JPH0788291B2 - 改良された懸濁性を有するフケ止めシャンプ−組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、受容できるシャンプー粘度と起泡レベルを維
持しながら、固体粒子状物質、特に固体フケ止め剤の分
離の実質的なかつ予期しない減少を達成することができ
る懸濁組成物を含むフケ止めヘアシャンプー組成物に関
する。特に、本発明はジンクピリチオンまたは硫黄のよ
うな離散的な懸濁された固体フケ止め剤を含むフケ止め
シャンプー組成物に関し、かつエチレン−無水マレイン
酸樹脂と共に懸濁用アルカノールアミドおよび（また
は）ろうエステルを含むフケ止めシャンプー用の懸濁組
成物に関する。約３％以下の低いレベルで存在する懸濁
組成物が広い粘度範囲にわたって改良されたフケ止め剤
懸濁を与える。

発明の背景 陰イオン界面活性剤ベースヘアシャンプーにフケ止め剤
を添加することは公知である。個々のフケ止め剤はフケ
の落屑および掻痒徴候を軽減させなければならないばか
りでなく、１回の処置から次の処置までフケ止め剤の有
効性を引きのばすために皮膚および毛髪に対して吸着性
でもなければならない。これらの性質は、しばしば、水
性媒質中に溶解しない化合物で見いだされ、フケ止め剤
のこの固有の不溶性は安定な水性陰イオン界面活性剤ベ
ースフケ止めシャンプーの処方を困難な問題にしてい
る。

ジンクピリチオンや硫黄のような有効は難溶性フケ止め
剤を水性陰イオン界面活性剤ベースヘアシャンプー中へ
混合するためには、水溶性全体にわたってフケ止め剤を
均一に分散させておくために１種以上の懸濁剤が所要で
ある。フケ止め剤を十分に懸濁することができないと、
遂にはシャンプーの分離が起こり、フケ止め剤が器底に
沈降し、フケ止め効果が低下し、消費者の苦情が生じ
る。初期のフケ止めシャンプー組成物はベントナイトク
レーを懸濁剤として用いたが、ベントナイトはシャンプ
ーの外観をきたなくしかつベントナイトのかなりの吸油
特性のために髪を乾燥させるのでベントナイトを避ける
傾向があった。その結果、ジンクピリチオンや硫黄のよ
うなフケ止め剤を有効に分散することができる適当な懸
濁剤の探究が絶えず行われて来た。

一般に、不溶性粒状物質含有組成物は粒状物質を組成物
全体にわたって均一に分散させるために懸濁剤が所要で
ある。組成物の最終用途によって、懸濁剤は多数の無機
鉱物あるいは合成または天然のポリマーまたはガムのい
ずれか１つであることができる。最もよく用いられる懸
濁剤の中には、コロイド状酸化アルミニウム、変性ケイ
酸マグネシウムアルミニウム、キサンタンガム、煙霧状
シリカ、アルギン生成物、ポリアクリル酸、ナトリウム
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、合成ケイ酸マグネシウムナトリウム、コロイド
状アッタパルジャイトクレー、リグニン、アルカノール
アミドがある。ほとんどの組成物中で、粒子を溶液中に
十分に懸濁するため十分多量の懸濁剤を添加すると粘度
の増加を来たす。

通常のヘアシャンプーは、有効な低乃至無刺激量の陰イ
オン界面活性剤、通常アルキル硫酸塩を主洗浄剤として
含んでいることが知られている。ヘアシャンプーは、ま
た、効率、安定性、消費者受け入れを改良するため他の
成分をも含んでいる。それ故、基本的なヘアシャンプー
へ添加されたフケ止め剤および付加的な懸濁剤はシャン
プーの洗浄効率および美的アピールを損うことなくシャ
ンプーへフケ止め性を加えることが期待される。残念な
がら、フケ止め剤および必要な懸濁剤は、しばしばシャ
ンプー組成物の起泡特性に悪影響を与える。消費者は、
豊富な泡は優れた洗浄性と同じでありかつ泡立ちが悪い
のは質の悪いシャンプーだと誤って考えているので、豊
かな泡立ちのシャンプーは実質的に得をしたと感じとっ
ている。フケ止めシャンプーの起泡能力の低下はシャン
プーの界面活性剤濃度を増せば克服できるが、このやり
方は経済的因子および洗剤過剰による髪からの油の抽出
のために通常用いられない。

フケ止めヘアシャンプーの消費者による受け入れはシャ
ンプーの粘度によっても左右される。理想的なシャンプ
ーは濃厚に見えかつ容器から流れ出てしまわないよう、
また適用中に取り扱いが容易なように十分高粘度でなけ
ればならないが、容器から容易に出るよう、また髪への
適用が容易でかつ頭皮上への均一な分布が容易なように
十分低粘度でなければならない。これらの特性は、通
常、約2000−約8000cpsの粘度範囲で見いだされる。フ
ケ止め懸濁剤組成物の中にはシャンプーの粘度を消費者
が受け入れることができる限界の外へ増加する傾向のあ
るものがある。

ウィンクラー（Winkler）の米国特許第4,470,982号は、
良好な粘度と受容できる低い分離とを有するフケ止めシ
ャンプー組成物を製造するために、約16−約22個の炭素
原子を有する脂肪酸のエチレングリコールエステルまた
はアルキル（C₁₆−C₂₂）ジメチルアミンオキサイドのい
ずれかを約４−約６％含むフケ止め剤用の懸濁剤組成物
を記載している。ウィンクラー（Winkler）の特許によ
れば、シャンプ組成物の効用のためには懸濁剤、界面活
性剤、アルカノールアミドの濃度は臨界的である。

本発明によれば、エチレン−無水マレイン酸樹脂と共に
懸濁用アルカノールアミドおよび（または）ろうエステ
ルを含む懸濁剤組成物を含むことによって、陰イオン界
面活性剤ベースフケ止めシャンプー組成物はシャンプー
の分離の実質的なかつ予期しない減少を示し、しかも受
容できるシャンプー粘度と起泡レベルとを維持する。本
発明の懸濁剤組成物はシャンプー組成物の約１−約３重
量％の低い濃度でフケ止めシャンプー中へ混合され、そ
れによってシャンプーの起泡特性または粘度の劣化を最
小にしまたはなくす。

発明の要約 簡単に言うと、陰イオン界面活性剤ベースフケ止めヘア
シャンプー組成物へエチレン−無水マレイン酸（EMA）
樹脂を添加すると、該シャンプー組成物のアルカノール
アミドおよび（または）ろうエステルの粒状物懸濁性を
顕著にかつ予期しないほど改良することが発見された。
エチレン−無水マレイン酸樹脂とアルカノールアミドお
よび（または）ろうエステルとの組み合わせは、比較的
低濃度、一般に約４％未満の懸濁剤を用いることによ
り、組成物分離に対する予期しない低抗性を有しかつ適
当な粘度のフケ止めシャンプー組成物を提供する。ま
た、低濃度の懸濁剤の使用はフケ止めシャンプーの抗起
泡性を最小にする。

従って、本発明の１つの目的は、１回の洗髪で有効に毛
髪を清浄にしかつフケ止め性を与えることができるフケ
止めシャンプーを提供することである。

本発明のもう１つの目的は不溶性粒子状物質を含みかつ
最小の分離を示し、しかも適当な粘度と起泡性とを保持
しているフケ止めシャンプー組成物を提供することであ
る。

本発明のもう１つの目的は所望の粘度範囲にわたって最
小の抗起泡傾向で長期間フケ止めシャンプー組成物全体
にわたって不溶性粒子状物質を均一に懸濁することがで
きる懸濁剤組成物を提供することである。

本発明のもう１つの目的は受容できるシャンプー分離、
粘度および起泡特性を有し、かつ予期しない低い百分率
の懸濁剤を含むフケ止めシャンプー組成物を提供するこ
とである。

本発明のもう１つの目的は１種以上の不溶性フケ止め剤
のための懸濁剤組成物として中和されたカルボン酸含有
樹脂と共にアルカノールアミドおよび（または）ろうエ
ステルを含む陰イオン界面活性剤ベースフケ止めシャン
プーを提供することである。

本発明のもう１つの目的は、（１）アルカノールアミド
および（または）ろうエステルと（２）中和されたエチ
レン−無水マレイン酸樹脂とからなる懸濁剤組成物によ
って液体担体中に懸濁された粒子状フケ止め剤を含むア
ルキル硫酸塩ベースシャンプーを提供することである。

本発明の上記のおよび他の目的ならびに利益は添付図面
と共に本発明の以下の詳細な説明を読むことによって明
らかになるであろう。

好ましい実施態様の詳細な説明 本発明のフケ止めヘアシャンプー組成物は組成物全体に
わたって均一に分散、懸濁された不溶性フケ止め剤を含
む液体陰イオン界面活性剤ベースシャンプーである。本
発明のフケ止めシャンプー組成物は毛髪を清浄にしかつ
フケの掻痒および落屑徴候を軽減し、しかも適当な粘度
と豊かな泡の商業上不可欠な性能を保持する働きがあ
る。

本発明のフケ止め剤は、フケの徴候を軽減することがで
きかつ毛髪および頭皮に吸着性であってシャンプーとシ
ャンプーとの間残留フケ止め性を与える任意の粒子状化
合物である。

フケ止め性を示す多くの粒子状化合物の中には、サリチ
ル酸、元素状硫黄、二酸化セレン、ジンクピリチオン、
他の１−ヒドロキシピリドン、アゾール抗真菌剤があ
る、本発明のシャンプー組成物に有用な特に有利なフケ
止め剤はジンクピリチオンと元素状硫黄である。ジンク
ピリチオンは２−ピリジンチオール−１−オキシドの亜
鉛錯体であり、オリンコーポレーション（Olin Corp.）
からジンクオマジン（ZINC OMADINE）の商品名で市販さ
れている。有用な硫黄には、技術上公知のように、十分
な純度でかつフケ止め剤として機能するための粒形の元
素状硫黄が含まれる。

フケ止め剤は極度に不溶性であるので、フケ止めシャン
プー組成物中では個々の固体粒子として存在する。毎回
の洗髪時に、消費者に有効量のフケ止め剤を保証するた
めには、これらの粒子がシャンプー全体にわたって均一
に分散、懸濁されていなければならない。懸濁剤組成物
が無いと、フケ止め剤はヘアシャンプー組成物から完全
に分離してフケ止め効果が低下し、最終的には消費者の
不満足と苦情をもたらす。従って、基本的フケ止め処方
には、不溶性フケ止め剤の沈降を遅らせまたは最小にし
あるいはなくすために懸濁剤組成物が含まれねばならな
い。

フケ止め剤は局所的に有効な量、一般にシャンプーの全
重量の約0.25−約５重量％の量でシャンプー中に存在す
る。これらの限界値はフケ止め剤の水中の溶解度限界
（例えばジンクピリチオン水中に0.0015重量％可溶であ
る）よりも十分に上であるので、フケ止め剤は懸濁状態
の個々の固体粒子としてシャンプー処方中に混合され
る。

理想的な懸濁剤組成物は無期限の期間、シャンプーの粘
度、起泡性、洗浄性またはフケ止め性に影響を与えずに
組成物全体にわたってフケ止め剤粒子を均一に分散す
る。多くの懸濁剤は液体を十分大きな粘度に増粘する原
理で作用し、約２−約７μｍの直径を有する粒状物質の
沈降を、組成物がその寿命にわたって安定である程度ま
で遅らせる。しかし、フケ止めシャンプー中に含まれる
フケ止め剤の比較的高い濃度を考えると、増粘のみに頼
る懸濁剤は、受容できないほど粘稠な組成物がもたらさ
れるように高い百分率でフケめ剤を懸濁させるために含
まれねばならない。かかる高粘度のシャンプーは出しに
くく、髪や頭皮に一様に広げるのがむずかしくかつしば
しば十分な泡が生じない。

後でもっと明らかになるが、本発明の懸濁剤組成物は予
期しない程高度に粒子状フケ止め剤を懸濁し、しかもヘ
ア組成物のための適当な粘度を維持している。

本発明の懸濁剤組成物は予期しないほどかつ異常に低い
濃度でシャンプー中に含まれるので、シャンプーの適正
な起泡特性の保持は簡単である。本発明のフケ止めシャ
ンプーの懸濁剤組成物には、単独または組み合わせた懸
濁用アルカノールアミドおよびろうエステルがシャンプ
ーの全重量の約１−約３重量％の重量％で含まれる。明
らかなように、粒子懸濁のために有用なアルカノールア
ミドは髪の洗浄を助けるためにシャンプー中へ添加され
るアルカノールアミドとは異なる。懸濁用アルカノール
アミドはステアロアミドMEAステアレートまたはステア
ロアミドDEAステアレートまたはステアロアミドDIBAス
テアレートのような水不溶性ろう型固体である。あとで
明らかになるように、低水溶性（１重量％未満）のこれ
らの高融点ろう状アルカノールアミド（一般に長さが少
なくとも約30個の炭素原子）は比較的低い百分率で導入
されるとき、陰イオン界面活性剤ベースシャンプー系中
に予期しない程度まで粒子状物質を懸濁する。懸濁用ア
ルカノールアミドに加えて、あるいは該アミドの代わり
に、懸濁剤としてろうエステルを用いることができる。
かかるろうエステルには、例えばステアリン酸ステアリ
ル、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸ミリズチ
ル、ミリスチン酸セチル、ステアリン酸セチル、モノス
テアリン酸エチレングコール、ジステアリン酸エチレン
グリコール、モノステアリン酸ジエチレングリコール、
モノステアリン酸プロピレングリコール、ジステアリン
酸プロピレングリコール、モノラウリン酸プロピレング
リコールが含まれるが、任意の固体、１重量％未満の水
不溶性ろう状エステルは本発明のフケ止めシャンプー組
成物の粒子状フケ止め剤を分散、懸濁させる働きがあ
る。本発明以前には、シャンプーの４重量％以下の濃度
の懸濁剤組成物によって良好な懸濁、粘度、起泡特性を
有するフケ止めシャンプーを提供することは不可能であ
った。

上記ろうエステルおよび（または）アルカノールアミド
は、４重量％以下の濃度で、長期間粒子状フケ止め剤を
満足に懸濁しないことが発見された。しかし、本発明の
重要な特徴によれば、複数の中和されたカルボキシル基
を含む樹脂を低百分率約0.1−約１％の添加はろうエス
テルおよび（または）懸濁用アルカノールアミドを捕足
してフケ止めシャンプーの分離安定性を予期しないほど
増加させる働きがあるのでアルカノールアミドおよび
（または）ろうエステルの濃度をシャンプーの全重量の
１−３重量％へ減少させることができる。

本発明の十分な利益を得るためには、カルボン酸含有樹
脂はエチレン−無水マレイン酸樹脂でなければならな
い。発売されたまゝでは、カルボキシル含有樹脂は酸形
または無水物形であり、本発明のシャンプー組成物のpH
が約５−約6.5になるように適当な塩基で中和される。
一般に、５−6.5の範囲のシャンプーpHを本発明のシャ
ンプー組成物が有するように、適当な塩基で中和され
る。樹脂は架橋形または未架橋形で発売されており、架
橋樹脂は本発明のシャンプー組成物中で最大の効用を示
した。エチレン−無水マレイン酸（EMA）樹脂を、アル
カリ金属水酸化物または水酸化アンモニウムまたは１−
４個の炭素原子を含むアルキルアミンのような任意の標
準的塩基で中和されて、不溶性粒子物質を予期しないほ
ど懸濁させるのを助けることができる中和された、水分
散性架橋樹脂を得ることができる。

本発明のシャンプー組成物に用いられるような中和され
た架橋樹脂は、非常に低い濃度で使用しても、通常極め
て急速な溶液粘度増加を生ずるので、通常、ヘアケア組
成物に用いるための樹脂としては不満足なものになって
しまう。しかしながら、全く予想外なことに、本発明に
よれば、複数のカルボキシル基を有する１種以上の樹脂
とろうエステルおよび（または）アルカノールアミドと
を組み合わせると、不適当に高い粘度レベルになること
がない。本発明の十分な利益を得るために、低濃度の中
和されたEMAを低濃度の懸濁用アルカノールアミドおよ
び（または）ろうエステルと共に用いることにより、組
成物中の懸濁系の全濃度を低く、４重量％以下に抑え、
かくして受容できる粘度レベルを維持しながらシャンプ
ー組成物の分離傾向を減少させることができる。

本発明のヘアシャンプー組成物は、懸濁剤組成物および
フケ止め剤に加えて、陰イオン界面活性剤、非イオン界
面活性剤、両性界面活性剤、水のような担体、ならびに
それに限定されるものではないが、金属イオン封鎖剤、
防腐剤、pH調節剤、香料、染料などを含む他の随意成分
を含む必要な毛髪洗浄化用成分を含む。あとで明らかに
なるように、基本的陰イオンシャンプーまたは界面活性
剤組成物を懸濁剤組成物およびフケ止め剤と混合すると
き劇的な、予期しない結果が得られて、新規の予期しな
い有効性と安定性とを有する本発明なフケ止めヘアシャ
ンプー組成物を提供する。

本発明のシャンプー組成物に用いられる界面活性剤は、
毛髪を完全に清浄にし、豊かな起泡を与え、かつ本質的
に無刺激性であるように選ばれかつ適正な比率でブレン
ドされる。主界面活性剤は全シャンプー組成物の約５−
約20重量％で存在する陰イオン界面活性剤である。陰イ
オン界面活性剤は毛髪の清浄化の大部分を行い、本発明
の十分な利益を得るために、８−22個の炭素原子を含む
アルキル硫酸のナトリウム塩またはアンモニウム塩また
はトリエタノールアミン塩、またはモノエタノールアミ
ン塩、あるいは８−22個の炭素原子と１−６モルのエト
キシル化とを含むアルキルエーテル硫酸塩、あるいはノ
ニルフェノキシ（エチレンオキシ）硫酸塩から選ばれ
る。本発明の十分な利益を得るためには、陰イオン界面
活性剤はラウリル硫酸アンモニウムである。

本発明の十分な利益を得るためには、全シャンプー組成
物の約１−約10重量％の量で存在する非イオン界面活性
剤が増泡、泡安定、粘度調節、毛髪のコンディショニン
グを与えるために含まれる。最も有用な非イオン界面活
性剤には、８−約16個の炭素原子を有する脂肪酸のモノ
エタノールアミドまたはジエタノールアミドを含むアル
カノールアミド、あるいはアルキル（C₈−C₁₆）ジメチ
ルアミンオキサイドがある。最高の泡の生成と最も有用
な粘度の生成のため、本発明の最も十分な利益を得るた
めには、非イオン界面活性剤はヤシ油脂肪酸ジエタノー
ルアミドまたはラウリン酸ジエタノールアミドである。
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドのようなアルカノール
アミドは、組成物に洗剤性を与えるのではなく、懸濁剤
として作用するステアロアミドステアレートのようなろ
う状アルカノールアミドとは反対に系へ洗剤性を与える
液体生成物である。液体ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ドは一般式Ｉ （上記一般式Ｉ中R₁は約12−約15個の炭素原子を含むヤ
シ油から誘導されるアルキル基である） の水溶性化合物であるが、ステアロアミドMEAステアレ
ート（式II） のようなろう状固体懸濁用アルカノールアミドは室温で
固体の水不溶性化合物である。

ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドのような室温で固体
である洗剤アルカノールアミドも本発明のシャンプー組
成物に含むことができる。先行技術とは異なり、本発明
のシャンプー組成物中に、洗剤アルカノールアミドを、
シャンプーの懸濁または洗浄能力に悪影響を与えずに室
温に於て液体または固体のいずれかとして含むことがで
きる。先行技術、例えばウインクラー（Winkler）の米
国特許第4,470,982号に記載されているように、もし固
体のヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドを液体のヤシ油
脂肪酸ジエタノールアミドで置換するとシャンプーの分
離は大きく増加する。第１図について説明すると、ヤシ
油脂肪酸モノエタノールアミドを含むウインクラー（Wi
nkler）の米国特許第4,470,982号の組成物は48.9℃（12
0゜Ｆ）に於て17日後に９％より僅か大きい分離を示
す。しかし、この固体のヤシ油脂肪酸モノエタノールア
ミドを液体のヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドで置換す
ると、48.9℃（120゜Ｆ）に於て17日後にほぼ17％すな
わちほとんど２倍の分離を示す組成物が得られる。本発
明の組成物の分離特性は、洗剤アルキロールアミドが本
発明のシャンプー組成物中で固体の懸濁を助けないの
で、洗剤アルカノールアミドの物理的特性によって本質
的に影響を受ける。

本発明の十分な利益を得るためには、組成物の約０−約
10重量％の濃度の両性界面活性剤をも、陰イオン界面活
性剤／非イオン界面活性剤ブレンドと組合わせて、ある
いは非イオン界面活性剤の代替物として、本発明のフケ
止めヘアシャンプー組成物中に含むことができる。非イ
オン界面活性剤と同様に、両性界面活性剤は泡の安定性
と生成物の粘度とを増す。本発明の十分な利益を得るた
め、両性界面活性剤は８−18個の炭素原子のアルキルベ
タイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルア
ミドプロピルスルホベタインおよび混合物からなる群か
ら選ばれる。

界面活性剤ブレンド、百分率および界面活性剤の比率は
消費者が受け入れるために必要な優れた洗浄能力と適当
な物理的性質とを有する基本的シャンプーを提供するよ
うに決定される。基本的な陰イオン性ヘアシャンプー処
方へフケ防止剤および懸濁剤組成物を添加すると、粒子
状物質の添加が大きな組成物分離の可能性をもたらしか
つ懸濁剤の添加が不適当な粘度増加を生じ、かつ粒子状
物質と懸濁剤との添加が一般に起泡性の低下を来たすの
で、先行技術のヘアシャンプー処方に悪いかつ実質的な
影響を与えた。本発明はこれらの問題を実質的にかつ予
期しないように軽減する。

本発明の十分な利益を得るために、懸濁用アルカノール
アミドおよび（または）ろうエステルと共に中和された
エチレン−無水マレイン酸（EMA）樹脂をシャンプー添
加することによって、シャンプーの洗浄性または物理的
性質に悪影響を与えずに、フケ止めヘアシャンプーにフ
ケ止め剤を懸濁することができることがわかった。約１
％から約３％までのろうエステルおよび（または）懸濁
用アルカノールアミドと約0.1−1.0％の中和されたEMA
樹脂とを4.0％以下の複合懸濁剤組成物で添加すること
によって粒子状フケ止め剤は十分に懸濁されるが、どち
らかの懸濁用アルカノールアミドおよび（または）ろう
エステルだけではフケ止め剤は十分に懸濁されない。

陰イオン界面活性剤ベースヘアシャンプー中に２重量％
のジンクピリチオンを懸濁させるための本発明の懸濁剤
組成物の能力を試験するため、標準的な公知のシャンプ
ー混合技術に従って実施例１−３のシャンプーを製造し
た。次の表からわかるように、懸濁剤として中和された
EMAのみを含む実施例１では48.9℃（120゜Ｆ）に於て17
日後に約13％の分離が生じ、懸濁用アルカノールアミド
およびろうエステルのみを含む実施例２では48.9℃（12
0゜Ｆ）に於て17日後に55％の分離を生じたが、中和さ
れたEMAと懸濁用アルカノールアミド／ろうエステルと
の両方を含む実施例３では48.9℃（120゜Ｆ）に於て17
日後に僅か４％の分離を生じた。懸濁剤として0.5％の
ステアリン酸ステアリルのみを含む以前に行った試験で
は48.9℃に於て９日後に97％の分離を生じ、唯一の懸濁
剤として2.0％のステアロアミドMEAステアレート懸濁用
アルカノールアミドを含む以前の試験では48.9℃に於て
17日後に47％の分離を生じた。

48.9℃（120゜Ｆ）で行った２週間の分離研究の結果を
第２図に示す。すべての分離研究は下記の方法で行っ
た。第３図の４オンスの透明な目盛付き容器を第４図に
示すように被験生成物で約3/4満たす。分離（全部で
Ｌ）前に初期の充填高さを示す目盛にマークを付けた
後、びんを48.9℃（120゜Ｆ）オーブンに入れる。各次
の日に、液を乱したり混ぜたりしないように注意しなが
ら明瞭な分離を観察し、２相の界面を示す目盛マークを
付ける。評価完了後、おのおのの日のマークを測定し、
おのおのをその日のＬ分離として記録し（第４図）、下
記の式を用いて分離率（％）を算出する。

上記式中、Ｌ全長は初期の充填高さであり、Ｌ分離は測
定した分離量である。

第２図に示すように、合計濃度2.5％のろうエステルお
よび懸濁用アルカノールアミド（実施例２）は48.9℃
（120゜Ｆ）に於て17日後、２％ジンクピリチオンフケ
止めヘアシャンプーの約55％の分離を生じ、0.5％の中
和されたEMA樹脂のみ（実施例１）は48.9℃（120゜Ｆ）
に於て17日後13％の分離を生じた。しかし、中和された
EMA樹脂とろうエステル懸濁用アルカノールアミドブレ
ンドとの併用は48.9℃（120゜Ｆ）に於て16日後に僅か
に４％の新しいかつ予期せぬ結果を与えた。生成物の分
離が減少したことに加えて、このフケ止めヘアシャンプ
ーは中和されたEMA樹脂を懸濁剤として用いる場合に通
常付随する粘度の著しい増加を示さなかった。

実施例４に於て、懸濁用アルカノールアミド、ステアロ
アミドMEAステアレートの代わりにろうエステルジステ
アリン酸エチレングリコールを用い、このシャンプー組
成物の48.9℃（120゜Ｆ）に於ける分離を試験した。第
４図のグラフから、ジステアリン酸エチレングリコール
を含む組成物（実施例４）は48.9℃（120゜Ｆ）に於て1
8日後に僅か約４％の分離を示し、従って48.9℃（120゜
Ｆ）に於て16日後の実施例３の４％分離と比較して有利
である。比較のため、唯一の懸剤として4.0％のジステ
アリン酸エチレングリコールを含み、EMA樹脂を添加し
た試料は48.9℃（120゜Ｆ）に於て19日後に約２％分離
した。実施例４の組成物は優れた起泡特性をも有してい
た。このことは、ジステアリン酸エチレングリコールが
その固有の脂質様特性のために最も注意して処方したシ
ャンプーに於ても泡立ち性を著しく低下させることが知
られているで驚くべき結果である。

成分 実施例４（重量％） 水 適量を加え100とする ラウリル硫酸 アンモニウム 11.25 ココアミドDEA 4.00 ジンクピリチオン 1.00 ステアリン酸ステアリル 0.50 ジステアリン酸 エチレングリコール 2.00 エチレン／無水マレイン酸 コポリマー 0.50 水酸化アンモニウム 0.07 色素、香料、防腐剤 適 量 実施例５では実施例３の組成物中のジンクピリチオンの
代わりに硫黄を用い、シャンプー組成物を48.9℃（120
゜Ｆ）に於ける生成物分離について試験した。第５図
は、実施例５の生成物が48.9℃（120゜Ｆ）に於て18日
後に僅か４％分離し、実施例３のジンクピリチオンの４
％分離と比べてまさるとも劣らないので、本発明の懸濁
系が硫黄ベースフケ止めシャンプーをも有効に懸濁させ
ることを示す。

実 施 例 ５ 成分 重 量 ％ 水 適量を加え100とする エチレン／無水マレイン酸 コポリマー 0.50 水酸化アンモニウム 0.07 ラウリル硫酸アンモニウム 11.25 ココアミドDEA 4.00 ステアリン酸ステアリル 0.50 ステアロアミドMEA ステアレート 2.00 硫黄 2.03 色素、香料、防腐剤 適 量 ４重量％以下、一般に３重量％以下の懸濁剤によってフ
ケ止め剤の十分な懸濁を達成すると豊富でかつ安定な泡
の生成がもたらされる。良好な起泡性の保持は、本発明
に懸濁剤組成物を含む組成物が競合するフケ止めシャン
プーに比べて優れた起泡特性を有しており、従ってより
大きい消費者アピールを有するので重要である。優れた
起泡性能を保持することはメーカーがその後の経済的節
約を伴って、競合するシャンプーの起泡レベルと合わせ
ながら界面活性剤濃度の減少の選択をも可能にし、ある
いは起泡目的に合わせて界面活性剤濃度を減少または保
持してコンディショニングシャンプーのように美的成分
を加えてシャンプー組成物の所望性をさらに増すことが
可能になる。

本発明によれば、急激な粘度増加と起泡性の減少とを避
けるために懸濁用アルカノールアミドとろうエステルと
の合計百分率を約３％以下に保たねばならないことが発
見された。アルカノールアミドとろうエステルとの百分
率が約３％を超えて上がると、組成物の粘度が高すぎ、
十分な起泡性を得るために界面活性剤濃度を増加せねば
ならない。さらに、アルカノールアミド＋ろうエステル
百分率が約３重量％を越えると、中和されたEMA樹脂ま
たは中和されたポリアクリル酸樹脂が組成物の粘度特性
または起泡特性に良い影響を与えなくなることが発見さ
れた。本発明の懸濁用アルカノールアミド／ろうエステ
ル懸濁剤組成物に及ぼす中和された樹脂の予期せぬ顕著
な影響という点で起泡、粘度、粒子懸濁に及ぼす全体的
影響を見るため種々の濃度の中和されたEMAを試験し
た。下記処方に従い、中和されたEMA含量を0.1重量％か
ら0.5重量％まで0.1％ずつの増分で変化させて実施例６
−10を製造した。

実施例 ６−10 成分 重 量 ％ 水 適量を加え100とする エチレン／無水マレイン酸 コポリマー 0.1−0.5 水酸化アンモニウム 0.07 ラウリル硫酸アンモニウム 11.25 ココアミドDEA 4.00 ステアリン酸ステアリル 0.50 ステアロアミドMEA ステアレート 2.00 ジンクピリチオン 2.00 色素、香料、防腐剤 適 量 48.9℃（120゜Ｆ）に於て16日間にわたって行った分離
研究の結果を第１表に示しかつ第６図に図示した。

第６図のグラフから、0.1％の中和されたEMAを含む実施
例６は48.9℃（120゜Ｆ）に於て16日後に55゜分離し、
これは単独で使用したときの懸濁用アルカノールアミド
／ろうエステル懸濁系の第２図で見られた％分離率と本
質的に同じであった。粒子懸濁の劇的なかつ予期せぬ改
良は0.2％EMA濃度（実施例７）から始まり、0.5％EMA濃
度（実施例10）まで続く。改良は0.3％EMAと0.5％EMAの
間で平らになることが観察され、0.5％と1.0％の間の濃
度での中和されたEMAを用いる試験は実施例10の0.5％EM
A濃度よりも生成物分離でのそれ以上の十分な改良を与
えなかった。1.0％EMA濃度では、粘度が過度のレベルへ
増加し始めかつ分離が増加し始めるので、組成物受容性
の限界であった。１％の中和されたEMAでは、シャンプ
ーは10,000cpsの初期ブルックフィールド粘度を示し、
この値は所望の2,000−8,000cpsブルックフィールド粘
度範囲を越えている。2000cps未満の粘度では、シャン
プー組成物は水っぽすぎ、速く流れすぎ、8000cpsを越
える粘度では組成物はゲルである。もし組成物中に1.5
％の中和されたEMAを用いると、ブルックフィールド粘
度は受容できない32,000cpsに上がり、シャンプーは底
部から分離し始め、EMAから界面活性剤が分離すること
を示す。従って、実施例６−10、第６図および他の既述
の実験で示されるように、EMAを含む樹脂の含量はシャ
ンプー組成物の約0.1−約1.0重量％であるべきであり、
本発明の十分な利益を得るためには、樹脂は約0.2−約
0.5重量％の量でシャンプー組成物中に含まれるべきで
ある。

組成物中0.5重量％の中和された樹脂に於て、起泡性は
悪影響を受けず、初期粘度は所望の2000−8000cps範囲
内に入っている。独立の試験では、0.5％EMA樹脂の添加
は懸濁用アルカノールアミド／ろうエステルをさらに0.
5％添加するよりも起泡性に及ぼす悪影響が少ないこと
が示された。

0.5％の中和されたEMA樹脂と2.0％のジンクピリチオン
とを含み、種々の量の懸濁用アルカノールアミドまたは
ろうエステルまたはアルカノールアミドとろうエステル
との組み合わせを有するフケ止めシャンプー組成物につ
いても分離研究を行った。下記処方に従い、通常の方法
では実施例11−13を製造した。

0.5％の中和されたEM単独の添加（実施例11）あるいは
2.00％の懸濁用アルカノールアミド（実施例12）または
0.50％のろうエステル（実施例13）のいずれかの添加は
48.9℃（120゜Ｆ）に於て15−17日間に約7.1％から約1
2.7％までの範囲の％分離率を生ずる（第２表参照）。
これらの分離値を0.5％の中和されたEMAと懸濁用アルカ
ノールアミドとろうエステルとの組み合わせ2.5％とを
含む系の４％分離率（実施例３）と比べると、懸濁用ア
ルカノールおよび（または）ろうエステル合は全組成物
の2.0−3.0重量％の百分率で存在する。

実施例３の組成物の分離安定性を市販のフケ止めヘアシ
ャンプー〔ヘッドアンドショルダーズ（HEAD AND SHOUL
DERS）〕と比較した。実施例３組成物は２％のジンクピ
リチオンを含有しているが、これに対して市販品は1.0
％のジンクピリチオン含量であり、市販品は本発明のフ
ケ止めヘアシャンプーより高い百分率で異なる懸濁剤組
成物を含んでいる。

市販フケ止めシャンプーのデータは第３表に示し、第７
図に図示する。第７図からわかるように、本発明のシャ
ンプー（実施例３）は48.9℃（120゜Ｆ）に於て16日後
に４％分離し、市販品は16日後に5.2％分離する。従っ
て、本発明の組成物は適当な粘度レベルと優れた起泡性
とを維持しつつ分離に於て30％の改良を示す。

これらの優れた起泡性の指示として、実施例14−16およ
び第４表に注意が向けられる。

実施例14および16は3.0重量％の懸濁剤組成物を含み、
洗剤濃度が異なる本発明の組成物であるが、実施例15は
６重量％の懸濁剤を含む異なる懸濁剤組成物を有する先
行技術の組成物である。泡の研究は、実施例16の低濃度
界面活性剤が瞬間泡、最終泡、水接着性に関して実施例
15の先行技術の組成物に等しく良好な挙動を示す。等し
い界面活性剤濃度を有する２つの組成物を比較すると、
泡体積値は本質的に等しいが、泡のクリーム性を決定す
るために用いられる水接着性値は、先行技術の実施例15
に比べて本発明の組成物実施例14の方が顕著に良好であ
る。

本発明の懸濁剤組成物は陰イオン界面活性剤ベースヘア
シャンプー組成物中の不溶性粒子状フケ止め剤の懸濁に
特に有用である。しかし、本発明の懸濁剤組成物は懸濁
剤を必要とする他の陰イオン界面活性剤系、特に他の固
体粒子状物質中に酸化亜鉛を含むサンスクリーンのよう
な局所皮膚治療に用いることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図はウインクラー（Winkler）の米国特許第4,470,9
82号のヘアシャンプー組成物中にフケ止め剤を懸濁する
ためのヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドおよびヤシ油
脂肪酸ジエタノールアミドの能力を比較するグラフであ
り、 第２図は３種の懸濁剤組成物、EMA単独、懸濁用アルカ
ノールアミドとろうエステル、懸濁用アルカノールアミ
ドとろうエステルとEMAの、ヘアシャンプー組成物中に
ジンクピリチオンを懸濁させる能力を比較するグラフで
あり、 第３図および第４図は本発明のフケ止めヘアシャンプー
組成物の試験に用いられる容器を示し、 第５図はヘアシャンプー組成物中にジンクピリチオンを
懸濁させるためのジステアリン酸エチレングリコールお
よびステアロアミドMEAステアレートの能力を比較する
グラフであり、 第６図は本発明の懸濁剤組成物の、ヘアシャンプー組成
物中に硫黄およびジンクピリチオンを懸濁させる能力を
比較するグラフであり、 第７図は懸濁用アルカノールアミドおよびろうエステル
の固定された量を含むヘアシャンプー組成物中にジンク
ピリチオンを懸濁させるための種々の百分率のEMAの能
力を比較するグラフであり、 第８図は本発明の懸濁剤組成物の懸濁能力を一流の市販
フケ止めシャンプー組成物と比較するグラフである。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】５〜20重量％の量の陰イオン界面活性剤
   と、 0.2〜５重量％の量の粒子状フケ止め剤と、 １〜３重量％の量の、懸濁用アルカノールアミド、ろう
   エステルおよびそれらの混合物からなる群から選ばれ
   る、室温に於て固体の水不溶性懸濁剤と、 0.1〜１重量％の量の、複数の中和されたカルボキシル
   基を含む架橋されたエチレン−無水マレイン酸樹脂と、 液体担体と を含むフケ止めシャンプー。
2. 【請求項２】陰イオン界面活性剤が、アルキル硫酸アン
   モニウム、アルキル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸トリ
   エタノールアミン、アルキル硫酸モノエタノールアミ
   ン、３モルのエトキシル化を含むアルキルエーテル硫酸
   アンモニウム、４モルのエトキシル化を含むノニルフェ
   ノキシ（エチレンオキシ）硫酸アンモニウムまたはそれ
   らの混合物である特許請求の範囲第（１）項記載のフケ
   止めシャンプー。
3. 【請求項３】１〜10重量％の量の非イオン界面活性剤を
   も含む特許請求の範囲第（１）項記載のフケ止めシャン
   プー。
4. 【請求項４】非イオン界面活性剤が、ヤシ油脂脂酸ジエ
   タノールアミド、ヤシ油脂脂酸モノエタノールアミド、
   ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノ
   ールアミドまたはそれらの混合物である特許請求の範囲
   第（３）項記載のフケ止めシャンプー。
5. 【請求項５】懸濁用アルカノールアミドが、ステアロア
   ミドMEAステアレート、ステアロアミドDEAステアレー
   ト、ステアロアミドDIBAステアレート、またはそれらの
   混合物である特許請求の範囲（１）項記載のフケ止めシ
   ャンプー。
6. 【請求項６】カルボキシル基を含む架橋されたエチレン
   −無水マレイン酸樹脂を中和するための塩基が、アルカ
   リ金属水酸化物、水酸化アンモニウムまたはアルキル
   （C₁〜C₄）アミンである特許請求の範囲第（１）項記載
   のフケ止めシャンプー。
7. 【請求項７】粒子状フケ止め剤が、ジンクピリチオンま
   たは硫黄である特許請求の範囲第（１）項記載のフケ止
   めシャンプー。
8. 【請求項８】複数の中和されたカルボキシル基を含む架
   橋されたエチレン−無水マレイン酸樹脂が、0.3〜1.0重
   量％の量で存在する特許請求の範囲第（１）項記載のフ
   ケ止めシャンプー。