタンジイルなど）、アルコキシ基を含むア
ルキレン基（例えば、２−メトキシ−１，３−プロパン
ジイル、２−エトキシ−１，３−プロパンジイル、２−
プロポキシ−１，３−プロパンジイル、２−ブトキシ−
１，３−プロパンジイル、３−メトキシ−１，２−プロ
パンジイルなど）、またはアルコキシカルボニルオキシ
基を含むアルキレン基〔例えば、２−メトキシカルボニ
ルオキシ−１，３−プロパンジイル、２−エトキシカル
ボニルオキシ−１，３−プロパンジイル、２−（２−エ
チルヘキシルオキシカルボニルオキシ）−１，３−プロ
パンジイル、３−（２−エチルヘキシルオキシカルボニ
ルオキシ）−１，２−プロパンジイルなど〕を表す。］
で表されるけい皮酸誘導体に関する。
は不飽和のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、イソプロピル、２−エチルヘキシル、ス
テアリル、アリル基などであり、その炭素数は１〜１８
が好ましい）、アラアルキル基（例えば、フェニルエチ
ル、フェニルプロピルなど）、シクロアルキル基（例え
ば、シクロペンチル、シクロヘキシルなど）、アリール
基（例えば、非置換またはメチル、メトキシ、エトキ
シ、カルボニル、ハロゲン、アセチル、シアノ等で置換
されたフェニルなど）、水酸基を含むアルキル基（例え
ば、メチロール、エチロールなど）、アルコキシカルボ
ニルアルキレン基（例えば、メトキシカルボニルメチ
ル、エトキシカルボニルメチル、２−エチルヘキシルオ
キシカルボニルメチル、メトキシカルボニルエチル、エ
トキシカルボニルエチル、２−エチルヘキシルオキシカ
ルボニルエチルなど）、または酸素原子を含むアルキル
基（例えば、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキ
シエチルオキシなど）を表し、Ｒ2は水素原子、アルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルな
ど）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシなど）、またはハロゲンを表し、Ａは直鎖また
は分岐の、飽和または不飽和のアルキレン基（例えば、
１，２−エタンジイル、１，３−プロパンジイル、１，
６−ヘキサンジイル、１，８−オクタンジイル、１，１
２−ドデカンジイル、２−メチル−１，３−プロパンジ
イル、２−ブテン−１，４−ジイルなど）、シクロアル
キレン基（例えば、１，４−シクロヘキサンジイル、３
−メチル−１，４−シクロヘキサンジイル、１，４−シ
クロヘキサンジイル−ビス−メチレンなど）、酸素原子
を含むアルキレン基〔例えば、オキシ−ビス−エチレ
ン、１，４−シクロヘキシレン−ビス−（オキシエチレ
ン）など〕、水酸基を含むアルキレン基（例えば、２−
ハイドロキシ−１，３−プロパンジイル、３−ハイドロ
キシ−１，２−プロパンジイル、３−ハイドロキシ−
１，５−ペンタンジイルなど）、アルコキシ基を含むア
ルキレン基（例えば、２−メトキシ−１，３−プロパン
ジイル、２−エトキシ−１，３−プロパンジイル、２−
プロポキシ−１，３−プロパンジイル、２−ブトキシ−
１，３−プロパンジイル、３−メトキシ−１，２−プロ
パンジイルなど）、またはアルコキシカルボニルオキシ
基を含むアルキレン基〔例えば、２−メトキシカルボニ
ルオキシ−１，３−プロパンジイル、２−エトキシカル
ボニルオキシ−１，３−プロパンジイル、２−（２−エ
チルヘキシルオキシカルボニルオキシ）−１，３−プロ
パンジイル、３−（２−エチルヘキシルオキシカルボニ
ルオキシ）−１，２−プロパンジイルなど〕を表す。］
で表されるけい皮酸誘導体に関する。
【０００６】前記けい皮酸誘導体として好ましいものと
しては、下記一般式（２）
しては、下記一般式（２）
【化６】 ［式中、Ｒ1は前記と同一であり、ｎは１〜３０の整数
である］で表わされるα、ω−ビス［４−［２−（アル
コキシ）カルボニル）−１−エチレン）フェノキシ］］
アルカンがある。
である］で表わされるα、ω−ビス［４−［２−（アル
コキシ）カルボニル）−１−エチレン）フェノキシ］］
アルカンがある。
【０００７】本発明の第二は、前記けい皮酸誘導体より
なる紫外線吸収剤に関する。
なる紫外線吸収剤に関する。
【０００８】本発明の第三は、前記けい皮酸誘導体を含
有する化粧料に関する。
有する化粧料に関する。
【０００９】本発明の一般式（１）のけい皮酸誘導体の
最大吸収領域は、約２９０〜３２０ｎｍの範囲であり、
従来公知の前記ＵＶ−Ｂ領域の紫外線吸収剤に比べ、極
めて大きい紫外線吸収能力を有しており、皮膚に対する
刺激性、更に、その他の有害性もなく、化粧料基剤との
相溶性に優れ、また、皮膚に塗布したとき、けい皮吸収
されにくい等の好ましい特徴を有する。
最大吸収領域は、約２９０〜３２０ｎｍの範囲であり、
従来公知の前記ＵＶ−Ｂ領域の紫外線吸収剤に比べ、極
めて大きい紫外線吸収能力を有しており、皮膚に対する
刺激性、更に、その他の有害性もなく、化粧料基剤との
相溶性に優れ、また、皮膚に塗布したとき、けい皮吸収
されにくい等の好ましい特徴を有する。
【００１０】本発明に係る化粧料である皮膚外用剤の基
剤は、前記けい皮酸誘導体に対し不活性のものであれば
よく、固体、液体、乳剤、泡状体、ゲル等のいずれであ
ってもよい。その代表的なものとしてはカカオ脂、鯨ロ
ウ、ラノリン、密ロウ、カルナバロウ、硬化油、ステア
リン酸、パルミチン酸またはミリスチン酸またはそれら
のエステル、またはそれらの金属塩類、セチルまたはス
テアリルアルコール等の高級アルコール類、スクワラン
類、パラフィン、流動パラフィン、ワセリン、２価また
は３価アルコール類またはそれらの脂肪酸エステル類、
ポリエーテル類、ジアルキルシロキサン類、澱粉または
タルク等の微粉末、スイッチスパウト型噴射剤として使
用される低沸点炭化水素またはハロゲンを有する炭化水
素等が挙げられる。また、防腐剤、香料、着色料、界面
活性剤、分散剤等を本発明の化粧料に添加配合すること
も可能である。
剤は、前記けい皮酸誘導体に対し不活性のものであれば
よく、固体、液体、乳剤、泡状体、ゲル等のいずれであ
ってもよい。その代表的なものとしてはカカオ脂、鯨ロ
ウ、ラノリン、密ロウ、カルナバロウ、硬化油、ステア
リン酸、パルミチン酸またはミリスチン酸またはそれら
のエステル、またはそれらの金属塩類、セチルまたはス
テアリルアルコール等の高級アルコール類、スクワラン
類、パラフィン、流動パラフィン、ワセリン、２価また
は３価アルコール類またはそれらの脂肪酸エステル類、
ポリエーテル類、ジアルキルシロキサン類、澱粉または
タルク等の微粉末、スイッチスパウト型噴射剤として使
用される低沸点炭化水素またはハロゲンを有する炭化水
素等が挙げられる。また、防腐剤、香料、着色料、界面
活性剤、分散剤等を本発明の化粧料に添加配合すること
も可能である。
【００１１】本発明の前記けい皮酸誘導体を有する化粧
料は、常法により前記公知の化粧料基剤に配合し、クリ
ーム、溶液、油剤、スプレー、スティック、乳液、ファ
ンデーション、軟膏に調剤することにより製造される。
料は、常法により前記公知の化粧料基剤に配合し、クリ
ーム、溶液、油剤、スプレー、スティック、乳液、ファ
ンデーション、軟膏に調剤することにより製造される。
【００１２】また、前記けい皮酸誘導体の有する置換基
Ｒ1、Ｒ2または連結基であるＡを変えることにより、Ｕ
Ｖ−Ｂ吸収効果を損なうことなく、化粧料基剤に対する
親和性を付与することができるため、化粧料基剤に合わ
せて選択使用することにより、油性基剤の化粧油、多量
に油剤を配合する油性クリームや油性乳液、水を多量に
配合する弱油性クリームや弱油性乳液、水ベースの化粧
水等の基礎化粧品から、油剤を基剤とするファンデーシ
ョンやリップスティックのメーキャップ化粧料に至るま
でＵＶ−Ｂ領域での吸収作用を有するあらゆる形態の化
粧品を製造することができる。
Ｒ1、Ｒ2または連結基であるＡを変えることにより、Ｕ
Ｖ−Ｂ吸収効果を損なうことなく、化粧料基剤に対する
親和性を付与することができるため、化粧料基剤に合わ
せて選択使用することにより、油性基剤の化粧油、多量
に油剤を配合する油性クリームや油性乳液、水を多量に
配合する弱油性クリームや弱油性乳液、水ベースの化粧
水等の基礎化粧品から、油剤を基剤とするファンデーシ
ョンやリップスティックのメーキャップ化粧料に至るま
でＵＶ−Ｂ領域での吸収作用を有するあらゆる形態の化
粧品を製造することができる。
【００１３】けい皮酸誘導体の有する置換基Ｒ1、Ｒ2お
よび連結基であるＡの組み合わせを変えることにより化
粧料基剤との親和性を調節できることは前述した。ここ
で適切な組み合わせを以下に示す。水を多量に配合する
弱油性クリームや弱油性乳液、水ベースの化粧水等に使
用する望ましいけい皮酸誘導体の置換基Ｒ1、Ｒ2および
連結基Ａの組み合わせは、Ｒ1が水酸基を含むアルキル
基（例えば、メチロール、エチロールなど）、Ｒ2が水
素原子、そしてＡが水酸基を含む直鎖の飽和アルキレン
基（例えば、２−ハイドロキシ−１，３−プロパンジイ
ル、３−ハイドロキシ−１，２−プロパンジイル、３−
ハイドロキシ−１，５−ペンタンジイルなど）である。
一方、多量に油剤を配合する油性クリーム、油性基剤の
化粧油、油性乳液、油剤を基剤とするファンデーション
やリップステックのメーキャップ化粧料等に使用する望
ましいけい皮酸誘導体のＲ1は水酸基を含むアルキル基
を除く他の原子団、すなわち直鎖または分岐の、飽和ま
たは不飽和のアルキル基（例えば、エチル、２−エチル
ヘキシル、アリル基など）、アラアルキル基（例えば、
ベンジル基など）、アルコキシカルボニルアルキレン基
（例えば、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル
基など）、アリール基（例えば、アルコキシフェニル基
など）、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基
など）、酸素原子を含むアルキル基（例えば、エトキシ
エチル基など）であり、Ｒ2はアルキル基（例えば、メ
チル、エチル、ｔ−ブチル基など）、アルコキシ基（例
えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ基、ベンジルオ
キシ基など）であり、連結基Ａは直鎖または分岐の、飽
和または不飽和のアルキレン基（例えば、１，６−ヘキ
サンジイル、２−メチル−１，３−プロパンジイル、２
−ブテン−１，４−ジイル基など）、シクロアルキレン
基（例えば、１，４−シクロヘキサンジイル、１，４−
ヘキサン−ビス−メチレン基など）、酸素原子を含むア
ルキレン基（例えば、オキシ−ビス−エチレン基な
ど）、アルコキシ基を含むアルキレン基（例えば、２−
メトキシ−１，３−プロパンジイル基など）、アルコキ
シカルボニルオキシ基（例えば、２−エトキシカルボニ
ルオキシ−１，３−プロパンジイル基など）である。
よび連結基であるＡの組み合わせを変えることにより化
粧料基剤との親和性を調節できることは前述した。ここ
で適切な組み合わせを以下に示す。水を多量に配合する
弱油性クリームや弱油性乳液、水ベースの化粧水等に使
用する望ましいけい皮酸誘導体の置換基Ｒ1、Ｒ2および
連結基Ａの組み合わせは、Ｒ1が水酸基を含むアルキル
基（例えば、メチロール、エチロールなど）、Ｒ2が水
素原子、そしてＡが水酸基を含む直鎖の飽和アルキレン
基（例えば、２−ハイドロキシ−１，３−プロパンジイ
ル、３−ハイドロキシ−１，２−プロパンジイル、３−
ハイドロキシ−１，５−ペンタンジイルなど）である。
一方、多量に油剤を配合する油性クリーム、油性基剤の
化粧油、油性乳液、油剤を基剤とするファンデーション
やリップステックのメーキャップ化粧料等に使用する望
ましいけい皮酸誘導体のＲ1は水酸基を含むアルキル基
を除く他の原子団、すなわち直鎖または分岐の、飽和ま
たは不飽和のアルキル基（例えば、エチル、２−エチル
ヘキシル、アリル基など）、アラアルキル基（例えば、
ベンジル基など）、アルコキシカルボニルアルキレン基
（例えば、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル
基など）、アリール基（例えば、アルコキシフェニル基
など）、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基
など）、酸素原子を含むアルキル基（例えば、エトキシ
エチル基など）であり、Ｒ2はアルキル基（例えば、メ
チル、エチル、ｔ−ブチル基など）、アルコキシ基（例
えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ基、ベンジルオ
キシ基など）であり、連結基Ａは直鎖または分岐の、飽
和または不飽和のアルキレン基（例えば、１，６−ヘキ
サンジイル、２−メチル−１，３−プロパンジイル、２
−ブテン−１，４−ジイル基など）、シクロアルキレン
基（例えば、１，４−シクロヘキサンジイル、１，４−
ヘキサン−ビス−メチレン基など）、酸素原子を含むア
ルキレン基（例えば、オキシ−ビス−エチレン基な
ど）、アルコキシ基を含むアルキレン基（例えば、２−
メトキシ−１，３−プロパンジイル基など）、アルコキ
シカルボニルオキシ基（例えば、２−エトキシカルボニ
ルオキシ−１，３−プロパンジイル基など）である。
【００１４】本発明化粧料中の前記けい皮酸誘導体の配
合量は、使用形態により変動し得るので特に限定され
ず、有効量混在すればよいが、一般には組成物中に０．
１〜２０重量％、好ましくは０．５〜５重量％となるよ
うに配合するのがよい。また、本発明の前記けい皮酸誘
導体は、そのもののみ配合したものでよいが、更に、他
のＵＶ−Ａ吸収剤と組み合わせて通常の日焼け止め化粧
料として使用することにより好ましい効果を発揮する。
本発明の前記けい皮酸誘導体は種々の添加剤とともに使
用することができる。適当な添加剤としては、例えばＷ
／Ｏ型またはＯ／Ｗ型の乳剤が挙げられる。乳化剤とし
ては、市販の乳化剤でよく、また、エチルセルロース、
ポリアクリル酸、ゼラチン、寒天等の増粘剤も必要に応
じて加えることもできる。更に、必要に応じて香料、保
湿剤、乳化安定剤、薬効成分など添加してもよい。
合量は、使用形態により変動し得るので特に限定され
ず、有効量混在すればよいが、一般には組成物中に０．
１〜２０重量％、好ましくは０．５〜５重量％となるよ
うに配合するのがよい。また、本発明の前記けい皮酸誘
導体は、そのもののみ配合したものでよいが、更に、他
のＵＶ−Ａ吸収剤と組み合わせて通常の日焼け止め化粧
料として使用することにより好ましい効果を発揮する。
本発明の前記けい皮酸誘導体は種々の添加剤とともに使
用することができる。適当な添加剤としては、例えばＷ
／Ｏ型またはＯ／Ｗ型の乳剤が挙げられる。乳化剤とし
ては、市販の乳化剤でよく、また、エチルセルロース、
ポリアクリル酸、ゼラチン、寒天等の増粘剤も必要に応
じて加えることもできる。更に、必要に応じて香料、保
湿剤、乳化安定剤、薬効成分など添加してもよい。
【００１５】本発明の第四は、一般式（３）
【化７】 ［式中、ＡおよびＲ2は、前記と同一］で表されるベン
ズアルデヒド誘導体と、一般式（４）
ズアルデヒド誘導体と、一般式（４）
【化８】 ［式中、Ｒ1は前記と同一］で表されるマロン酸半エス
テルとを、好ましくは塩基触媒の存在下に有機溶剤中で
反応させることにより、前記一般式（１）のけい皮酸誘
導体を製造する方法に関する。
テルとを、好ましくは塩基触媒の存在下に有機溶剤中で
反応させることにより、前記一般式（１）のけい皮酸誘
導体を製造する方法に関する。
【００１６】前記塩基触媒としては、ピペリジン、トリ
エチルアミン、モルホリンなどを例示することができ、
前記有機溶剤としては、たとえば、ピリジン、キノリ
ン、ジメチルアニリンなどを挙げることができる。
エチルアミン、モルホリンなどを例示することができ、
前記有機溶剤としては、たとえば、ピリジン、キノリ
ン、ジメチルアニリンなどを挙げることができる。
【００１７】
【実施例】以下に実施例を示すが、これに限定されるも
のではない。なお、以下の実施例の反応は、下記の反応
に従う。
のではない。なお、以下の実施例の反応は、下記の反応
に従う。
【化９】
【００１８】製造例１ １，２−ビス（４−フォルミルフェノキシ）エタン
［式（５）で、ｎ＝２の化合物］の合成 ６０mlの５０％アルコール水溶液に、３．２８ｇの水酸
化ナトリウムを加え撹拌する。水酸化ナトリウムが溶解
したら、更に、１０．０ｇのｐ−ハイドロキシベンズア
ルデヒド及び７．７０ｇの１，２−ジブロモエタンを加
えて８時間撹拌下穏やかに加熱還流させる。放冷後、析
出した白色の粗目的物を濾過し、５０％アルコール、水
で洗浄後乾燥を行うことにより目的物７．８０ｇ（融点
１２１．５〜１２３℃）が得られた。収率は７０．５％
であった。 マススペクトル：ｍ／ｚ２７１（Ｍ+ ＋１，８１％）、
２７０（Ｍ+ ，８７）、２４２（３６）、１４９（５
８）、１４８（２１）、１４７（２０）、１３４（１
５）、１２１（１００）、１２０（１７）、１０５（３
５）、９３（３９）、９１（１８）、７７（４７）、６
５（４０）。
［式（５）で、ｎ＝２の化合物］の合成 ６０mlの５０％アルコール水溶液に、３．２８ｇの水酸
化ナトリウムを加え撹拌する。水酸化ナトリウムが溶解
したら、更に、１０．０ｇのｐ−ハイドロキシベンズア
ルデヒド及び７．７０ｇの１，２−ジブロモエタンを加
えて８時間撹拌下穏やかに加熱還流させる。放冷後、析
出した白色の粗目的物を濾過し、５０％アルコール、水
で洗浄後乾燥を行うことにより目的物７．８０ｇ（融点
１２１．５〜１２３℃）が得られた。収率は７０．５％
であった。 マススペクトル：ｍ／ｚ２７１（Ｍ+ ＋１，８１％）、
２７０（Ｍ+ ，８７）、２４２（３６）、１４９（５
８）、１４８（２１）、１４７（２０）、１３４（１
５）、１２１（１００）、１２０（１７）、１０５（３
５）、９３（３９）、９１（１８）、７７（４７）、６
５（４０）。
【００１９】製造例２ １，３−ビス（４−フォルミルフェノキシ）プロパン
［式（５）で、ｎ＝３の化合物］の合成 ５０mlの５０％アルコール水溶液に、１．６４ｇの水酸
化ナトリウムを加え撹拌する。水酸化ナトリウムが溶解
したら、更に、５．０ｇのｐ−ハイドロキシベンズアル
デヒド及び２．７６ｇの１，３−ジブロモプロパンを加
えて３時間撹拌下穏やかに加熱還流させる。放冷後、析
出した白色の粗目的物を濾過し、５０％アルコール、水
で洗浄後乾燥を行うことにより目的物３．２６ｇ（融点
１７５〜１７７℃）が得られた。収率は８４％であっ
た。 マススペクトル：ｍ／ｚ２８６（Ｍ+ ＋１，４３％）、
２８５（Ｍ+ ，１００）、２８４（２５）、２８３（３
７）、２６９（２４）、２５６（５０）、１６３（１
８）、１６２（２２）、１６１（２４）、１３５（６
３）、１２１（５２）、１０７（４５）、１０５（２
６）、７７（１８）、６５（１６）。
［式（５）で、ｎ＝３の化合物］の合成 ５０mlの５０％アルコール水溶液に、１．６４ｇの水酸
化ナトリウムを加え撹拌する。水酸化ナトリウムが溶解
したら、更に、５．０ｇのｐ−ハイドロキシベンズアル
デヒド及び２．７６ｇの１，３−ジブロモプロパンを加
えて３時間撹拌下穏やかに加熱還流させる。放冷後、析
出した白色の粗目的物を濾過し、５０％アルコール、水
で洗浄後乾燥を行うことにより目的物３．２６ｇ（融点
１７５〜１７７℃）が得られた。収率は８４％であっ
た。 マススペクトル：ｍ／ｚ２８６（Ｍ+ ＋１，４３％）、
２８５（Ｍ+ ，１００）、２８４（２５）、２８３（３
７）、２６９（２４）、２５６（５０）、１６３（１
８）、１６２（２２）、１６１（２４）、１３５（６
３）、１２１（５２）、１０７（４５）、１０５（２
６）、７７（１８）、６５（１６）。
【００２０】製造例３ １，４−ビス（４−フォルミルフェノキシ）ブタン
［式（５）で、ｎ＝４の化合物］ ３０mlの５０％アルコール水溶液に、１．６４ｇの水酸
化ナトリウムを加え撹拌する。水酸化ナトリウムが溶解
したら、更に、５．０ｇのｐ−ハイドロキシベンズアル
デヒド及び２．９５ｇの１，４−ジブロモブタンを加え
て８時間撹拌下穏やかに加熱撹拌させる。放冷後、析出
した白色の粗目的物を濾過し、５０％アルコール、次い
で水で洗浄後乾燥を行うことにより目的物３．６１ｇ
（融点１０２〜１０３．５℃）が得られた。収率は９２
％であった。 マススペクトル：ｍ／ｚ３００（Ｍ+ ＋１，１８％）、
２９９（Ｍ+ ，９０）、２９８（２７）、１７７（１０
０）、１４９（３２）、１３５（８１）、１２１（４
９）、１０７（４７）、１０５（２８）、７９（１
７）、７７（２４）、６５（１８）。
［式（５）で、ｎ＝４の化合物］ ３０mlの５０％アルコール水溶液に、１．６４ｇの水酸
化ナトリウムを加え撹拌する。水酸化ナトリウムが溶解
したら、更に、５．０ｇのｐ−ハイドロキシベンズアル
デヒド及び２．９５ｇの１，４−ジブロモブタンを加え
て８時間撹拌下穏やかに加熱撹拌させる。放冷後、析出
した白色の粗目的物を濾過し、５０％アルコール、次い
で水で洗浄後乾燥を行うことにより目的物３．６１ｇ
（融点１０２〜１０３．５℃）が得られた。収率は９２
％であった。 マススペクトル：ｍ／ｚ３００（Ｍ+ ＋１，１８％）、
２９９（Ｍ+ ，９０）、２９８（２７）、１７７（１０
０）、１４９（３２）、１３５（８１）、１２１（４
９）、１０７（４７）、１０５（２８）、７９（１
７）、７７（２４）、６５（１８）。
【００２１】製造例４ １，５−ビス（４−フォルミルフェノキシ）ペンタン
［式（５）で、ｎ＝５の化合物］ ３０mlの５０％アルコール水溶液に、１．０６ｇの水酸
化ナトリウムを加え撹拌する。水酸化ナトリウムが溶解
したら、更に、３．２２ｇのｐ−ハイドロキシベンズア
ルデヒド及び２．０２ｇの１，５−ジブロモヘキサンを
加えて８時間撹拌下穏やかに加熱還流させる。放冷後、
析出した粗目的物を濾過し、５０％アルコール、次いで
水で洗浄後乾燥を行うことにより目的物２．２８ｇ（融
点８１〜８２℃）が得られた。収率は８３％であった。 マススペクトル：ｍ／ｚ３１４（Ｍ+ ＋１，６１％）、
３１３（Ｍ+ ，１００）、３１２（１８）、３１１（２
７）、２９７（１７）、２８４（２３）、１９１（９
３）、１６３（３３）、１２１（５７）、６９（２
８）。
［式（５）で、ｎ＝５の化合物］ ３０mlの５０％アルコール水溶液に、１．０６ｇの水酸
化ナトリウムを加え撹拌する。水酸化ナトリウムが溶解
したら、更に、３．２２ｇのｐ−ハイドロキシベンズア
ルデヒド及び２．０２ｇの１，５−ジブロモヘキサンを
加えて８時間撹拌下穏やかに加熱還流させる。放冷後、
析出した粗目的物を濾過し、５０％アルコール、次いで
水で洗浄後乾燥を行うことにより目的物２．２８ｇ（融
点８１〜８２℃）が得られた。収率は８３％であった。 マススペクトル：ｍ／ｚ３１４（Ｍ+ ＋１，６１％）、
３１３（Ｍ+ ，１００）、３１２（１８）、３１１（２
７）、２９７（１７）、２８４（２３）、１９１（９
３）、１６３（３３）、１２１（５７）、６９（２
８）。
【００２２】製造例５ １，６−ビス（４−フォルミルフェノキシ）ヘキサン
［式（５）で、ｎ＝６の化合物］ １５mlの水と２０mlのアルコールの混合溶液に１．４９
ｇの水酸化ナトリウムを加え撹拌する。水酸化ナトリウ
ムが溶解したら、更に、４．５５ｇのｐ−ハイドロキシ
ベンズアルデヒド及び３．０３ｇの１，６−ジブロモヘ
キサンを加えて８時間撹拌下穏やかに加熱還流させる。
放冷後、析出した粗目的物を濾過し、５０％アルコー
ル、次いで水で洗浄後乾燥を行うことにより目的物３．
７８ｇ（融点１１１〜１１２．５℃）が得られた。収率
は９３％であった。 マススペクトル：ｍ／ｚ３２７（Ｍ+ ＋１，１００
％）、３２６（Ｍ+ ，２６）、２９８（２５）、１２３
（２４）、１２１（４６）、８３（４５）。
［式（５）で、ｎ＝６の化合物］ １５mlの水と２０mlのアルコールの混合溶液に１．４９
ｇの水酸化ナトリウムを加え撹拌する。水酸化ナトリウ
ムが溶解したら、更に、４．５５ｇのｐ−ハイドロキシ
ベンズアルデヒド及び３．０３ｇの１，６−ジブロモヘ
キサンを加えて８時間撹拌下穏やかに加熱還流させる。
放冷後、析出した粗目的物を濾過し、５０％アルコー
ル、次いで水で洗浄後乾燥を行うことにより目的物３．
７８ｇ（融点１１１〜１１２．５℃）が得られた。収率
は９３％であった。 マススペクトル：ｍ／ｚ３２７（Ｍ+ ＋１，１００
％）、３２６（Ｍ+ ，２６）、２９８（２５）、１２３
（２４）、１２１（４６）、８３（４５）。
【００２３】実施例１ １，２−ビス［４−［（２−エトキシ）カルボニル）−
１−エチレン）］フェノキシ］エタン ［式（２）で、
Ｒ1＝エチル、ｎ＝２の化合物］ １０mlのピリジンに、２．３７ｇの１，２−ビス（４−
フォルミルフェノキシ）エタン（製造例１の化合物）及
び４．０ｇのモノ−エチル ハイドロジェンマロネート
を加えてから、０．３mlのピペリジンを滴下する。油浴
中９５〜１００℃で反応混合物を６時間加熱撹拌する。
一夜放置後、撹拌下反応混合物に２０mlの水を加える
と、粗目的物が析出する。粗目的物を濾過し、水で洗浄
後乾燥させる。ジオキサンとエタノールの混合溶媒で再
結晶を行うことにより精製された目的物３．１７ｇ（融
点１４０．５〜１４２．５℃）が得られた。収率は８８
％であった。 紫外吸収スペクトル（エタノール）：λmax ３１１nm
（ε40,000)。 マススペクトル：ｍ／ｚ４１１（Ｍ+ ＋１，３８％）、
４１０（Ｍ+ ，１００）、３６５（４５）、２１９（４
２）、２１８（１７）、１７３（３２）、１４７（４
３）、１４６（１８）。 核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム）：１．３３
（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７．１，２ＣＨ3 ＣＨ2）、４．２６
（ｑ，４Ｈ，Ｊ＝７．１，２ＣＨ2 ＣＨ3）、４．３６
（ｓ，４Ｈ，ＯＣＨ2 ＣＨ2Ｏ）、６．３２（ｄ，２Ｈ，
Ｊ＝１６．０，２ Ｏ＝Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ）、６．９５
（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．９，Ａｒ［２−及び５−位］，２
Ｈ）、７．４９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．９，Ａｒ［３−及
び５−位］，２Ｈ）、７．６５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１６．
０，２ Ｏ＝Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ）。
１−エチレン）］フェノキシ］エタン ［式（２）で、
Ｒ1＝エチル、ｎ＝２の化合物］ １０mlのピリジンに、２．３７ｇの１，２−ビス（４−
フォルミルフェノキシ）エタン（製造例１の化合物）及
び４．０ｇのモノ−エチル ハイドロジェンマロネート
を加えてから、０．３mlのピペリジンを滴下する。油浴
中９５〜１００℃で反応混合物を６時間加熱撹拌する。
一夜放置後、撹拌下反応混合物に２０mlの水を加える
と、粗目的物が析出する。粗目的物を濾過し、水で洗浄
後乾燥させる。ジオキサンとエタノールの混合溶媒で再
結晶を行うことにより精製された目的物３．１７ｇ（融
点１４０．５〜１４２．５℃）が得られた。収率は８８
％であった。 紫外吸収スペクトル（エタノール）：λmax ３１１nm
（ε40,000)。 マススペクトル：ｍ／ｚ４１１（Ｍ+ ＋１，３８％）、
４１０（Ｍ+ ，１００）、３６５（４５）、２１９（４
２）、２１８（１７）、１７３（３２）、１４７（４
３）、１４６（１８）。 核磁気共鳴スペクトル（重クロロホルム）：１．３３
（ｔ，６Ｈ，Ｊ＝７．１，２ＣＨ3 ＣＨ2）、４．２６
（ｑ，４Ｈ，Ｊ＝７．１，２ＣＨ2 ＣＨ3）、４．３６
（ｓ，４Ｈ，ＯＣＨ2 ＣＨ2Ｏ）、６．３２（ｄ，２Ｈ，
Ｊ＝１６．０，２ Ｏ＝Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ）、６．９５
（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．９，Ａｒ［２−及び５−位］，２
Ｈ）、７．４９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．９，Ａｒ［３−及
び５−位］，２Ｈ）、７．６５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝１６．
０，２ Ｏ＝Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ）。
【００２４】実施例２ １，２−ビス［４−［２−（２−エチルヘキシルオキ
シ）カルボニル）−１−エチレン）］フェノキシ］エタ
ン ［式（２）で、Ｒ1＝２−エチルヘキシル、ｎ＝２
の化合物］ １０mlのピリジンに、１．００ｇの１，２−ビス（４−
フォルミルフェノキシ）エタン及び２．９１ｇのモノ−
（２−エチルヘキシル）ハイドロジェン マロネートを
加えてから、０．３mlのピペリジンを滴下する。油浴中
９５〜１００℃で混合物を６時間加熱撹拌する。一夜放
置後、撹拌下反応混合物に３０mlの水を加えると、粗目
的物が析出する。粗目的物を濾過し、水で洗浄後乾燥さ
せる。アセトニトリルで再結晶を行うことにより精製さ
れた目的物１．５０ｇ（融点７１．５〜７２．５℃）が
得られた。収率は７１％であった。 紫外吸収スペクトル（エタノール）：λmax ３１１nm
（ε29,900)。 マススペクトル：ｍ／ｚ５７８（Ｍ+ ，１００％）、４
６６（２８）、３５５（２０）、３５４（９１）、３３
７（２３）、３１９（１８）、３１０（２０）、１９１
（３０）、１６６（２７）、１４７（４９）。
シ）カルボニル）−１−エチレン）］フェノキシ］エタ
ン ［式（２）で、Ｒ1＝２−エチルヘキシル、ｎ＝２
の化合物］ １０mlのピリジンに、１．００ｇの１，２−ビス（４−
フォルミルフェノキシ）エタン及び２．９１ｇのモノ−
（２−エチルヘキシル）ハイドロジェン マロネートを
加えてから、０．３mlのピペリジンを滴下する。油浴中
９５〜１００℃で混合物を６時間加熱撹拌する。一夜放
置後、撹拌下反応混合物に３０mlの水を加えると、粗目
的物が析出する。粗目的物を濾過し、水で洗浄後乾燥さ
せる。アセトニトリルで再結晶を行うことにより精製さ
れた目的物１．５０ｇ（融点７１．５〜７２．５℃）が
得られた。収率は７１％であった。 紫外吸収スペクトル（エタノール）：λmax ３１１nm
（ε29,900)。 マススペクトル：ｍ／ｚ５７８（Ｍ+ ，１００％）、４
６６（２８）、３５５（２０）、３５４（９１）、３３
７（２３）、３１９（１８）、３１０（２０）、１９１
（３０）、１６６（２７）、１４７（４９）。
【００２５】実施例３ １，３−ビス［４−［（２−エトキシ）カルボニル）−
１−エチレン］フェノキシ］プロパン ［式（２）で、
Ｒ1＝エチル、ｎ＝３の化合物］ １０mlのピリジンに、２．４９ｇの１，３−ビス（４−
フォルミルフェノキシ）プロパン（製造例２の化合物）
及び４．００ｇのモノ−エチル ハイドロジェン マロ
ネートを加えてから、０．３mlのピペリジンを滴下す
る。油浴中９５〜１００℃で混合物を６時間加熱撹拌す
る。一夜放置後、撹拌下反応混合物に３０mlの水を加え
ると、粗目的物が析出する。粗目的物を濾過し、水で洗
浄後乾燥させる。ジオキサンと水の混合溶媒で再結晶を
行うことにより精製された目的物３．３６ｇ（融点１１
３〜１１４℃）が得られた。収率は９０％であった。 紫外吸収スペクトル（エタノール）：λmax ３１０nm
（ε40,400)。 マススペクトル（エタノール）：ｍ／ｚ４２５（Ｍ+ ＋
１，２８％）、４２４（Ｍ+ ，１００）、３７９（３
４）、２３３（４１）、２３２（６５）、２０５（２
７）、１８７（８３）、１６０（２９）、１４７（３
７）。
１−エチレン］フェノキシ］プロパン ［式（２）で、
Ｒ1＝エチル、ｎ＝３の化合物］ １０mlのピリジンに、２．４９ｇの１，３−ビス（４−
フォルミルフェノキシ）プロパン（製造例２の化合物）
及び４．００ｇのモノ−エチル ハイドロジェン マロ
ネートを加えてから、０．３mlのピペリジンを滴下す
る。油浴中９５〜１００℃で混合物を６時間加熱撹拌す
る。一夜放置後、撹拌下反応混合物に３０mlの水を加え
ると、粗目的物が析出する。粗目的物を濾過し、水で洗
浄後乾燥させる。ジオキサンと水の混合溶媒で再結晶を
行うことにより精製された目的物３．３６ｇ（融点１１
３〜１１４℃）が得られた。収率は９０％であった。 紫外吸収スペクトル（エタノール）：λmax ３１０nm
（ε40,400)。 マススペクトル（エタノール）：ｍ／ｚ４２５（Ｍ+ ＋
１，２８％）、４２４（Ｍ+ ，１００）、３７９（３
４）、２３３（４１）、２３２（６５）、２０５（２
７）、１８７（８３）、１６０（２９）、１４７（３
７）。
【００２６】実施例４ １，４−ビス［４−［（２−エトキシ）カルボニル）−
１−エチレン］フェノキシ］ブタン ［式（２）で、Ｒ
1＝エチル、ｎ＝４の化合物］ １０mlのピリジンに、２．６１ｇの１，４−ビス（４−
フォルミルフェノキシ）ブタン（製造例３の化合物）及
び４．００ｇのモノ−エチル ハイドロジェンマロネー
トを加えてから、０．３mlのピペリジンを滴下する。油
浴中９５〜１００℃で混合物を６時間加熱撹拌する。一
夜放置後、撹拌下反応混合物に３０mlの水を加えると、
粗目的物が析出する。粗目的物を濾過し、水で洗浄後乾
燥させる。ジオキサンとエタノールの混合溶媒で再結晶
を行うことにより精製された目的物３．３４ｇ（融点１
３１〜１３２℃）が得られた。収率は８４％であった。 紫外吸収スペクトル（エタノール）：λmax ３１１nm
（ε32,400)。 マススペクトル（エタノール）：ｍ／ｚ４３９（Ｍ+ ＋
１，１８％）、４３８（Ｍ+ ，２７）、３９３（１
９）、２４８（２５）、２４７（１００）、２０５（５
７）、１４７（３３）、１１９（１１）、９１（１
４）。
１−エチレン］フェノキシ］ブタン ［式（２）で、Ｒ
1＝エチル、ｎ＝４の化合物］ １０mlのピリジンに、２．６１ｇの１，４−ビス（４−
フォルミルフェノキシ）ブタン（製造例３の化合物）及
び４．００ｇのモノ−エチル ハイドロジェンマロネー
トを加えてから、０．３mlのピペリジンを滴下する。油
浴中９５〜１００℃で混合物を６時間加熱撹拌する。一
夜放置後、撹拌下反応混合物に３０mlの水を加えると、
粗目的物が析出する。粗目的物を濾過し、水で洗浄後乾
燥させる。ジオキサンとエタノールの混合溶媒で再結晶
を行うことにより精製された目的物３．３４ｇ（融点１
３１〜１３２℃）が得られた。収率は８４％であった。 紫外吸収スペクトル（エタノール）：λmax ３１１nm
（ε32,400)。 マススペクトル（エタノール）：ｍ／ｚ４３９（Ｍ+ ＋
１，１８％）、４３８（Ｍ+ ，２７）、３９３（１
９）、２４８（２５）、２４７（１００）、２０５（５
７）、１４７（３３）、１１９（１１）、９１（１
４）。
【００２７】実施例５ １，５−ビス［４−［（２−エトキシ）カルボニル）−
１−エチレン］フェノキシ］ペンタン ［式（２）で、
Ｒ1＝エチル、ｎ＝５の化合物］ ６mlのピリジンに、１．７１ｇの１，５−ビス（４−フ
ォルミルフェノキシ）ペンタン（製造例４の化合物）及
び４．００ｇのモノ−エチル ハイドロジェンマロネー
トを加えてから、０．１５mlのピペリジンを滴下する。
油浴中９５〜１００℃で混合物を６時間加熱撹拌する。
一夜放置後、撹拌下反応混合物中に水１５mlを加える
と、粗目的物が析出する。粗目的物を濾過し、水で洗浄
後乾燥させる。ジオキサンとエタノールの混合溶媒で再
結晶を行うことにより精製された目的物１．４９ｇ（融
点１０６．５〜１０７．５℃）が得られた。収率は６０
％であった。 紫外吸収スペクトル（エタノール）：λmax ３１１nm
（ε27,000)。 マススペクトル：ｍ／ｚ４５２（Ｍ+ ，１３％）、４５
１（３８）、４０７（３６）、２６１（１００）、２１
５（２４）、２０５（３３）、１９３（２１）、１９２
（２４）、１４７（７７）、１２０（２０）、１１９
（１９）、９１（１９）。
１−エチレン］フェノキシ］ペンタン ［式（２）で、
Ｒ1＝エチル、ｎ＝５の化合物］ ６mlのピリジンに、１．７１ｇの１，５−ビス（４−フ
ォルミルフェノキシ）ペンタン（製造例４の化合物）及
び４．００ｇのモノ−エチル ハイドロジェンマロネー
トを加えてから、０．１５mlのピペリジンを滴下する。
油浴中９５〜１００℃で混合物を６時間加熱撹拌する。
一夜放置後、撹拌下反応混合物中に水１５mlを加える
と、粗目的物が析出する。粗目的物を濾過し、水で洗浄
後乾燥させる。ジオキサンとエタノールの混合溶媒で再
結晶を行うことにより精製された目的物１．４９ｇ（融
点１０６．５〜１０７．５℃）が得られた。収率は６０
％であった。 紫外吸収スペクトル（エタノール）：λmax ３１１nm
（ε27,000)。 マススペクトル：ｍ／ｚ４５２（Ｍ+ ，１３％）、４５
１（３８）、４０７（３６）、２６１（１００）、２１
５（２４）、２０５（３３）、１９３（２１）、１９２
（２４）、１４７（７７）、１２０（２０）、１１９
（１９）、９１（１９）。
【００２８】実施例６ １，６−ビス［４−［（２−エトキシ）カルボニル）−
１−エチレン］フェノキシ］ヘキサン ［式（２）で、
Ｒ1＝エチル、ｎ＝６の化合物］ １０mlのピリジンに、２．８６ｇの１，６−ビス［４−
［（２−エトキシ）カルボニル）−１−エチレン］フェ
ノキシ］ヘキサン（製造例５の化合物）及び４．００ｇ
のモノ−エチル ハイドロジェン マロネートを加えて
から、０．３mlのピペリジンを滴下する。油浴中９５〜
１００℃で混合物を６時間加熱撹拌する。一夜放置後、
撹拌下反応混合物に水３０mlを加えると、粗目的物が析
出する。粗目的物を濾過し、水で洗浄後乾燥させる。ジ
オキサンとエタノールの混合溶媒で再結晶を行うことに
より精製された目的物３．５１ｇ（融点１２８〜１２９
℃）が得られた。収率は８６％であった。 紫外吸収スペクトル（エタノール）：λmax ３１１nm
（ε30,000)。 マススペクトル：ｍ／ｚ４６６（Ｍ+ ，１６％）、４６
５（３９）、４２２（１８）、４２１（６１）、３９３
（１８）、３９２（５４）、３４７（１６）、２７５
（１６）、２２９（２２）、１９３（２８）、１９２
（５２）、１４７（１００）、１２０（２９）、１１９
（２０）、９１（１８）、５５（６８）。
１−エチレン］フェノキシ］ヘキサン ［式（２）で、
Ｒ1＝エチル、ｎ＝６の化合物］ １０mlのピリジンに、２．８６ｇの１，６−ビス［４−
［（２−エトキシ）カルボニル）−１−エチレン］フェ
ノキシ］ヘキサン（製造例５の化合物）及び４．００ｇ
のモノ−エチル ハイドロジェン マロネートを加えて
から、０．３mlのピペリジンを滴下する。油浴中９５〜
１００℃で混合物を６時間加熱撹拌する。一夜放置後、
撹拌下反応混合物に水３０mlを加えると、粗目的物が析
出する。粗目的物を濾過し、水で洗浄後乾燥させる。ジ
オキサンとエタノールの混合溶媒で再結晶を行うことに
より精製された目的物３．５１ｇ（融点１２８〜１２９
℃）が得られた。収率は８６％であった。 紫外吸収スペクトル（エタノール）：λmax ３１１nm
（ε30,000)。 マススペクトル：ｍ／ｚ４６６（Ｍ+ ，１６％）、４６
５（３９）、４２２（１８）、４２１（６１）、３９３
（１８）、３９２（５４）、３４７（１６）、２７５
（１６）、２２９（２２）、１９３（２８）、１９２
（５２）、１４７（１００）、１２０（２９）、１１９
（２０）、９１（１８）、５５（６８）。
【００２９】
【効果】本発明の化合物は、皮膚にメラニン色素を発生
させる紫外線であるＵＶ−Ｂ領域に相当する約２９０〜
３２０ｎｍの光を極めてよく吸収する化合物であり、こ
の化合物は化粧料基剤との相溶性がよく、皮膚と接触し
ても皮膚を痛めず、またこれを体内に吸収することがな
いので、紫外線吸収剤とくに化粧料用の紫外線吸収剤と
して極めて有用である。
させる紫外線であるＵＶ−Ｂ領域に相当する約２９０〜
３２０ｎｍの光を極めてよく吸収する化合物であり、こ
の化合物は化粧料基剤との相溶性がよく、皮膚と接触し
ても皮膚を痛めず、またこれを体内に吸収することがな
いので、紫外線吸収剤とくに化粧料用の紫外線吸収剤と
して極めて有用である。
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 ［式中、Ｒ1は水素原子、直鎖または分岐の、飽和また
は不飽和のアルキル基、アラアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、水酸基を含むアルキル基、アルコキ
シカルボニルアルキレン基、または酸素原子を含むアル
キル基を表し、Ｒ2は水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基またはハロゲンを表し、Ａは直鎖または分岐の、飽
和または不飽和のアルキレン基、シクロアルキレン基、
酸素原子を含むアルキレン基、水酸基を含むアルキレン
基、アルコキシ基を含むアルキレン基、またはアルコキ
シカルボニルオキシ基を含むアルキレン基を表す］で示
されるけい皮酸誘導体。 - 【請求項２】 一般式（２） 【化２】 ［式中、Ｒ1は前記と同一であり、ｎは２〜１２の整数
である］で表わされるけい皮酸誘導体。 - 【請求項３】 請求項１または２記載のけい皮酸誘導体
よりなる紫外線吸収剤。 - 【請求項４】 請求項１または２記載のけい皮酸誘導体
を含有する化粧料。 - 【請求項５】 一般式（３） 【化３】 ［式中、ＡおよびＲ2は、前記と同一］で表されるベン
ズアルデヒド誘導体と、一般式（４） 【化４】 ［式中、Ｒ1は前記と同一］で表されるマロン酸半エス
テルとを、有機溶剤中塩基触媒存在下で反応させること
により、前記一般式（１）のけい皮酸誘導体を製造する
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25644593A JPH0789901A (ja) | 1993-09-20 | 1993-09-20 | けい皮酸誘導体、その製法およびその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25644593A JPH0789901A (ja) | 1993-09-20 | 1993-09-20 | けい皮酸誘導体、その製法およびその用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0789901A true JPH0789901A (ja) | 1995-04-04 |
Family
ID=17292755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25644593A Pending JPH0789901A (ja) | 1993-09-20 | 1993-09-20 | けい皮酸誘導体、その製法およびその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0789901A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998014423A1 (fr) * | 1996-10-04 | 1998-04-09 | Chemipro Kasei Kaisha, Limited | Derives d'aminoethylene et absorbeurs d'uv en etant faits |
| JP2003128632A (ja) * | 2001-10-19 | 2003-05-08 | Wakayama Prefecture | 熱的に安定なフェルラ酸誘導体、その製造方法およびそれを有効成分として含有する紫外線吸収剤 |
| KR100479405B1 (ko) * | 2002-05-24 | 2005-03-30 | 주식회사 싸이제닉 | 신남산 이합체, 그 제조방법 및 퇴행성 뇌질환 치료를위한 그의 용도 |
| JP2013043919A (ja) * | 2011-08-23 | 2013-03-04 | Teijin Ltd | 植物由来成分を骨格とするポリエステル樹脂及びその製造方法 |
| WO2017066699A1 (en) * | 2015-10-16 | 2017-04-20 | The Regents Of The University Of California | Biomass-derived polymers and copolymers incorporating monolignols and their derivatives |
| FR3045038A1 (fr) * | 2015-12-14 | 2017-06-16 | Michelin & Cie | Compose pour augmenter la fluidite d'une composition de caoutchouc comprenant une resine phenol-aldehyde a base du compose |
-
1993
- 1993-09-20 JP JP25644593A patent/JPH0789901A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998014423A1 (fr) * | 1996-10-04 | 1998-04-09 | Chemipro Kasei Kaisha, Limited | Derives d'aminoethylene et absorbeurs d'uv en etant faits |
| US6114546A (en) * | 1996-10-04 | 2000-09-05 | Chemipro Kasei Kaisha, Limited | Aminomethylene derivatives and ultraviolet absorbent comprising thereof |
| JP2003128632A (ja) * | 2001-10-19 | 2003-05-08 | Wakayama Prefecture | 熱的に安定なフェルラ酸誘導体、その製造方法およびそれを有効成分として含有する紫外線吸収剤 |
| KR100479405B1 (ko) * | 2002-05-24 | 2005-03-30 | 주식회사 싸이제닉 | 신남산 이합체, 그 제조방법 및 퇴행성 뇌질환 치료를위한 그의 용도 |
| JP2013043919A (ja) * | 2011-08-23 | 2013-03-04 | Teijin Ltd | 植物由来成分を骨格とするポリエステル樹脂及びその製造方法 |
| WO2017066699A1 (en) * | 2015-10-16 | 2017-04-20 | The Regents Of The University Of California | Biomass-derived polymers and copolymers incorporating monolignols and their derivatives |
| US10941104B2 (en) | 2015-10-16 | 2021-03-09 | The Regents Of The University Of California | Biomass-derived polymers and copolymers incorporating monolignols and their derivatives |
| FR3045038A1 (fr) * | 2015-12-14 | 2017-06-16 | Michelin & Cie | Compose pour augmenter la fluidite d'une composition de caoutchouc comprenant une resine phenol-aldehyde a base du compose |
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