JPH0789701A - 一酸化炭素及び水素の調製方法 - Google Patents

一酸化炭素及び水素の調製方法

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JPH0789701A
JPH0789701A JP6251623A JP25162394A JPH0789701A JP H0789701 A JPH0789701 A JP H0789701A JP 6251623 A JP6251623 A JP 6251623A JP 25162394 A JP25162394 A JP 25162394A JP H0789701 A JPH0789701 A JP H0789701A
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Ludovicus Leonardus G Jacobs
ルドヴイクス・レオナルドウス・ゲラルドウス・ヤコブス
Ronald Jan Schoonebeek
ロナルド・ヤン・シヨーネベーク
Petrus Jacobus Adrianus Tijm
ペトルス・ヤコブス・アドリアヌス・テイーイージエイエム
Koert Alexander Vonkeman
コエルト・アレクサンダー・ヴオンケマン
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 工業的規模への応用に適した一酸化炭素及び
水素の炭化水素の部分酸化による調製方法を提供するこ
と。 【構成】炭化水素、二酸化炭素及び酸素含有ガスを含有
する供給物を、元素周期律表の第VIII族から選ばれた金
属を含有する触媒と、時間当りガス空間速度が少なくと
も５００，０００Nl/kg/hrにて接触させることから成
る、一酸化炭素及び水素の炭化水素の部分酸化による調
製方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、炭化水素供給物、特に
一酸化炭素を含有する炭化水素供給物の部分酸化による
一酸化炭素及び水素の炭化水素の調製方法に関する
【０００２】
【従来の技術】炭化水素、例えば、メタン又は天然ガス
を触媒の存在下での部分酸化は、合成ガスとして当業界
で知られている一酸化炭素及び水素の混合物の調製方法
として魅力的な方法である。炭化水素の部分酸化は高発
熱反応であって、メタンが炭化水素の場合には以下の反
応が進行する。 ２ＣＨ4 ＋ Ｏ2 −−−＞ ２ＣＯ ＋ ４Ｈ2 メタンのような炭化水素の触媒の存在下での接触部分酸
化は、当業界で知られており、文献に記載されている。
例えば、D.A. Hickman 及び L.D. Schmidt はプラチナ
又はロジウムを含有する触媒の存在下でメタンの接触部
分酸化に関して実験を行った（「プラチナモノリス上で
のメタンのの直接酸化による合成ガスの合成」, Journa
l of Catalysis 138, 1992 p.267 - 282）。使用された
触媒はプラチナホイール又はセラミックフォーム担体上
に支持されたプラチナ又はロジウムであった。部分酸化
反応は実質的に大気圧、６００から１５００K （３３７
から１２３７℃）の範囲で、一定範囲のガス流速度を用
いて実施された。実験はメタンと酸素又は空気から成る
混合物を供給物として使用した。この実験で８０％の典
型的なメタン変換並びに一酸化炭素及び水素に対するそ
れぞれ９０％及び５０％の典型的な選択性を達成した。
【０００３】更に、P.D.F. Vernon 等は、不活性酸化物
上に支持されたニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラ
ジウム、イリジウム及びプラチナといった遷移金属を用
いて酸素によりメタンの部分酸化を行い合成ガスを得る
ことを記載している（「メタンの合成ガスへの部分酸
化、及びメタン変換用酸化剤としての二酸化炭素」、P.
D.F. Vernon 他、Catalysis Today, 13 (1992) 417- -
426)。メタンのような炭化水素を含有するものに加え
て、接触部分酸化方法に適した供給原料として二酸化炭
素を含有することもできる。実際に、在る種の天然ガス
源には二酸化炭素を多量に含有するものがある。従っ
て、このような二酸化炭素を含有する炭化水素供給原料
を一酸化炭素及び水素の混合物に変換する工業的方法が
望まれている二酸化炭素を用いる炭化水素の改質は周知
の方法である。この方法は吸熱反応であって、メタンの
改質の場合には以下の反応が進行する。 ＣＨ4 ＋ ＣＯ2 −−−＞ ２ＣＯ ＋ ２Ｈ2 P.D.F. Vernon 他はアルミナ上に支持されたニッケル、
パラジウム、ルテニウム、ロジウム及びイリジウムを含
有する触媒の範囲の存在下で、二酸化炭素を用いるメタ
ンの改質を試験するために行われた一連の実験について
記載している。
【０００４】最終的に、上記文献中で、P.D.F. Vernon
他は発熱部分酸化反応と吸熱二酸化炭素改質反応を組み
合わせることで熱的に中立な反応を提供することを提案
している。アルミナ上に支持されたイリジウムを含有す
る触媒を用いて一定の範囲を有する供給混合物を変換す
る実験が記載されている。その方法において、メタンの
高レベルの変換が、一酸化炭素及び水素の充分な収率を
伴って達成された。２０％より大きい二酸化炭素を含む
供給混合物では、高レベルの二酸化炭素変換が達成され
た。しかしながら、かかる文献中のデータによると、低
濃度の二酸化炭素では非常に低いレベルの二酸化炭素変
換しか得られない。従って、メタン、酸素及び二酸化炭
素をほぼ化学量論量で含有する供給物を使用すれば、高
い収量の合成ガスが得られるものと結論された。これら
の実験に用いられた反応条件の詳細は不明である。
【０００５】国際特許出願公開第９２／１１１９９号
(WO 92/11199)には、メタン、酸素及び二酸化炭素から
成る反応ガス混合物の変換について開示されている。反
応ガスは触媒と６００から１０００℃の温度で接触させ
て一酸化炭素及び水素の混合物を得ている。この触媒は
適当な支持体上の一般式ＭｘＭ’ｙＯｚ又はＭｘＯｚ又
はＭ’ｙＯｚ又はＭ’を有する固体である。式中、Ｍは
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、ホウ素、アルミニウム、スカンジウ
ム、イットリウム、ガリウム、インジウム、タリウム、
ビスマス、ウラニウム、トリウム、鉛及びランタノイド
から選ばれる少なくとも一種の金属である。Ｍ’はチタ
ン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニ
ッケル、銅、亜鉛、ガリウム、イットリウム、ジルコニ
ウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、パ
ラジウム、金、カドミウム、インジウム、錫、ハフニウ
ム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム、
イリジウム、プラチナ、銀、水銀、テルリウム、鉛、ビ
スマス、タリウム及びウラニウムから選ばれる少なくと
も一種の金属である。
【０００６】国際特許出願公開第９２／１１１９９号
(WO 92/11199)には、反応ガスに於ける二酸化炭素対酸
素の比を約１から６にすれば熱的に中立な反応が達成さ
れることが述べられている。その好適具体例において、
反応ガスに於ける過剰の二酸化炭素で反応が行われてい
る。このやり方によって、炭素の形成が抑えられ、より
安価な触媒が使用できると言われている。国際特許出願
公開第９２／１１１９９号 (WO 92/11199)では一連の触
媒について実験している。この実験は０．１MPａ（１バ
ール）及び１０５０K （７７７℃）までで実施されてい
る。メタン、酸素及び二酸化炭素から成る混合物の変換
について試験された触媒はイリジウム、パラジウムx 、
ルテニウム、ロジウム及びニッケルを活性成分として含
有していた。国際特許出願公開第９２／１１１９９号
(WO 92/11199)に記載された全ての実験は非常に低い速
度、即ち、毎時１２００から７０，０００のガス空間速
度で実施された。更に、そこに示されたデータから、高
いレベルの二酸化炭素変換が比較的多量、典型的には２
０％より大きい二酸化炭素を含有する供給ガス混合物で
達成される一方で、供給ガス混合物が少量の二酸化炭素
しか含有しない場合は、非常に低いレベルの二酸化炭素
変換しか得られないことが明らかである。更に、国際特
許出願公開第９２／１１１９９号 (WO 92/11199)のデー
タは二酸化炭素変換と一酸化炭素と水素への選択性のレ
ベルは触媒を流れるガスの空間速度が増加するにつれて
減退する傾向があることを示している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】工業的規模への応用に
適するためには、炭化水素及び二酸化炭素を含有する供
給物から一酸化炭素及び水素を調製方法は、高いレベル
の二酸化炭素変換が達成されなければならない。該方法
は工業的に許容可能なガススループット速度にて操作さ
れなければならない。つまり、P.D.F. Vernon 他及び国
際特許出願公開第９２／１１１９９号 (WO 92/11199)に
開示されたデータ及び情報から、工業的規模で炭化水素
及び二酸化炭素を含有する供給物から一酸化炭素及び水
素を調製する方法に応用するに際して、接触部分酸化は
最も不適切であると思われる。驚くべきことに、以上の
先行文献の教示に反して、炭化水素、二酸化炭素及び酸
素含有ガスを含有する供給物が、非常に高い時間当りガ
ス空間速度を用いることによって、炭化水素の接触部分
酸化により一酸化炭素及び水素の混合物へ高収率で変換
されることが今回見い出されたのである。最も驚くべき
ことには、二酸化炭素が供給物中に少量しか存在してい
ないときにも、本発明方法によって、高いレベルの二酸
化炭素変換が達成されることが判明した。
【０００８】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、炭化
水素、二酸化炭素及び酸素含有ガスを含有する供給物
を、元素周期律表の第VIII族から選ばれた金属を含有す
る触媒と、時間当りガス空間速度が少なくとも５００，
０００Nl/kg/hrにて接触させることから成る、一酸化炭
素及び水素の炭化水素の部分酸化による調製方法を提供
するものである。
【０００９】本発明の最も驚くべき点は、供給物が本発
明方法で支配的な非常に高い空間速度で触媒と接触する
極めて短時間の間に、供給物中の二酸化炭素の変換に必
要な二酸化炭素改質反応が達成されることである。本発
明方法で非常に高い空間速度を用いることによって、多
くの顕著な効果を挙げることができる。第一に、供給混
合物中の炎伝播速度以上のガス速度を適用することが出
来ることである。これによって、本発明方法の実施に際
して、供給混合物の発火により爆発が生じる危険性を減
じ、様々な供給成分を触媒と接触する前に混合させるこ
とが出来る。第二に、このような高いガス空間速度に於
いて、供給成分が触媒と接触す時間が非常に短い。これ
によって、供給物中の炭化水素の完全酸化が起こる危険
性を減じる。完全酸化によって二酸化炭素が生じ、所望
の一酸化炭素及び水素を生じるためには炭化水素と共に
改質が必要となる。このような改質反応は、すでに述べ
たように吸熱反応であって、最小限に止めるのが好まし
い。即ち、先行技術で開示された方法と異なり、本発明
方法は工業的規模への応用に適している。
【００１０】本発明方法は、低沸点を有するあらゆるガ
ス状炭化水素又は炭化水素供給原料から一酸化炭素及び
水素の混合物を調製するのに使用することが出来る。本
発明方法は、特に、メタン、又は天然ガス、付随ガス若
くは他の軽質炭化水素源の部分酸化に有用である。ここ
で、「軽質炭化水素」とは、１ないし５の炭素数を有す
る炭化水素を意味する。本発明方法は、実質的な量の二
酸化炭素を含有する天然のメタン源からのガスを変換す
るのに特に有利に使用し得る。炭化水素に加えて、供給
物は二酸化炭素を含有する。好ましくは、二酸化炭素は
供給物中に５０容量％まで存在する。より高濃度の二酸
化炭素が供給物中にあってもかまわない。しかしなが
ら、このような高濃度だと、より高いレベルの二酸化炭
素変換を達成するためによい多量の熱が必要となる。二
酸化炭素は供給物中に好ましくは３０容量％まで、より
好ましくは２５容量％以下である。１０容量％までの濃
度で二酸化炭素を含有する供給物は本発明による変換に
特に適している。供給物は酸素含有ガスを含む。空気は
酸素含有ガスとして用いるのに適している。しかしなが
ら、実質的に純粋な酸素を酸素含有ガスとして使用する
のが好ましい。こうすることで、空気は酸素含有ガスと
して用いるときに、多量の不活性ガス、例えば窒素を扱
う必要がなくなる。供給物は更に水蒸気を含むことが出
来る。
【００１１】本発明により変換される供給物は炭化水
素、二酸化炭素及び酸素含有ガスを、適当な酸素対炭素
比を与えるに充分な濃度で含有する。本明細書中、「酸
素対炭素比」とは、供給物中に存在する炭素原子に対す
る供給物中に存在する酸素原子の比を意味する。酸素対
炭素比を決定するのに関連する酸素原子は供給物中に二
酸化炭素として存在するものと、酸素含有ガス中に酸素
分子として存在するものである。炭素原子は供給物中に
炭化水素および二酸化炭素分子の形態で存在する。好ま
しくは、供給物は炭化水素、二酸化炭素及び酸素含有ガ
スを、０．６から１．６の範囲、好ましくは０．９から
１．５の範囲、より好ましくは０．９から１．４の範
囲、特に、１．０の化学量論比の範囲である０．９から
１．３の範囲の酸素対炭素比を与えるに充分な濃度で含
有する。多くの場合、供給物中の二酸化炭素は処理すべ
き炭化水素を伴う。このような場合は、供給物中の二酸
化炭素の濃度は、例えば、ガス源からの天然ガス又は油
源からの付随ガスのような炭化水素中の二酸化炭素の濃
度によって決定される。供給物中の用いられる酸素含有
ガスの量は供給物中に存在する二酸化炭素の濃度及び所
望の酸素対炭素比によって決定される。供給物に水蒸気
が含まれるときは、水蒸気対炭素比は好ましくは０．０
から３．０の範囲、より好ましくは０．０から２．０の
範囲である。
【００１２】炭化水素、二酸化炭素及び酸素含有ガス、
並びに存在する場合は水蒸気は触媒と接触する前に、混
合されるのが好ましい。すでに述べたように、触媒又は
他の発火成分から上流に伝播する爆発又は炎の危険がな
く、供給物のこれらの成分が触媒の上流でよく混合され
ることは本発明の効果である。本発明方法は、いかなる
適当な圧力下で行うことが出来る。しかしながら、好ま
しくは、高圧、即ち、大気圧より有意に高い圧力下で行
う。本発明方法は１５０バールまで、好ましくは２から
１２５バールの範囲、より好ましくは２から１００バー
ルの範囲で実施される。本発明方法は、いかなる適当な
温度下で行うことが出来る。しかしながら、本発明方法
で多くの場合に好ましく用いられる高い圧力下では、所
望の変換率を得るために供給物は好ましくは触媒と高温
で接触する。従って、炭化水素、二酸化炭素及び酸素含
有ガスの混合物は好ましくは８００℃より大、より好ま
しくは９００から１４００℃の範囲、特に１０００から
１３００℃の範囲で触媒と接触する。混合物は、好まし
くは、触媒と接触する前に、予め加熱される。
【００１３】本発明方法は、１時間当たり触媒１Kg当た
りの標準リットルで表わされる時間当りガス空間速度
が、少なくとも５００，０００Nl/kg/hrで実施される。
好ましくは、時間当りガス空間速度が少なくとも５０
０，０００から５０，０００，０００Nl/kg/hrの範囲、
より好ましくは７５０，０００から３０，０００，００
０Nl/kg/hrの範囲、特に１，０００，０００から２０，
０００，０００Nl/kg/hrである。本発明方法で用いられ
る触媒は、元素周期律表の第VIII族から選ばれた金属を
含む。元素周期律表は物理及び化学のＣＲＣハンドブッ
ク第６８版中で発表されたＣＡＳ版を参照されたい。本
発明方法で用いられる好適触媒は、ルテニウム、ロジウ
ム、パラジウム、オスミウム、 イリジウム及びプラチナ
から選ばれた金属を含有する。触媒活性金属として、ル
テニウム、ロジウム又はイリジウムを含有する触媒が本
発明方法で特に好適に使用される。触媒活性金属は担体
上に保持されていることが最も適当である。適切な担体
は当業界で公知であり、シリカ、アルミナ、チタニア、
ジルコニア及びそれらの混合物を含む耐火性酸化物があ
る。触媒活性金属は、当業界で公知の手段で耐火性酸化
物上に沈着されることが出来る。金属を担体上に沈着さ
せるために最も適当な方法は含浸であり、この技術は、
典型的には、担体物質を触媒活性金属の溶液と接触さ
せ、次いで乾燥し、得られたものをカ焼することから成
る。
【００１４】反応成分を触媒と接触させるために、いか
なる適当な反応様式をも採用することが出来る。そのひ
とつは、流動床であって、そこで触媒はガス流によって
流体化された形態で用いられる。本発明方法で用いられ
る好適な反応様式は固定床反応様式であって、そこでは
触媒は固定配置で反応域内で保持されている。当業界で
公知の固定床反応技術を用いて触媒粒子が固定床反応様
式で用いられ、保持される。或いは、触媒が、例えば、
すでに述べた技術によって耐火性酸化物のセラミックフ
ォームの含浸によって調製されるフォームの形態で有り
得る。触媒の調製に使用しうる適当なフォームはインチ
当たり３０ないし１５０（１センチ当たり１２ないし６
０）の穴を有しているものである。又、触媒のフォーム
には耐火性酸化物ハニーカムモノリス構造もある。
【００１５】本発明方法の好適具体例に於いては、高い
曲がり（ｔｏｒｔｕｏｓｉｔｙ）を有する固定配置で保
持されている触媒と供給物が接触する。「曲がり」とい
う用語は、当業界で普通に使用される用語であって、固
定触媒床に使用するときは、床を通過して流れるガスに
よる行程長の床を通過する最短直線行程長に対する比と
定義される。つまり、ハニーカムモノリス構造は１．０
の曲がりを有する。本明細書において、「高い曲がり」
とは、実質的にハニーカムモノリス構造の曲がりより大
きい曲がり、特に、少なくとも１．１の曲がりを有する
ものを意味する。触媒粒子の固定床は典型的には１．５
の曲がりを有し、セラミックフォームは３．０から４．
０又はそれ以上の曲がりを有するように調製される。一
般的には、固定床配置の曲がりは１．１から１０．０が
好ましく、１．１から５．０がより好ましい。最も適当
な曲がりの範囲は１．３から４．０である。高い曲がり
を有する固定床配置で保持されている触媒を使用するこ
とによって、反応ガスと触媒との接触時間がきわめて少
ないのにもかかわらず、所望の変換を達成することが出
来る。この方法では、非常に少量の触媒しか必要とされ
ず、一方このことによって、本発明方法で非常に高い時
間当りガス空間速度が工業的規模で容易に達成される。
【００１６】供給物は触媒と好ましくは断熱条件下で接
触される。本明細書中、「断熱」とは、反応器のガス流
出流に逃げていく熱以外には、反応域からの実質的に全
ての熱損失及び熱放射が防止されているような反応条件
を意味する。更に本発明は、これまで記載されたいずれ
かの方法で調製された、一酸化炭素及び／又は水素にも
係わるものである。本発明で調製された一酸化炭素及び
水素の混合物は、炭化水素の合成、例えば、フィシャー
トロプシュ合成、又は酸化物、例えばメタノールの合成
に特に有用である。一酸化炭素及び水素の混合物のこれ
らの生成物への変換は当業界で周知である。
【００１７】以下、実施例に基づいて、本発明を詳述す
る。
【実施例】
実施例１ 触媒調製 塩化ロジウム（RhCl3 、２．０g ）及び塩酸（３７％、
１．０g ）を脱イオン水（６．８３g ）に溶解させてロ
ジウム濃度が１０重量％の水溶液を調製した。アルファ
アルミナ成形物（Engelhard より市販、３０／８０メッ
シュサイズに粉砕済み、１０．０g ）を前記水溶液
（５．３３g ）に含浸させた。得られた混合物をまずロ
ーリングミル上で１時間撹拌し、その後、回転ドライヤ
ー内で１時間撹拌した。得られたものをオーブン内で１
時間加熱し、１２０℃で５時間維持し、その後、５時間
加熱してカ焼し、５００℃で１時間維持した。得られた
触媒は５．０重量％のロジウムを含有していた。
【００１８】接触部分酸化 透明ポリカーボネート外層内に同心円に載置された透明
サファイアチューブを含んで反応器が構成された。上記
で調製されたロジウム含有触媒をサファイアチューブ内
に設置し、曲がりが約１．５の触媒粒子の固定床の形態
に保持した。該反応器に導入し触媒粒子の固定床と接触
する前に、メタン、酸素及び二酸化炭素を十分に混合し
た。供給物中の二酸化炭素の濃度はを変化させ、合計４
つの異なる供給組成物を得、一方で操作温度及び時間当
りガス空間速度（GHSV）は一定に維持した。反応器を出
ていくガス混合物の組成は各供給組成物について測定し
た。 触媒床の操作温度は光学高温計で測定した。反応
器を出ていくガス混合物の組成はガスクロマトグラフィ
で測定した。本発明方法の変換及び変換されたメタンに
基づく一酸化炭素と水素への選択性を求めた。操作条件
及び実験結果は表１にまとめた。
【００１９】
【表１】 ─────────────────────────────────── 操作条件 温度（℃） 1050 圧力（バール） 3.2 ＧＨＳＶ（1000 N1/kg/hr) 1700 ─────────────────────────────────── 供給組成物 酸素（％ vol） 38.3 37.5 37.6 37.3 36.9 メタン（％ vol） 61.7 60.9 60.5 60.2 59.6 二酸化炭素（％ vol） 0.0 1.3 1.9 2.5 3.6 酸素対炭素比 1.24 1.25 1.26 1.27 1.28 ─────────────────────────────────── 変換（％） メタン 96.2 96.0 95.9 95.8 95.6 二酸化炭素 − 48.9 49.3 50.4 50.6 選択性（％)1 一酸化炭素 92.3 91.3 90.8 90.1 89.5 水素 92.3 91.3 90.8 90.2 89.9 ─────────────────────────────────── １ メタン変換に基づく一酸化炭素及び水素への選択性
【００２０】
【効果】表１から、本発明方法では二酸化炭素を含有す
る炭化水素供給物を高収率、かつ一酸化炭素と水素への
高い選択性で変換できることが判る。又、高いレベルで
二酸化炭素の変換が達成されることも判る。これによっ
て、本発明方法の生成流中に存在する二酸化炭素がより
少なくなるという顕著な効果が得られる。二酸化炭素は
フィシャートロプシュ合成のような一酸化炭素及び水素
へのさらなる変換にとっては、望ましくない不活性成分
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ルドヴイクス・レオナルドウス・ゲラルド ウス・ヤコブス オランダ国 1031 シー・エム アムステ ルダム、バトホイスウエヒ ３ (72)発明者 ロナルド・ヤン・シヨーネベーク オランダ国 1031 シー・エム アムステ ルダム、バトホイスウエヒ ３ (72)発明者 ペトルス・ヤコブス・アドリアヌス・テイ ーイージエイエム オランダ国 1031 シー・エム アムステ ルダム、バトホイスウエヒ ３ (72)発明者 コエルト・アレクサンダー・ヴオンケマン オランダ国 1031 シー・エム アムステ ルダム、バトホイスウエヒ ３

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 炭化水素、二酸化炭素及び酸素含有ガス
    を含有する供給物を、元素周期律表の第VIII族から選ば
    れた金属を含有する触媒と、時間当りガス空間速度が少
    なくとも５００，０００Nl/kg/hrにて接触させることか
    ら成る、一酸化炭素及び水素の炭化水素の部分酸化によ
    る調製方法。
  2. 【請求項２】 炭化水素がメタン、又は天然ガス、付随
    ガス若くは他の軽質炭化水素源として存在することを特
    徴とする、請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 二酸化炭素が供給物中に、５０容量％ま
    で、好ましくは３０容量％まで、より好ましくは２５容
    量％まで、特に１０容量％までの濃度で存在することを
    特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 酸素含有ガスが実質的に純粋な酸素であ
    ることを特徴とする、請求項１、２又は３のいずれか一
    項に記載の方法。
  5. 【請求項５】 供給物が炭化水素、二酸化炭素及び酸素
    含有ガスを、０．９から１．６の範囲、好ましくは０．
    ９から１．５の範囲、より好ましくは０．９から１．４
    の範囲、特に０．９から１．３の範囲の酸素対炭素比を
    与えるに充分な濃度で含有することを特徴とする、請求
    項１乃至４のいずれか一項に記載の方法。
  6. 【請求項６】 供給物が１５０バールまで、好ましくは
    ２から１２５バールの範囲、より好ましくは２から１０
    ０バールの範囲で触媒と接触することを特徴とする、請
    求項１乃至５のいずれか一項に記載の方法。
  7. 【請求項７】 供給物が８００℃より大、好ましくは９
    ００から１４００℃の範囲、より好ましくは１０００か
    ら１３００℃の範囲で触媒と接触することを特徴とす
    る、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の方法。
  8. 【請求項８】 供給物が時間当りガス空間速度が５０
    ０，０００から５０，０００，０００Nl/kg/hrの範囲、
    好ましくは７５０，０００から３０，０００，０００Nl
    /kg/hrの範囲、より好ましくは１，０００，０００から
    ２０，０００，０００Nl/kg/hrの範囲で触媒と接触する
    ことを特徴とする、請求項１乃至７のいずれか一項に記
    載の方法。
  9. 【請求項９】 触媒がルテニウム、ロジウム、パラジウ
    ム、オスミウム、 イリジウム及びプラチナから選ばれた
    金属、好ましくはルテニウム、ロジウム及びイリジウム
    から選ばれた金属を含有することを特徴とする、請求項
    １乃至８のいずれか一項に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 触媒が固定配置で保持されていること
    を特徴とする、請求項１乃至９のいずれか一項に記載の
    方法。
  11. 【請求項１１】 触媒が高い曲がり、好ましくは１．１
    から１０．０の範囲、より好ましくは１．１から５．０
    の範囲、特に１．３から４．０の範囲を有する固定配置
    で保持されていることを特徴とする、請求項１０に記載
    の方法。
  12. 【請求項１２】 触媒が粒子の形態又はセラミックフォ
    ームであることを特徴とする、請求項１０又は１１に記
    載の方法。
  13. 【請求項１３】 供給物が触媒と断熱条件下で接触する
    ことを特徴とする、請求項１乃至１２のいずれか一項に
    記載の方法。
  14. 【請求項１４】 請求項１乃至１３のいずれか一項に記
    載の方法で調製された、一酸化炭素及び水素。
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