JPH0776537A - （ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−２−イル）−４−ペンテン−２−オールの光学活性異性体、匂い特性を付与し、増大させ、向上させるかまたは変性させるための方法、香気付与組成物、賦香製品および有効な化合物の製造法 - Google Patents
（ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−２−イル）−４−ペンテン−２−オールの光学活性異性体、匂い特性を付与し、増大させ、向上させるかまたは変性させるための方法、香気付与組成物、賦香製品および有効な化合物の製造法Info
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- JPH0776537A JPH0776537A JP6191610A JP19161094A JPH0776537A JP H0776537 A JPH0776537 A JP H0776537A JP 6191610 A JP6191610 A JP 6191610A JP 19161094 A JP19161094 A JP 19161094A JP H0776537 A JPH0776537 A JP H0776537A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C33/12—Alcohols containing rings other than six-membered aromatic rings containing five-membered rings
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
- C11B9/003—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing less than six carbon atoms
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 香気付与組成物または賦香製品に匂い特性を
付与し、増大させ、向上させまたは変性させるための方
法。 【構成】 フレグランス有効量として、約＋１８．３°
の［α］20 D（正味）を有する（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）
−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメ
チル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペン
テン−２−オールおよび約−１５．６°の［α］
20 D（正味）を有する（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３
−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−
３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−
２−オールを使用する。
付与し、増大させ、向上させまたは変性させるための方
法。 【構成】 フレグランス有効量として、約＋１８．３°
の［α］20 D（正味）を有する（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）
−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメ
チル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペン
テン−２−オールおよび約−１５．６°の［α］
20 D（正味）を有する（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３
−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−
３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−
２−オールを使用する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、 ａ．（＋）−（１’Ｓ，２Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル
−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロ
ペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール； ｂ．（＋）−（１’Ｓ，２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル
−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロ
ペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール； ｃ．（−）−（１’Ｒ，２Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル
−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロ
ペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール； ｄ．（−）−（１’Ｒ，２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル
−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロ
ペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール； ｅ．（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール、この場
合、約＋１８．３°の［α］20 D（正味）を有する； ｆ．（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール、この場
合、約−１５．６°の［α］20 D（正味）を有する； ｇ．（＋）−（２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール； ｈ．（−）−（２Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール からなる群から選択された新規化合物に関する。
−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロ
ペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール； ｂ．（＋）−（１’Ｓ，２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル
−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロ
ペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール； ｃ．（−）−（１’Ｒ，２Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル
−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロ
ペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール； ｄ．（−）−（１’Ｒ，２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル
−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロ
ペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール； ｅ．（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール、この場
合、約＋１８．３°の［α］20 D（正味）を有する； ｆ．（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール、この場
合、約−１５．６°の［α］20 D（正味）を有する； ｇ．（＋）−（２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール； ｈ．（−）−（２Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール からなる群から選択された新規化合物に関する。
【０００２】更に、本発明は、香気付与組成物または賦
香製品に匂い特性を付与し、増大させ、向上させるかま
たは変性させるための方法に関するものであり、記載さ
れた化合物の１つのフレグランス有効量を記載された組
成物または製品に添加することからなる。
香製品に匂い特性を付与し、増大させ、向上させるかま
たは変性させるための方法に関するものであり、記載さ
れた化合物の１つのフレグランス有効量を記載された組
成物または製品に添加することからなる。
【０００３】本発明の他の対象は、上記の方法により生
じる香気付与組成物または賦香製品を提供することであ
る。
じる香気付与組成物または賦香製品を提供することであ
る。
【０００４】更に、本発明はまた、上記の化合物の製造
法にも関連する。
法にも関連する。
【０００５】本発明は、香料製造の分野に関する。更に
詳細には、（Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２，２，
３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４
−ペンテン−２−オールの光学異性体の香気付与成分と
しての使用に関する。
詳細には、（Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２，２，
３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４
−ペンテン−２−オールの光学異性体の香気付与成分と
しての使用に関する。
【０００６】
【従来の技術】上記化合物は、欧州特許第１５５５９１
号明細書に記載されており、この場合、該化合物の匂い
は、サンダルウッドタイプ、バルサム様タイプ、甘いタ
イプおよびミルキィータイプである。更に、記載された
化合物の光学活性異性体、即ち、（−）−（Ｅ）−３，
３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−
３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−
２−オールも記載されているが、しかし、該光学活性異
性体の特徴的な匂い特性に関する記載は、この参考文献
に見出すことができない。実際、それぞれ個々の光学活
性異性体またはキラル種の特殊な匂い特性が、当時全体
として検出されずにいたことは、記載されたそれぞれの
化合物の種々のジアステレオマーは、嗅覚の観点から互
いに区別するのは困難であったことは前記の刊行物中に
指摘されているので全くもって明らかである。従って、
前記の刊行物を基礎とした場合、特に光学活性異性体の
任意の１つを香料に使用することから利益がもたらされ
ようとは予期されていなかった。それにもかかわらず、
この度、驚異的なことに実際に前記異性体のいくつかが
優れた香気付与成分であり、一方で、他のものは香料の
使用にはあまり有用ではないことが見出された。
号明細書に記載されており、この場合、該化合物の匂い
は、サンダルウッドタイプ、バルサム様タイプ、甘いタ
イプおよびミルキィータイプである。更に、記載された
化合物の光学活性異性体、即ち、（−）−（Ｅ）−３，
３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−
３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−
２−オールも記載されているが、しかし、該光学活性異
性体の特徴的な匂い特性に関する記載は、この参考文献
に見出すことができない。実際、それぞれ個々の光学活
性異性体またはキラル種の特殊な匂い特性が、当時全体
として検出されずにいたことは、記載されたそれぞれの
化合物の種々のジアステレオマーは、嗅覚の観点から互
いに区別するのは困難であったことは前記の刊行物中に
指摘されているので全くもって明らかである。従って、
前記の刊行物を基礎とした場合、特に光学活性異性体の
任意の１つを香料に使用することから利益がもたらされ
ようとは予期されていなかった。それにもかかわらず、
この度、驚異的なことに実際に前記異性体のいくつかが
優れた香気付与成分であり、一方で、他のものは香料の
使用にはあまり有用ではないことが見出された。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、約＋１８．３°の［α］20 D（正味）を有する
（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールおよび約
−１５．６°の［α］20 D（正味）を有する（−）−
（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，
２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’
−イル）−４−ペンテン−２−オールを提供することで
ある。
は、約＋１８．３°の［α］20 D（正味）を有する
（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールおよび約
−１５．６°の［α］20 D（正味）を有する（−）−
（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，
２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’
−イル）−４−ペンテン−２−オールを提供することで
ある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】現在では、上記に引用さ
れた従来技術の刊行物中に記載されているものとは異な
り、上記のアルコールの前記光学活性異性体が、互いに
はっきりとした特徴的な匂いを有することは確認されて
いる。この双方の光学活性異性体は、ベーシックなサン
ダルウッドタイプの匂いを有するとはいっても、この双
方の光学活性異性体が該組成物が組み込まれている組成
物および製品にこの双方の光学活性異性体が付与してい
る嗅覚的効果は、明らかに全く異なっている。従って、
（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールは、サン
ダルウッドノートを発生し、該サンダルウッドノートの
性格は、サンダルウッドの典型的なミルキィの匂いを強
力に想起させ、一方で、（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，
３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−
３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−
２−オールによって付与されたフレグランスは、上記の
（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールの異性体
のものよりも乾燥し、一層サンダルセダーであり、かつ
ミルキィ分が少ない。更に、この記載された例は、こう
して前記の２つのキラル種を、過剰量なしに、香気付与
組成物および賦香製品の製造のために有利に使用するこ
とができることを明らかに示しており、この場合、調香
師は使用の性質および調香師が達成しようと意図する特
殊な匂いの内容に応じて一方またはもう一方を選択して
いる。つまり、（−）−（１’Ｒ，Ｅ）の配置の異性体
は、繊細な香料の使用のために多くの調香師によって特
に高く評価されており、一方、（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）
の配置の異性体は、（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）の配置の異
性体の結果として、前記生成物中での（＋）−（１’
Ｓ，Ｅ）の配置の異性体のサンダルウッドノートの匂い
の強さおよび改善された性能を増大されたので、いわゆ
る工業用の香料使用のために、即ち、香気付与石鹸、洗
浄剤および種々の他の消費材のために更に有利であると
判断されていることが観察されている。
れた従来技術の刊行物中に記載されているものとは異な
り、上記のアルコールの前記光学活性異性体が、互いに
はっきりとした特徴的な匂いを有することは確認されて
いる。この双方の光学活性異性体は、ベーシックなサン
ダルウッドタイプの匂いを有するとはいっても、この双
方の光学活性異性体が該組成物が組み込まれている組成
物および製品にこの双方の光学活性異性体が付与してい
る嗅覚的効果は、明らかに全く異なっている。従って、
（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールは、サン
ダルウッドノートを発生し、該サンダルウッドノートの
性格は、サンダルウッドの典型的なミルキィの匂いを強
力に想起させ、一方で、（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，
３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−
３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−
２−オールによって付与されたフレグランスは、上記の
（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールの異性体
のものよりも乾燥し、一層サンダルセダーであり、かつ
ミルキィ分が少ない。更に、この記載された例は、こう
して前記の２つのキラル種を、過剰量なしに、香気付与
組成物および賦香製品の製造のために有利に使用するこ
とができることを明らかに示しており、この場合、調香
師は使用の性質および調香師が達成しようと意図する特
殊な匂いの内容に応じて一方またはもう一方を選択して
いる。つまり、（−）−（１’Ｒ，Ｅ）の配置の異性体
は、繊細な香料の使用のために多くの調香師によって特
に高く評価されており、一方、（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）
の配置の異性体は、（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）の配置の異
性体の結果として、前記生成物中での（＋）−（１’
Ｓ，Ｅ）の配置の異性体のサンダルウッドノートの匂い
の強さおよび改善された性能を増大されたので、いわゆ
る工業用の香料使用のために、即ち、香気付与石鹸、洗
浄剤および種々の他の消費材のために更に有利であると
判断されていることが観察されている。
【０００９】双方の前記化合物が香料中で有利に使用さ
れるという事実は、まさに本発明者らが行った発見の結
果である。実際、前記化合物のそれぞれ１つは、混合物
であるかまたは２つのジアステレオマーであり、かつ驚
異的なことに記載されたジアステレオマーも完全に区別
可能な嗅覚的挙動を有していることが観察された。２つ
のキラル中心を有する該化合物構造の結果として、
（Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメ
チル−３−シクロペンテン−１−イル）−４ペンテン−
２−オールは、４個の光学活性異性体の形をとることが
でき、その内の（＋）−（１’Ｓ，２Ｓ，Ｅ）の配置の
異性体は、優れた香気付与成分であることが判明した。
前記化合物は、顕著な強さのサンダルウッドノートを発
生し、この場合、典型的なミルキィの性質は該サンダル
ウッドノートを最もよく表わし、かつ僅かなアニマルノ
ートを伴っている。前記異性体は、（＋）−（１’Ｓ，
２Ｒ，Ｅ）−の配置の異性体、即ち、他の成分がほのか
で特徴の少ないサンダルウッドノートを発生するので、
匂いの寄与の観点から、（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，
３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−
３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−
２−オール中での決定成分であることが判明する。驚異
的なことに、前記化合物の匂い性能の原因であるものは
側鎖中のキラル中心であるように思われる。それという
のも、（−）−（１’Ｒ，２Ｓ，Ｅ）の配置の異性体
は、サンダルウッドノートの強さおよび性格の双方に関
して、該化合物の（−）−（１’Ｒ，２Ｒ，Ｅ）ジアス
テレオマーのものよりも優れた匂いを有していたことが
確認されており、かつ実際に、上記の（−）−（１’
Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’
−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−
４−ペンテン−２−オールの上品さおよび最も称賛され
たフレグランスの原因だからである。
れるという事実は、まさに本発明者らが行った発見の結
果である。実際、前記化合物のそれぞれ１つは、混合物
であるかまたは２つのジアステレオマーであり、かつ驚
異的なことに記載されたジアステレオマーも完全に区別
可能な嗅覚的挙動を有していることが観察された。２つ
のキラル中心を有する該化合物構造の結果として、
（Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメ
チル−３−シクロペンテン−１−イル）−４ペンテン−
２−オールは、４個の光学活性異性体の形をとることが
でき、その内の（＋）−（１’Ｓ，２Ｓ，Ｅ）の配置の
異性体は、優れた香気付与成分であることが判明した。
前記化合物は、顕著な強さのサンダルウッドノートを発
生し、この場合、典型的なミルキィの性質は該サンダル
ウッドノートを最もよく表わし、かつ僅かなアニマルノ
ートを伴っている。前記異性体は、（＋）−（１’Ｓ，
２Ｒ，Ｅ）−の配置の異性体、即ち、他の成分がほのか
で特徴の少ないサンダルウッドノートを発生するので、
匂いの寄与の観点から、（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，
３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−
３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−
２−オール中での決定成分であることが判明する。驚異
的なことに、前記化合物の匂い性能の原因であるものは
側鎖中のキラル中心であるように思われる。それという
のも、（−）−（１’Ｒ，２Ｓ，Ｅ）の配置の異性体
は、サンダルウッドノートの強さおよび性格の双方に関
して、該化合物の（−）−（１’Ｒ，２Ｒ，Ｅ）ジアス
テレオマーのものよりも優れた匂いを有していたことが
確認されており、かつ実際に、上記の（−）−（１’
Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’
−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−
４−ペンテン−２−オールの上品さおよび最も称賛され
たフレグランスの原因だからである。
【００１０】更に、記載された実施例から明らかである
ように、（＋）−（１’Ｓ，２Ｓ，Ｅ）および（−）−
（１’Ｒ，２Ｓ，Ｅ）の配置のジアステレオマーは、比
較評価試験を実施する場合に、調香師によって一様に好
まれ、かつ前記化合物を香料中で使用することは、本発
明によれば好ましい。同様に、前記ジアステレオマーの
混合物は、２つの成分の相対的割合に応じて、本発明に
よる有用な香気付与成分を生じた。これは、例えば双方
の成分の当量からなる混合物、即ち、（＋）−（２Ｓ，
Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−ト
リメチル−３’−シクロペンテン−１−１’−イル）−
ペンテン−２−オールの場合であった。
ように、（＋）−（１’Ｓ，２Ｓ，Ｅ）および（−）−
（１’Ｒ，２Ｓ，Ｅ）の配置のジアステレオマーは、比
較評価試験を実施する場合に、調香師によって一様に好
まれ、かつ前記化合物を香料中で使用することは、本発
明によれば好ましい。同様に、前記ジアステレオマーの
混合物は、２つの成分の相対的割合に応じて、本発明に
よる有用な香気付与成分を生じた。これは、例えば双方
の成分の当量からなる混合物、即ち、（＋）−（２Ｓ，
Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−ト
リメチル−３’−シクロペンテン−１−１’−イル）−
ペンテン−２−オールの場合であった。
【００１１】前記混合物の匂い特性の結果として、本発
明の化合物は、広範な種々の製品、例えば香水およびコ
ロン、石鹸、浴用およびまたはシャワー用ゲル、シャン
プーおよび他のヘアケア用品、化粧品、ボディーまたは
周囲空気の脱臭剤、洗浄剤または繊維柔軟仕上げ剤また
は更に家庭用品に香気付与するために使用することがで
きる。前記の使用の場合、該混合物は、それ自体で使用
することができるかまたは更に一般的には、望ましいフ
レグランス効果の官能および香気付与すべき製品の性質
として、当業者によって容易に選択されうる他の香気付
与成分、溶剤または香料での常用の助剤と混合して使用
することができる。
明の化合物は、広範な種々の製品、例えば香水およびコ
ロン、石鹸、浴用およびまたはシャワー用ゲル、シャン
プーおよび他のヘアケア用品、化粧品、ボディーまたは
周囲空気の脱臭剤、洗浄剤または繊維柔軟仕上げ剤また
は更に家庭用品に香気付与するために使用することがで
きる。前記の使用の場合、該混合物は、それ自体で使用
することができるかまたは更に一般的には、望ましいフ
レグランス効果の官能および香気付与すべき製品の性質
として、当業者によって容易に選択されうる他の香気付
与成分、溶剤または香料での常用の助剤と混合して使用
することができる。
【００１２】望ましい香気付与効果を得るために使用す
ることができる本発明による化合物の濃度は、周知のよ
うに香気付与すべき製品の性質および匂いの性質と同様
に達成すべきフレグランス効果に応じて、香気付与補成
分（perfuming co-ingredients）が、記載された組成物
中に存在する値の広い範囲内で変動する。従って、組成
物の重量に対して、本発明による化合物１〜５重量％ま
たは更に１０〜２０重量％の程度の濃度は、記載された
化合物が種々の香気付与組成物に添加される場合には、
全く適当である。本発明の化合物を上記の種々の製品に
香気付与するために使用する場合には、最も低い濃度を
使用することができる。
ることができる本発明による化合物の濃度は、周知のよ
うに香気付与すべき製品の性質および匂いの性質と同様
に達成すべきフレグランス効果に応じて、香気付与補成
分（perfuming co-ingredients）が、記載された組成物
中に存在する値の広い範囲内で変動する。従って、組成
物の重量に対して、本発明による化合物１〜５重量％ま
たは更に１０〜２０重量％の程度の濃度は、記載された
化合物が種々の香気付与組成物に添加される場合には、
全く適当である。本発明の化合物を上記の種々の製品に
香気付与するために使用する場合には、最も低い濃度を
使用することができる。
【００１３】（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチ
ル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シク
ロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール
と（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールのような
本発明によるジアステレオマーの混合物は、欧州特許第
１５５５９１号明細書に記載された方法により、カンホ
レンアルデヒドの適当な光学活性異性体から得られた。
高い光学的純度の出発物質を使用する場合に、少なくと
も９７％の光学的純度を有する望ましい最終生成物が得
られるようにすることを保証するために特別な注意が払
われた。前記化合物の分析的性質は、引用された欧州特
許明細書に記載された性質と同一であったが、旋光角度
だけが以下に指摘されたように異なっている： ａ．（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール ［α］20 D（正味）＝＋１８．３° （−）−カンホレンアルデヒド（出発物質） ［α］20 D（正味）＝−９．６° （＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３−メチル−５−（２’，
２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’
−イル）−４−ペンテン−２−オン（中間生成物） ［α］20 D（正味）＝＋１．５° （＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２オン（中間生成
物） ［α］20 D（正味）＝＋２６．４° ｂ．（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール ［α］20 D（正味）＝−１５．６° （−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オン（中間生成
物） ［α］20 D（正味）＝−２６．６°；ｃ＝１．７５、Ｃ
ＨＣｌ3 これとは異なり、新規化合物である３，３−ジメチル−
５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−
１−イル）−４−ペンテン−２−オールの４つの純粋な
ジアステレオマーの製造は、香料中での該化合物の使
用、即ち、本発明の好ましい化合物の使用と同様に、独
自の方法を含めて苦労の多い研究の結果である。実際
に、上記の化合物のそれぞれ中に存在する２つのジアス
テレオマーの製造は、特に困難であることが証明され
た。常用の分離技術、例えばガスまたは液相予備クロマ
トグラフィー、蒸留または更に選択された溶剤からの結
晶化により、前記化合物から記載されたジアステレオマ
ーを得ることは全く可能であった。
ル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シク
ロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール
と（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールのような
本発明によるジアステレオマーの混合物は、欧州特許第
１５５５９１号明細書に記載された方法により、カンホ
レンアルデヒドの適当な光学活性異性体から得られた。
高い光学的純度の出発物質を使用する場合に、少なくと
も９７％の光学的純度を有する望ましい最終生成物が得
られるようにすることを保証するために特別な注意が払
われた。前記化合物の分析的性質は、引用された欧州特
許明細書に記載された性質と同一であったが、旋光角度
だけが以下に指摘されたように異なっている： ａ．（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール ［α］20 D（正味）＝＋１８．３° （−）−カンホレンアルデヒド（出発物質） ［α］20 D（正味）＝−９．６° （＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３−メチル−５−（２’，
２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’
−イル）−４−ペンテン−２−オン（中間生成物） ［α］20 D（正味）＝＋１．５° （＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２オン（中間生成
物） ［α］20 D（正味）＝＋２６．４° ｂ．（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール ［α］20 D（正味）＝−１５．６° （−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オン（中間生成
物） ［α］20 D（正味）＝−２６．６°；ｃ＝１．７５、Ｃ
ＨＣｌ3 これとは異なり、新規化合物である３，３−ジメチル−
５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−
１−イル）−４−ペンテン−２−オールの４つの純粋な
ジアステレオマーの製造は、香料中での該化合物の使
用、即ち、本発明の好ましい化合物の使用と同様に、独
自の方法を含めて苦労の多い研究の結果である。実際
に、上記の化合物のそれぞれ中に存在する２つのジアス
テレオマーの製造は、特に困難であることが証明され
た。常用の分離技術、例えばガスまたは液相予備クロマ
トグラフィー、蒸留または更に選択された溶剤からの結
晶化により、前記化合物から記載されたジアステレオマ
ーを得ることは全く可能であった。
【００１４】更に、ＯＨ−基の立体障害（ｇｅｍジメチ
ル基の存在のために）およびその小さな寸法のために、
ジアステレオマーを分離する多くの公知の化学的方法お
よび常用の化学的方法は、望ましい生成物の純度および
／または望ましい生成物の収量の双方がこの場合には全
体的に非効率的に得られる。
ル基の存在のために）およびその小さな寸法のために、
ジアステレオマーを分離する多くの公知の化学的方法お
よび常用の化学的方法は、望ましい生成物の純度および
／または望ましい生成物の収量の双方がこの場合には全
体的に非効率的に得られる。
【００１５】しかしながら、意外なことに、前記ジアス
テレオマーが純粋な状態および有用な収量で、ジエチル
エーテル、式：
テレオマーが純粋な状態および有用な収量で、ジエチル
エーテル、式：
【００１６】
【化２】
【００１７】で示されるウンケトエーテル中で、その適
当な光学活性異性体の形で、３，３−ジメチル−５−
（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−
イル）−４−ペンテン−２−オールの相応する光学活性
異性体を得るために金属ナトリウムの過剰量を用いて処
理することからなる独自の方法により得ることができた
ことが見出された。
当な光学活性異性体の形で、３，３−ジメチル−５−
（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−
イル）−４−ペンテン−２−オールの相応する光学活性
異性体を得るために金属ナトリウムの過剰量を用いて処
理することからなる独自の方法により得ることができた
ことが見出された。
【００１８】本発明の方法を特徴付ける反応は、更に詳
細に記載された条件下で行われる。この方法で出発物質
として使用された光学活性化合物（Ｉ）は、前記出発物
質の１つのために以下の反応式中で説明された反応によ
って（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オンおよび
（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オンから製造す
ることができる新規化合物である。
細に記載された条件下で行われる。この方法で出発物質
として使用された光学活性化合物（Ｉ）は、前記出発物
質の１つのために以下の反応式中で説明された反応によ
って（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オンおよび
（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オンから製造す
ることができる新規化合物である。
【００１９】反応式Ｉ：
【００２０】
【化３】
【００２１】ａ）（−）−ブタンジオール、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、シクロヘキサン ｂ）（＋）−ブタンジオール、ｐ−トルエンスルホン
酸、シクロヘキサン ｃ）ＬｉＡｌＨ4、ＡｌＣｌ3、エチルエーテル ｄ）ＰＣＣ（クロロクロム酸ピリジニウム）、ＣＨ2Ｃ
ｌ2 出発ケトンは、（＋）または（−）−ブタンジオールに
よって、記載されたキラルアセタールに変換される。次
の反応は、上記アセタールに、水素化物を立体選択的に
付加し、記載された割合で存在する２つのジアステレオ
マーの混合物の形で記載されたヒドロキシエーテルが得
られることからなる。前記ジアステレオマーは、クロマ
トグラフィー処理によって分離され、次に、酸化して相
応するケトエーテルを生じさせる。次に、このケトエー
テルは、本発明による（−）−（１’Ｒ，２Ｓ，Ｅ）−
３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメチ
ル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテ
ン−２−オールの前駆物質である式（Ｉ’ａ）および
（Ｉ’ｂ）の化合物およびその（−）−（１’Ｒ，２
Ｒ，Ｅ）異性体の前駆物質である式（Ｉ”ａ）および
（Ｉ”ｂ）に変換される。
ンスルホン酸、シクロヘキサン ｂ）（＋）−ブタンジオール、ｐ−トルエンスルホン
酸、シクロヘキサン ｃ）ＬｉＡｌＨ4、ＡｌＣｌ3、エチルエーテル ｄ）ＰＣＣ（クロロクロム酸ピリジニウム）、ＣＨ2Ｃ
ｌ2 出発ケトンは、（＋）または（−）−ブタンジオールに
よって、記載されたキラルアセタールに変換される。次
の反応は、上記アセタールに、水素化物を立体選択的に
付加し、記載された割合で存在する２つのジアステレオ
マーの混合物の形で記載されたヒドロキシエーテルが得
られることからなる。前記ジアステレオマーは、クロマ
トグラフィー処理によって分離され、次に、酸化して相
応するケトエーテルを生じさせる。次に、このケトエー
テルは、本発明による（−）−（１’Ｒ，２Ｓ，Ｅ）−
３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメチ
ル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテ
ン−２−オールの前駆物質である式（Ｉ’ａ）および
（Ｉ’ｂ）の化合物およびその（−）−（１’Ｒ，２
Ｒ，Ｅ）異性体の前駆物質である式（Ｉ”ａ）および
（Ｉ”ｂ）に変換される。
【００２２】勿論言うまでもなく、同じ反応順序が
（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オンに適用され
る場合には、本発明による（＋）−（１’Ｓ，２Ｓ，
Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−ト
リメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−
ペンテン−２−オールおよび（＋）−（１’Ｓ，２Ｒ，
Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−ト
リメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−
ペンテン−２−オールの前駆物質であるケトエーテルを
得ることになる。
（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オンに適用され
る場合には、本発明による（＋）−（１’Ｓ，２Ｓ，
Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−ト
リメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−
ペンテン−２−オールおよび（＋）−（１’Ｓ，２Ｒ，
Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−ト
リメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−
ペンテン−２−オールの前駆物質であるケトエーテルを
得ることになる。
【００２３】本発明の方法によれば、前記の４つのキラ
ルペンテノールは、少なくとも９０％の光学純度を有す
るものが得られる。望ましい場合には、常法を用いて、
例えばジアステレオマーが一定の溶剤中での異なる溶解
度を有し、従って、結晶化によって別のものから分離す
ることができる誘導体の形成によって、更に純粋にする
ことができる。１つの例は、更に詳細に記載されてお
り、ジニトロ安息香酸塩誘導体を製造することになる。
選択的に使用された別の例は、カンファン酸塩誘導体の
製造を包含し、該誘導体のジアステレオマーは、次に、
クロマトグラフィー処理によって別のものから分離する
ことができた。前記方法の１つまたは別の１つの使用
は、純粋にすべき生成物の性質、特に望ましい異性体中
の記載された生成物の含量に左右され、この場合、記載
された方法の第１のものは、純粋にすべき生成物に既に
前記カンファン酸誘導体が豊富である場合にのみ、有効
であることが明らかである。
ルペンテノールは、少なくとも９０％の光学純度を有す
るものが得られる。望ましい場合には、常法を用いて、
例えばジアステレオマーが一定の溶剤中での異なる溶解
度を有し、従って、結晶化によって別のものから分離す
ることができる誘導体の形成によって、更に純粋にする
ことができる。１つの例は、更に詳細に記載されてお
り、ジニトロ安息香酸塩誘導体を製造することになる。
選択的に使用された別の例は、カンファン酸塩誘導体の
製造を包含し、該誘導体のジアステレオマーは、次に、
クロマトグラフィー処理によって別のものから分離する
ことができた。前記方法の１つまたは別の１つの使用
は、純粋にすべき生成物の性質、特に望ましい異性体中
の記載された生成物の含量に左右され、この場合、記載
された方法の第１のものは、純粋にすべき生成物に既に
前記カンファン酸誘導体が豊富である場合にのみ、有効
であることが明らかである。
【００２４】得られたキラル生成物の全ての絶対配置
は、ホロー試験（Horeau test）によって確定され［A.H
oreau、Tetrahedron Lett.第１５巻、第５０６頁（１９
６１年）を見よ］、かつ化学的相関関係によって確認さ
れた［S.Brooks他、J.Chem.Soc.Perkin １、１９７４
年、第２１１４頁；J.Chem.Soc.Chem.Comm.１９７１
年、第１３５９頁を見よ］。
は、ホロー試験（Horeau test）によって確定され［A.H
oreau、Tetrahedron Lett.第１５巻、第５０６頁（１９
６１年）を見よ］、かつ化学的相関関係によって確認さ
れた［S.Brooks他、J.Chem.Soc.Perkin １、１９７４
年、第２１１４頁；J.Chem.Soc.Chem.Comm.１９７１
年、第１３５９頁を見よ］。
【００２５】また、本発明は、３，３−ジメチル−５−
（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−
イル）−４−ペンテン−２−オールの４つのキラル異性
体の製造のための選択的方法に関するものであり、この
場合、該ジアステレオマーは、上記のジアステレオマ
ー、即ち、（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル
−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロ
ペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールお
よび（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールの混合物
から、酢酸塩またはクロロ酢酸塩の形で該ジアステレオ
マー混合物をエステル化し、その後で適当なリパーゼに
よって、生じた生成物を酵素的加水分解し、かつ最終的
に望ましい生成物を分離することによって得られる。
（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−
イル）−４−ペンテン−２−オールの４つのキラル異性
体の製造のための選択的方法に関するものであり、この
場合、該ジアステレオマーは、上記のジアステレオマ
ー、即ち、（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル
−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロ
ペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールお
よび（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールの混合物
から、酢酸塩またはクロロ酢酸塩の形で該ジアステレオ
マー混合物をエステル化し、その後で適当なリパーゼに
よって、生じた生成物を酵素的加水分解し、かつ最終的
に望ましい生成物を分離することによって得られる。
【００２６】加水分解は、２５℃〜４０℃の温度および
５〜８の値の範囲内でのｐＨで行われる。適当なリパー
ゼは、トリアシルグリセロールアシル加水分解酵素Ｅ．
Ｃ．３．１．１．３と通常呼称される市販の酵素であ
り、例えばポルシン パンクレアス リパーゼ（ＰＰ
Ｌ）は、シグマケミカル社（Sigma Chem.Co.）によって
リパーゼタイプＶＩ（Lipase Type ＶＩ）またはリパー
ゼ ｎ°Ｌ−３１２６タイブIIの商品名で販売されてい
る。この種の酵素は、クロロ酢酸塩のジアステレオマー
の１つだけを選択的に加水分解する能力があり、この場
合、残りの１つは反応されずにいる。次に、加水分解の
２つの生成物は、クロマトグラフィー処理によって分離
することができる。
５〜８の値の範囲内でのｐＨで行われる。適当なリパー
ゼは、トリアシルグリセロールアシル加水分解酵素Ｅ．
Ｃ．３．１．１．３と通常呼称される市販の酵素であ
り、例えばポルシン パンクレアス リパーゼ（ＰＰ
Ｌ）は、シグマケミカル社（Sigma Chem.Co.）によって
リパーゼタイプＶＩ（Lipase Type ＶＩ）またはリパー
ゼ ｎ°Ｌ−３１２６タイブIIの商品名で販売されてい
る。この種の酵素は、クロロ酢酸塩のジアステレオマー
の１つだけを選択的に加水分解する能力があり、この場
合、残りの１つは反応されずにいる。次に、加水分解の
２つの生成物は、クロマトグラフィー処理によって分離
することができる。
【００２７】本発明の方法は、請求項中に定義されてお
り、かつ更に詳細に記載されている。
り、かつ更に詳細に記載されている。
【００２８】本発明は、以下の実施例によって更に詳細
に記載され、この場合、温度は、摂氏温度で記載され、
かつ略符号は従来技術で通常の意味を有する。
に記載され、この場合、温度は、摂氏温度で記載され、
かつ略符号は従来技術で通常の意味を有する。
【００２９】
例 １ （−）−（１’Ｒ，２Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５
−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペン
テン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールの製造 ａ．（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール（２Ｒ／
２Ｓ １：１；［α］20 D（正味）＝−１５．６°）か
らの製造。
−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペン
テン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールの製造 ａ．（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール（２Ｒ／
２Ｓ １：１；［α］20 D（正味）＝−１５．６°）か
らの製造。
【００３０】前記化合物（２６．８ミリモル）を、ピリ
ジン（２．１ｍｌ）中のＣｌＣＨ2ＣＯＣｌ（２．１ｍ
ｌ、３１．９ミリモル）を用いてエステル化して、
（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−１，２，２−トリメチル−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−３−ブテニルクロロ酢酸塩（［α］
20 D（正味）＝−１５．８°）を生じさせた。次に、該
（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−１，２，２−トリメチル−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−３−ブテニルクロロ酢酸塩を３６℃
でＰＰＬ（リパーゼ Ｌ−３１２６、タイプII；出所：
シグマ ケミカル社）８ｇを用いて、０．１Ｍのリン酸
塩溶液ｐＨ７．５ ４００ｍｌ中で加水分解させた。２
４時間後、該混合物をエーテルで抽出し、ＭｇＳＯ4上
で乾燥させ、かつ蒸発させた。前記の作業を３回繰返し
て、油状物２０ｇを生じさせ、シクロヘキサン／酢酸エ
チル８３：１７を用いてＳｉＯ2によりクロマトグラフ
ィー処理によって精製して、（−）−（１’Ｒ，１Ｓ，
Ｅ）−１，２，２−トリメチル−４−（２’，２’，
３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イ
ル）−３−ブテニルクロロ酢酸塩（未反応）１３．８ｇ
および望ましい（−）−（１’Ｒ，２Ｒ，Ｅ）−３，３
−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−
３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−
２−オール（［α］20 D＝−２５．４°；ｃ＝３．０
３、ＣＨＣｌ3；ジアステレオマー過剰量（ｄ．ｅ）９
０％）４．７５ｇが得られた。
ジン（２．１ｍｌ）中のＣｌＣＨ2ＣＯＣｌ（２．１ｍ
ｌ、３１．９ミリモル）を用いてエステル化して、
（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−１，２，２−トリメチル−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−３−ブテニルクロロ酢酸塩（［α］
20 D（正味）＝−１５．８°）を生じさせた。次に、該
（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−１，２，２−トリメチル−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−３−ブテニルクロロ酢酸塩を３６℃
でＰＰＬ（リパーゼ Ｌ−３１２６、タイプII；出所：
シグマ ケミカル社）８ｇを用いて、０．１Ｍのリン酸
塩溶液ｐＨ７．５ ４００ｍｌ中で加水分解させた。２
４時間後、該混合物をエーテルで抽出し、ＭｇＳＯ4上
で乾燥させ、かつ蒸発させた。前記の作業を３回繰返し
て、油状物２０ｇを生じさせ、シクロヘキサン／酢酸エ
チル８３：１７を用いてＳｉＯ2によりクロマトグラフ
ィー処理によって精製して、（−）−（１’Ｒ，１Ｓ，
Ｅ）−１，２，２−トリメチル−４−（２’，２’，
３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イ
ル）−３−ブテニルクロロ酢酸塩（未反応）１３．８ｇ
および望ましい（−）−（１’Ｒ，２Ｒ，Ｅ）−３，３
−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−
３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−
２−オール（［α］20 D＝−２５．４°；ｃ＝３．０
３、ＣＨＣｌ3；ジアステレオマー過剰量（ｄ．ｅ）９
０％）４．７５ｇが得られた。
【００３１】上記のクロロ酢酸は、以下の分析的性質を
示した：
示した：
【００３２】
【外１】
【００３３】上記のペンタノール（４．４４ｇ、２０ミ
リモル）を、ピリジン（２０ｍｌ）および（ヘプタン８
０ｍｌ）中の３，５−ジニトロベンゾイル塩化物（６．
９２ｇ；２４ミリモル）を用いて５時間、２５℃でエス
テル化して更に精製した。エーテルで抽出し、かつ洗浄
して中和させた後に、該反応生成物を乾燥させ、かつ蒸
発させた。次に、ＳｉＯ2によりクロマトグラフィー処
理し（溶離剤：シクロヘキサン／酢酸エチル９７：
３）、かつエタノール中で還流下に再結晶化させて、以
下の分析的性質を有する（−）−（１’Ｒ，１Ｒ，Ｅ）
−１，２，２−トリメチル−４−（２’，２’，３’−
トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−３
−ブテニル ３，５−ジニトロ安息香酸塩を生じた： 融点＝７９〜８０℃
リモル）を、ピリジン（２０ｍｌ）および（ヘプタン８
０ｍｌ）中の３，５−ジニトロベンゾイル塩化物（６．
９２ｇ；２４ミリモル）を用いて５時間、２５℃でエス
テル化して更に精製した。エーテルで抽出し、かつ洗浄
して中和させた後に、該反応生成物を乾燥させ、かつ蒸
発させた。次に、ＳｉＯ2によりクロマトグラフィー処
理し（溶離剤：シクロヘキサン／酢酸エチル９７：
３）、かつエタノール中で還流下に再結晶化させて、以
下の分析的性質を有する（−）−（１’Ｒ，１Ｒ，Ｅ）
−１，２，２−トリメチル−４−（２’，２’，３’−
トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−３
−ブテニル ３，５−ジニトロ安息香酸塩を生じた： 融点＝７９〜８０℃
【００３４】
【外２】
【００３５】こうして得られた結晶体（４．４ｇ；１
０．５８ミリモル）を、ＫＯＨ７１０ミリｇ（１２．７
ミリモル）およびエタノール３ｍｌを用いて鹸化し、こ
の場合、該混合物を３０分間還流させた。冷却後に、該
混合物をエーテルで抽出し、Ｈ2Ｏで洗浄して中和さ
せ、乾燥させ、かつ蒸発させた。バルブ−ツー−バルブ
蒸留（１００℃／４Ｐａ）は、以下の分析的性質を有す
る（−）−（１’Ｒ，２Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−
５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペ
ンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールを生
じた：
０．５８ミリモル）を、ＫＯＨ７１０ミリｇ（１２．７
ミリモル）およびエタノール３ｍｌを用いて鹸化し、こ
の場合、該混合物を３０分間還流させた。冷却後に、該
混合物をエーテルで抽出し、Ｈ2Ｏで洗浄して中和さ
せ、乾燥させ、かつ蒸発させた。バルブ−ツー−バルブ
蒸留（１００℃／４Ｐａ）は、以下の分析的性質を有す
る（−）−（１’Ｒ，２Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−
５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペ
ンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールを生
じた：
【００３６】
【外３】
【００３７】ｂ．（−）−（１”Ｒ，１’Ｒ，３Ｓ，
Ｅ）−または（＋）−（１”Ｒ，１’Ｒ，３Ｒ，Ｅ）−
３−［１’，２’，２’−トリメチル−４’−（２”，
２”，３”−トリメチル−３”−シクロペンテン−１”
−イル）−３’−ブテニルオキシ］−２−ブタノンから
の製造 無水エーテル（１０ｍｌ）中の（−）−（１”Ｒ，１’
Ｒ，３Ｓ，Ｅ）の配置を有するブタノン（８００ミリ
ｇ、２．７４ミリモル）およびナトリウム（８００ミリ
ｇ；３３．３ａｔｇ）の懸濁液を、４日間撹拌した。Ｓ
ｉＯ2により濾過し、蒸発させ、かつクロマトグラフィ
ー処理した後に、上記と同じ性質を有するが、但し、 ［α］20 D＝°；ｃ＝１．０５、ＣＣｌ4；ｄ．ｅ．８０
％である（−）−（１’Ｒ，２Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメ
チル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シ
クロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オー
ル（収率４９％）が得られた。
Ｅ）−または（＋）−（１”Ｒ，１’Ｒ，３Ｒ，Ｅ）−
３−［１’，２’，２’−トリメチル−４’−（２”，
２”，３”−トリメチル−３”−シクロペンテン−１”
−イル）−３’−ブテニルオキシ］−２−ブタノンから
の製造 無水エーテル（１０ｍｌ）中の（−）−（１”Ｒ，１’
Ｒ，３Ｓ，Ｅ）の配置を有するブタノン（８００ミリ
ｇ、２．７４ミリモル）およびナトリウム（８００ミリ
ｇ；３３．３ａｔｇ）の懸濁液を、４日間撹拌した。Ｓ
ｉＯ2により濾過し、蒸発させ、かつクロマトグラフィ
ー処理した後に、上記と同じ性質を有するが、但し、 ［α］20 D＝°；ｃ＝１．０５、ＣＣｌ4；ｄ．ｅ．８０
％である（−）−（１’Ｒ，２Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメ
チル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シ
クロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オー
ル（収率４９％）が得られた。
【００３８】同様の生成物は、（＋）−（１”Ｒ，１’
Ｒ，３Ｒ，Ｅ）の配置のブタノンが出発物質として使用
される場合に得られる。従って、得られたアルコール
は、ａに記載されたのと同様にして更に精製することが
できる。
Ｒ，３Ｒ，Ｅ）の配置のブタノンが出発物質として使用
される場合に得られる。従って、得られたアルコール
は、ａに記載されたのと同様にして更に精製することが
できる。
【００３９】出発ブタノンは、以下のようにして得られ
た。
た。
【００４０】Ａ．（＋）−（１’Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，Ｅ）
−２−［１，１−ジメチル−３−（２’，２’，３’−
トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−２
−プロペニル］−２，４，５−トリメチル−１，３−ジ
オクソランおよび（−）−（１’Ｒ，４Ｒ，５Ｒ，Ｅ）
−２−［１，１−ジメチル−３−（２’，２’，３’−
トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−２
−プロペニル］−２，４，５−トリメチル−１，３−ジ
オクソラン （−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オン （［α］20 D＝−２６．６°；ｃ＝１．７５、ＣＨＣ
ｌ3）４８５ｍｇ（２．２モル）および（＋）−（２
Ｓ，３Ｓ）−ブタンジオール１８０ｍｇ（２．０ｍモ
ル）を、ｐ−トルエンスルホン酸１０ｍｇを有するシク
ロヘキサン１５ｍｌおよび水分離器中で還流させた。５
時間後、該反応混合物を真空下に蒸発させ、かつ残分を
ＳｉＯ2によりクロマトグラフィー処理して（溶離剤：
シクロヘキサン／酢酸エチル９７：３）、（＋）−
（１’Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，Ｅ）の配置のジオクソランを生
じ、該ジオクソランは、以下の性質を示した（収率９８
％）：
−２−［１，１−ジメチル−３−（２’，２’，３’−
トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−２
−プロペニル］−２，４，５−トリメチル−１，３−ジ
オクソランおよび（−）−（１’Ｒ，４Ｒ，５Ｒ，Ｅ）
−２−［１，１−ジメチル−３−（２’，２’，３’−
トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−２
−プロペニル］−２，４，５−トリメチル−１，３−ジ
オクソラン （−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オン （［α］20 D＝−２６．６°；ｃ＝１．７５、ＣＨＣ
ｌ3）４８５ｍｇ（２．２モル）および（＋）−（２
Ｓ，３Ｓ）−ブタンジオール１８０ｍｇ（２．０ｍモ
ル）を、ｐ−トルエンスルホン酸１０ｍｇを有するシク
ロヘキサン１５ｍｌおよび水分離器中で還流させた。５
時間後、該反応混合物を真空下に蒸発させ、かつ残分を
ＳｉＯ2によりクロマトグラフィー処理して（溶離剤：
シクロヘキサン／酢酸エチル９７：３）、（＋）−
（１’Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，Ｅ）の配置のジオクソランを生
じ、該ジオクソランは、以下の性質を示した（収率９８
％）：
【００４１】
【外４】
【００４２】同じ方法を続けるが、しかし、（−）−
（２Ｒ，３Ｒ）−ブタンジオール（１８０ｍｇ）を使用
して、以下の性質を有していた（−）−（１’Ｒ，４
Ｒ，５Ｒ，Ｅ）の配置のジオクソランが得られた（収率
９７％）：
（２Ｒ，３Ｒ）−ブタンジオール（１８０ｍｇ）を使用
して、以下の性質を有していた（−）−（１’Ｒ，４
Ｒ，５Ｒ，Ｅ）の配置のジオクソランが得られた（収率
９７％）：
【００４３】
【外５】
【００４４】Ｂ．（−）−（１”Ｒ，１’Ｓ，２Ｒ，３
Ｒ，Ｅ）−３−［１’，２’，２’−トリメチル−４’
−（２”，２”，３”−トリメチル−３”−シクロペン
テン−１”−イル）−３’−ブテニルオキシ］−２−ブ
タノールおよび（−）−（１”Ｒ，１’Ｒ，２Ｒ，３
Ｒ，Ｅ）−３−［１’，２’，２’−トリメチル−４’
−（２”，２”，３”−トリメチル−３”−シクロペン
テン−１”−イル）−３’−ブテニルオキシ］−２−ブ
タノール 無水エーテル２０ｍｌ中のＬｉＡｌＨ4３９０ｍｇ（１
０．２７ミリモル）を、−２５℃に冷却した。これに、
エーテル２０ｍｌ中の（−）−（１’Ｒ，４Ｒ，５Ｒ，
Ｅ）−２−［１，１−ジメチル−３−（２’，２’，
３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イ
ル）−２−プロペニル］−２，４，５−トリメチル−
１，３−ジオクソラン（６００ｍｇ；２．０５ミリモ
ル）およびＡｌＣｌ3（１３７０ｍｇ；１０．２７ミリ
モル）の溶液を、滴下法で、窒素雰囲気下および電磁撹
拌下に添加した。２６時間後、該混合物をＮａＨＣＯ3
で洗浄して中和させ、望ましいブタノール［（−）−
（１”Ｒ，１’Ｓ，２Ｒ，３Ｒ）／（−）−（１”Ｒ，
１’Ｒ，２Ｒ，３Ｒ）３：１］の混合物を生じた。前記
化合物を、クロマトグラフィー処理（ＳｉＯ2、シクロ
ヘキサン／酢酸エチル９７：３〜９：１）によって分離
して、以下の性質を有する望ましい化合物を生じた： （−）−（１”Ｒ，１’Ｒ，２Ｒ，３Ｒ，Ｅ）（純度９
２％、収率４８％）
Ｒ，Ｅ）−３−［１’，２’，２’−トリメチル−４’
−（２”，２”，３”−トリメチル−３”−シクロペン
テン−１”−イル）−３’−ブテニルオキシ］−２−ブ
タノールおよび（−）−（１”Ｒ，１’Ｒ，２Ｒ，３
Ｒ，Ｅ）−３−［１’，２’，２’−トリメチル−４’
−（２”，２”，３”−トリメチル−３”−シクロペン
テン−１”−イル）−３’−ブテニルオキシ］−２−ブ
タノール 無水エーテル２０ｍｌ中のＬｉＡｌＨ4３９０ｍｇ（１
０．２７ミリモル）を、−２５℃に冷却した。これに、
エーテル２０ｍｌ中の（−）−（１’Ｒ，４Ｒ，５Ｒ，
Ｅ）−２−［１，１−ジメチル−３−（２’，２’，
３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イ
ル）−２−プロペニル］−２，４，５−トリメチル−
１，３−ジオクソラン（６００ｍｇ；２．０５ミリモ
ル）およびＡｌＣｌ3（１３７０ｍｇ；１０．２７ミリ
モル）の溶液を、滴下法で、窒素雰囲気下および電磁撹
拌下に添加した。２６時間後、該混合物をＮａＨＣＯ3
で洗浄して中和させ、望ましいブタノール［（−）−
（１”Ｒ，１’Ｓ，２Ｒ，３Ｒ）／（−）−（１”Ｒ，
１’Ｒ，２Ｒ，３Ｒ）３：１］の混合物を生じた。前記
化合物を、クロマトグラフィー処理（ＳｉＯ2、シクロ
ヘキサン／酢酸エチル９７：３〜９：１）によって分離
して、以下の性質を有する望ましい化合物を生じた： （−）−（１”Ｒ，１’Ｒ，２Ｒ，３Ｒ，Ｅ）（純度９
２％、収率４８％）
【００４５】
【外６】
【００４６】（−）−（１”Ｒ，１’Ｓ，２Ｒ，３Ｒ，
Ｅ）（純度９５％、収率１７％）
Ｅ）（純度９５％、収率１７％）
【００４７】
【外７】
【００４８】Ｃ．（＋）−（１”Ｒ，１’Ｒ，２Ｓ，３
Ｓ，Ｅ）−３−［１’，２’，２’−トリメチル−４’
−（２”，２”，３”−トリメチル−３”−シクロペン
テン−１”−イル）−３’−ブテニルオキシ］−２−ブ
タノールおよび（＋）−（１”Ｒ，１’Ｓ，２Ｓ，３
Ｓ，Ｅ）−３−［１’，２’，２’−トリメチル−４’
−（２”，２”，３”−トリメチル−３”−シクロペン
テン−１”−イル）−３’−ブテニルオキシ］−２−ブ
タノール Ｂ．に記載されたのと同様の方法で製造したが、しかし
（＋）−（１’Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，Ｅ）−２−［１，１−
ジメチル−３−（２’，２’，３’−トリメチル−３’
−シクロペンテン−１’イル）−２−プロペニル］−
２，４，５−トリメチル−１，３−ジオクソランを出発
物質として使用した。
Ｓ，Ｅ）−３−［１’，２’，２’−トリメチル−４’
−（２”，２”，３”−トリメチル−３”−シクロペン
テン−１”−イル）−３’−ブテニルオキシ］−２−ブ
タノールおよび（＋）−（１”Ｒ，１’Ｓ，２Ｓ，３
Ｓ，Ｅ）−３−［１’，２’，２’−トリメチル−４’
−（２”，２”，３”−トリメチル−３”−シクロペン
テン−１”−イル）−３’−ブテニルオキシ］−２−ブ
タノール Ｂ．に記載されたのと同様の方法で製造したが、しかし
（＋）−（１’Ｒ，４Ｓ，５Ｓ，Ｅ）−２−［１，１−
ジメチル−３−（２’，２’，３’−トリメチル−３’
−シクロペンテン−１’イル）−２−プロペニル］−
２，４，５−トリメチル−１，３−ジオクソランを出発
物質として使用した。
【００４９】（＋）−（１”Ｒ，１’Ｒ，２Ｓ，３Ｓ，
Ｅ）（純度９０％、収率５２％）
Ｅ）（純度９０％、収率５２％）
【００５０】
【外８】
【００５１】（＋）−（１”Ｒ，１’Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）
（純度９８％、収率１５％）
（純度９８％、収率１５％）
【００５２】
【外９】
【００５３】Ｄ．（−）−（１”Ｒ，１’Ｒ，３Ｓ，
Ｅ）−３−［１’，２’，２’−トリメチル−４’−
（２”，２”，３”−トリメチル−３”−シクロペンテ
ン−１”−イル）−３’−ブテニルオキシ］−２−ブタ
ノン、（−）−（１”Ｒ，１’Ｓ，３Ｓ，Ｅ）−３−
［１’，２’，２’−トリメチル−４’−（２”，
２”，３”−トリメチル−３”−シクロペンテン−１”
−イル）−３’−ブテニルオキシ］−２−ブタノン；
（＋）−１”Ｒ，１’Ｒ，３Ｒ，Ｅ）−３−［１’，
２’，２’−トリメチル−４’−（２”，２”，３”−
トリメチル−３”−シクロペンテン−１”−イル）−
３’−ブテニルオキシ］−２−ブタノンおよび（＋）−
（１”Ｒ，１’Ｓ，３Ｒ，Ｅ）−３−［１’，２’，
２’−トリメチル−４’−（２”，２”，３”−トリメ
チル−３”−シクロペンテン−１”−イル）−３’−ブ
テニルオキシ］−２−ブタノン 前記ブタノンは、Ｂ．およびＣ．に記載された適当なヒ
ドロキシ−ブタノール（反応式Ｉを見よ）を、ＰＣＣを
用いてジクロロメタン中で酸化させることによって得ら
れた。得られた全ての生成物を、ＳｉＯ2によりクロマ
トグラフィー処理（シクロヘキサン／酢酸エチル９７：
３）によって精製し、９２％以上の収率を有するものが
得られた。
Ｅ）−３−［１’，２’，２’−トリメチル−４’−
（２”，２”，３”−トリメチル−３”−シクロペンテ
ン−１”−イル）−３’−ブテニルオキシ］−２−ブタ
ノン、（−）−（１”Ｒ，１’Ｓ，３Ｓ，Ｅ）−３−
［１’，２’，２’−トリメチル−４’−（２”，
２”，３”−トリメチル−３”−シクロペンテン−１”
−イル）−３’−ブテニルオキシ］−２−ブタノン；
（＋）−１”Ｒ，１’Ｒ，３Ｒ，Ｅ）−３−［１’，
２’，２’−トリメチル−４’−（２”，２”，３”−
トリメチル−３”−シクロペンテン−１”−イル）−
３’−ブテニルオキシ］−２−ブタノンおよび（＋）−
（１”Ｒ，１’Ｓ，３Ｒ，Ｅ）−３−［１’，２’，
２’−トリメチル−４’−（２”，２”，３”−トリメ
チル−３”−シクロペンテン−１”−イル）−３’−ブ
テニルオキシ］−２−ブタノン 前記ブタノンは、Ｂ．およびＣ．に記載された適当なヒ
ドロキシ−ブタノール（反応式Ｉを見よ）を、ＰＣＣを
用いてジクロロメタン中で酸化させることによって得ら
れた。得られた全ての生成物を、ＳｉＯ2によりクロマ
トグラフィー処理（シクロヘキサン／酢酸エチル９７：
３）によって精製し、９２％以上の収率を有するものが
得られた。
【００５４】（＋）−（１”Ｒ，１’Ｓ，３Ｒ，Ｅ）
（純度９２％）
（純度９２％）
【００５５】
【外１０】
【００５６】（＋）−（１”Ｒ，１’Ｒ，３Ｒ，Ｅ）
（純度９５％）
（純度９５％）
【００５７】
【外１１】
【００５８】（−）−（１”Ｒ，１’Ｓ，３Ｓ，Ｅ）
（純度９０％）
（純度９０％）
【００５９】
【外１２】
【００６０】（−）−（１”Ｒ，１’Ｒ，３Ｓ，Ｅ）
（純度９８％）
（純度９８％）
【００６１】
【外１３】
【００６２】例 ２ （−）−（１’Ｒ，２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５
−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペン
テン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールの製造 ａ．（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールからの製
造 例１ａ．により得られた未反応のクロロ酢酸塩（１１．
７ミリモル）を、エタノール（１０ｍｌ）中のＫＯＨ
（１４．３ミリモル）を用いて、還流下に３０分間鹸化
させた。エーテルで抽出した後に、望ましいアルコール
が得られた （［α］20 D＝−７．１７°；ｃ＝３．９、ＣＨＣ
ｌ3）。
−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペン
テン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールの製造 ａ．（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールからの製
造 例１ａ．により得られた未反応のクロロ酢酸塩（１１．
７ミリモル）を、エタノール（１０ｍｌ）中のＫＯＨ
（１４．３ミリモル）を用いて、還流下に３０分間鹸化
させた。エーテルで抽出した後に、望ましいアルコール
が得られた （［α］20 D＝−７．１７°；ｃ＝３．９、ＣＨＣ
ｌ3）。
【００６３】前記生成物を、−２０℃でエタノールから
再結晶化させて、以下の性質を有する生成物を生じた
（＋）−（１’Ｒ，１Ｓ，Ｅ）−１，２，２−トリメチ
ル−４−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シク
ロペンテン−１’−イル）−３−ブテニル ３，５−ジ
ニトロ安息香酸塩を経て例１ａに記載された方法により
精製した：
再結晶化させて、以下の性質を有する生成物を生じた
（＋）−（１’Ｒ，１Ｓ，Ｅ）−１，２，２−トリメチ
ル−４−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シク
ロペンテン−１’−イル）−３−ブテニル ３，５−ジ
ニトロ安息香酸塩を経て例１ａに記載された方法により
精製した：
【００６４】
【外１４】
【００６５】前記生成物の鹸化により、以下の性質を有
する（−）−（１’Ｒ，２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル
−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロ
ペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールを
生じた： ［α］20 D（pur）＝−６．３°；ｄ．ｅ．９４％
する（−）−（１’Ｒ，２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル
−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロ
ペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールを
生じた： ［α］20 D（pur）＝−６．３°；ｄ．ｅ．９４％
【００６６】
【外１５】
【００６７】ｂ．（＋）−（１”Ｒ，１’Ｓ，３Ｒ）−
３−［１’，２’，２’−トリメチル−４’−（２”，
２”，３”−トリメチル−３”−シクロペンチル−１”
−イル）−３’−ブテニルオキシ］−２−ブタノンまた
は（−）−（１”Ｒ，１’Ｓ，３Ｓ）−３−［１’，
２’，２’−トリメチル−４’−（２”，２”，３”−
トリメチル−３”−シクロペンチル−１”−イル）−
３’−ブテニルオキシ］−２−ブタノンからの製造 例１ｂに記載されたのと同様にして作業した。上記の
（＋）−（１”Ｒ，１’Ｓ，３Ｒ）−ブタノンは、
［α］20 D＝−８．０°；ｃ＝０．５、ＣＣｌ4、ジアス
テレオマー純度９２％を有する望ましい生成物を生じ、
かつ（−）−（１”Ｒ，１’Ｓ，３Ｓ）−ブタノンは、
［α］20 D＝−１０．．０°；ｃ＝０．５、ＣＣｌ4を有
するアルコールを生じた。
３−［１’，２’，２’−トリメチル−４’−（２”，
２”，３”−トリメチル−３”−シクロペンチル−１”
−イル）−３’−ブテニルオキシ］−２−ブタノンまた
は（−）−（１”Ｒ，１’Ｓ，３Ｓ）−３−［１’，
２’，２’−トリメチル−４’−（２”，２”，３”−
トリメチル−３”−シクロペンチル−１”−イル）−
３’−ブテニルオキシ］−２−ブタノンからの製造 例１ｂに記載されたのと同様にして作業した。上記の
（＋）−（１”Ｒ，１’Ｓ，３Ｒ）−ブタノンは、
［α］20 D＝−８．０°；ｃ＝０．５、ＣＣｌ4、ジアス
テレオマー純度９２％を有する望ましい生成物を生じ、
かつ（−）−（１”Ｒ，１’Ｓ，３Ｓ）−ブタノンは、
［α］20 D＝−１０．．０°；ｃ＝０．５、ＣＣｌ4を有
するアルコールを生じた。
【００６８】２つの出発ブタノンは、例１ｂ．Ａ〜Ｄに
記載されたのと同様にして得られた。
記載されたのと同様にして得られた。
【００６９】例 ３ （＋）−（１’Ｓ，２Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５
−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペン
テン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールａ．
（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール（２Ｒ／
２Ｓ１：１；［α］20 D（正味）＝＋１８．６°）から
の製造 例１ａ．に記載されたのと同様にして製造したが、しか
し、（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−１，２，２−トリメチル
−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペン
テン−１’−イル）−３−ブテニル クロロ酢酸塩
（［α］20 D（正味）＝＋１８．６°；５ｇ、１６．７
ミリモル；上記ペンテノールのエステル化によって得ら
れた）を使用し、ＰＰＬ（リパーゼＬ−３１２６、タイ
プII；出所：シグマ ケミカル社）５ｇおよび第三ブタ
ノール５ｇを使用した。得られた生成物のクロマトグラ
フィー処理（ＳｉＯ2；シクロヘキサン／酢酸エチル９
８：２）により、以下の性質を有する（＋）−（１’
Ｓ，１Ｓ，Ｅ）−１，２，２−トリメチル−４−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−３−ブテニル：
−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペン
テン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールａ．
（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール（２Ｒ／
２Ｓ１：１；［α］20 D（正味）＝＋１８．６°）から
の製造 例１ａ．に記載されたのと同様にして製造したが、しか
し、（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−１，２，２−トリメチル
−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペン
テン−１’−イル）−３−ブテニル クロロ酢酸塩
（［α］20 D（正味）＝＋１８．６°；５ｇ、１６．７
ミリモル；上記ペンテノールのエステル化によって得ら
れた）を使用し、ＰＰＬ（リパーゼＬ−３１２６、タイ
プII；出所：シグマ ケミカル社）５ｇおよび第三ブタ
ノール５ｇを使用した。得られた生成物のクロマトグラ
フィー処理（ＳｉＯ2；シクロヘキサン／酢酸エチル９
８：２）により、以下の性質を有する（＋）−（１’
Ｓ，１Ｓ，Ｅ）−１，２，２−トリメチル−４−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−３−ブテニル：
【００７０】
【外１６】
【００７１】同様に［α］20 D＝＋６．１５°；ｃ＝
１．２２，ＣＣｌ4；ｄ．ｅ．９４％を有する望ましい
ペンタノール（クロロ酢酸塩の溶離後に、溶剤の勾配
は、９６：４〜９２：８最終的に９：１に変動した）を
生じた。
１．２２，ＣＣｌ4；ｄ．ｅ．９４％を有する望ましい
ペンタノール（クロロ酢酸塩の溶離後に、溶剤の勾配
は、９６：４〜９２：８最終的に９：１に変動した）を
生じた。
【００７２】最終生成物の他の分析的性質は、その
（−）−（１’Ｒ，２Ｓ，Ｅ）エナンチオマー（例２）
の性質と同一であった。
（−）−（１’Ｒ，２Ｓ，Ｅ）エナンチオマー（例２）
の性質と同一であった。
【００７３】ｂ．（−）−（１”Ｓ，１’Ｒ，３Ｒ）−
または（＋）−（１”Ｓ，１’Ｒ，３Ｓ）−３−
［１’，２’，２’−トリメチル−４’−（２”，
２”，３”−トリメチル−３”−シクロペンテン−１”
−イル）−３’−ブタノンからの製造 例１ｂ．に記載されたのと同じ方法で作業したが、この
場合、上記の出発ブタノンは、例１ｂ．Ａ〜Ｄに記載さ
れたのと同様の方法で、（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，
３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−
３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−
２−オン（［α］20 D（正味）＝＋２６．４°；上記を
見よ）から得られた。
または（＋）−（１”Ｓ，１’Ｒ，３Ｓ）−３−
［１’，２’，２’−トリメチル−４’−（２”，
２”，３”−トリメチル−３”−シクロペンテン−１”
−イル）−３’−ブタノンからの製造 例１ｂ．に記載されたのと同じ方法で作業したが、この
場合、上記の出発ブタノンは、例１ｂ．Ａ〜Ｄに記載さ
れたのと同様の方法で、（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，
３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−
３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−
２−オン（［α］20 D（正味）＝＋２６．４°；上記を
見よ）から得られた。
【００７４】例 ４ （＋）−（１’Ｓ，２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５
−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペン
テン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールの製造 ａ．（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール（２Ｒ／
２Ｓ１：１；［α］20 D（正味）＝＋１８．６° （＋）−（１’Ｓ，１Ｓ，Ｅ）−１，２，２−トリメチ
ル−４−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シク
ロペンテン−１’−イル）−３−ブテニル クロロ酢酸
塩（２．７ｇ、９．０ミリモル；例３ａ．を見よ）を、
エタノール／水４：１混合物１０ｍｌ中のＮａＯＨ（４
００ｍｇ；１０ミリモル）で、還流下に３０分間鹸化し
た。真空下に蒸発させ、エーテルで抽出し、水で洗浄し
て中和させ、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、かつ蒸発させた
後に、望ましい生成物（［α］20 D＝＋２２．０°；ｃ
＝１．０２、ＣＣｌ4）が得られた。
−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペン
テン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールの製造 ａ．（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール（２Ｒ／
２Ｓ１：１；［α］20 D（正味）＝＋１８．６° （＋）−（１’Ｓ，１Ｓ，Ｅ）−１，２，２−トリメチ
ル−４−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シク
ロペンテン−１’−イル）−３−ブテニル クロロ酢酸
塩（２．７ｇ、９．０ミリモル；例３ａ．を見よ）を、
エタノール／水４：１混合物１０ｍｌ中のＮａＯＨ（４
００ｍｇ；１０ミリモル）で、還流下に３０分間鹸化し
た。真空下に蒸発させ、エーテルで抽出し、水で洗浄し
て中和させ、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、かつ蒸発させた
後に、望ましい生成物（［α］20 D＝＋２２．０°；ｃ
＝１．０２、ＣＣｌ4）が得られた。
【００７５】次に、この生成物を例１ａ．に記載された
のと同様にして、例１ａ．に記載されたそのエナンチオ
マーの性質と同一であったが、しかし、［α］20 D＝＋
４０．８°；ｃ＝１．０８、ＣＣｌ4である（＋）−
（１’Ｓ，１Ｓ，Ｅ）−１，２，２−トリメチル−４−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−３−ブテニル ３，５−ジニトロ安
息香酸塩を経て精製した。
のと同様にして、例１ａ．に記載されたそのエナンチオ
マーの性質と同一であったが、しかし、［α］20 D＝＋
４０．８°；ｃ＝１．０８、ＣＣｌ4である（＋）−
（１’Ｓ，１Ｓ，Ｅ）−１，２，２−トリメチル−４−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−３−ブテニル ３，５−ジニトロ安
息香酸塩を経て精製した。
【００７６】次に、この生成物（０．７ｇ；１．６８ミ
リモル）を、エタノール／水４：１５ｍｌ中のＮａＯＨ
（７４ｍｇ；１．８５ミリモル）で鹸化した。蒸発差
せ、エーテルで抽出し、水で洗浄して中和させ、ＭｇＳ
Ｏ4上で乾燥させ、かつ蒸発さえて乾燥物にした後に、
［α］20 D＝＋２６．９°；ｃ＝１．３、ＣＨＣｌ3；
ｄ．ｅ．９４％を有する（＋）−（１’Ｓ，２Ｓ，Ｅ）
−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメ
チル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペン
テン−２−オールが得られた。
リモル）を、エタノール／水４：１５ｍｌ中のＮａＯＨ
（７４ｍｇ；１．８５ミリモル）で鹸化した。蒸発差
せ、エーテルで抽出し、水で洗浄して中和させ、ＭｇＳ
Ｏ4上で乾燥させ、かつ蒸発さえて乾燥物にした後に、
［α］20 D＝＋２６．９°；ｃ＝１．３、ＣＨＣｌ3；
ｄ．ｅ．９４％を有する（＋）−（１’Ｓ，２Ｓ，Ｅ）
−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメ
チル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペン
テン−２−オールが得られた。
【００７７】他の分析的性質は、例１に記載されたその
エナンチオマー（−）−（１’Ｒ，２Ｒ）の性質と同一
であった。
エナンチオマー（−）−（１’Ｒ，２Ｒ）の性質と同一
であった。
【００７８】ｂ．（−）−（１”Ｓ，１’Ｓ，３Ｒ）−
または（＋）−（１”Ｓ，１’Ｓ，３Ｓ）−３−
［１’，２’，２’−トリメチル−４’−（２”，
２”，３”−トリメチル−３”−シクロペンテン−１”
−イル）−３’ブテニルオキシ］−２−ブタノンからの
製造 例１ｂ．に記載された方法により、この場合、上記出発
ブタノンは、（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチ
ル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シク
ロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オン
（［α］20 D（正味）＝＋２６．４°；上記を見よ）か
ら、例１ｂ．Ａ〜Ｄに記載されたのと同様の方法で得ら
れた。
または（＋）−（１”Ｓ，１’Ｓ，３Ｓ）−３−
［１’，２’，２’−トリメチル−４’−（２”，
２”，３”−トリメチル−３”−シクロペンテン−１”
−イル）−３’ブテニルオキシ］−２−ブタノンからの
製造 例１ｂ．に記載された方法により、この場合、上記出発
ブタノンは、（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチ
ル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シク
ロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オン
（［α］20 D（正味）＝＋２６．４°；上記を見よ）か
ら、例１ｂ．Ａ〜Ｄに記載されたのと同様の方法で得ら
れた。
【００７９】例 ５ 匂い紙（smelling strip）による比較試験 ３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３
−シクロペンチル−１−イル）−４−ペンテン−２−オ
ールの４つのジアステレオマーを、９人の専門職の調香
師の官能試験官によって匂い紙による盲試験により評価
した。
−シクロペンチル−１−イル）−４−ペンテン−２−オ
ールの４つのジアステレオマーを、９人の専門職の調香
師の官能試験官によって匂い紙による盲試験により評価
した。
【００８０】匂い紙を４つの化合物のそれぞれのジプロ
ピレングリコール（ＤＩＰＧ）中の１０％の溶液中に、
僅かに、例えば紙片の縦１ｃｍの帯域を含浸するように
浸漬させた。この際、調香師に、４つの紙片に匂いを嗅
ぎ、その匂いを、サンダルウッドノートの強さおよび品
質に関して評価するよう要請した。
ピレングリコール（ＤＩＰＧ）中の１０％の溶液中に、
僅かに、例えば紙片の縦１ｃｍの帯域を含浸するように
浸漬させた。この際、調香師に、４つの紙片に匂いを嗅
ぎ、その匂いを、サンダルウッドノートの強さおよび品
質に関して評価するよう要請した。
【００８１】調香師は、一致して、（＋）−（１’Ｓ，
２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，
３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イ
ル）−４−ペンテン−２−オールを支持した紙片を選択
し、サンダルウッドの匂いが著しく力強く上品であり、
優れたサンダルウッドミルキィの性質を有すると判定し
た。（−）−（１’Ｒ，２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル
−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロ
ペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール中
に浸漬された紙片を、調香師８人中５人が第２位に選
び、この場合、該化合物のサンダルウッドノートを、前
記ジアステレオマーのサンダルウッドノートよりも弱か
ったと判定したが、しかし、なおとても力強く、他方、
他の３人の調香師は、（＋）−（１’Ｓ，２Ｒ，Ｅ）−
３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメチ
ル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテ
ン−２−オールを選択した。８人の調香師によれば、
（−）−（１’Ｒ，２Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５
−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペン
テン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールを含有
する紙片は、最も重要でなく、その匂いは、他の３つの
紙片の匂いよりも僅かなサンダルウッド様の匂いおよび
僅かに特徴的な匂いであった。９人目の調香師は、概ね
サンダルウッドノートに対する嗅覚消失者であり、記載
された第一の紙片の匂いを嗅ぐことができるだけであっ
た。
２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，
３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イ
ル）−４−ペンテン−２−オールを支持した紙片を選択
し、サンダルウッドの匂いが著しく力強く上品であり、
優れたサンダルウッドミルキィの性質を有すると判定し
た。（−）−（１’Ｒ，２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル
−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロ
ペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール中
に浸漬された紙片を、調香師８人中５人が第２位に選
び、この場合、該化合物のサンダルウッドノートを、前
記ジアステレオマーのサンダルウッドノートよりも弱か
ったと判定したが、しかし、なおとても力強く、他方、
他の３人の調香師は、（＋）−（１’Ｓ，２Ｒ，Ｅ）−
３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメチ
ル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテ
ン−２−オールを選択した。８人の調香師によれば、
（−）−（１’Ｒ，２Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５
−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペン
テン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールを含有
する紙片は、最も重要でなく、その匂いは、他の３つの
紙片の匂いよりも僅かなサンダルウッド様の匂いおよび
僅かに特徴的な匂いであった。９人目の調香師は、概ね
サンダルウッドノートに対する嗅覚消失者であり、記載
された第一の紙片の匂いを嗅ぐことができるだけであっ
た。
【００８２】例 ６ ジプロピレングリコール（ＤＩＰＧ）中の１０％の溶液
中の本発明による（−）−（１Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメ
チル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シ
クロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オー
ルおよび（＋）−（１Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５
−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペン
テン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールを、９
人の専門職の調香師の官能試験官によって匂い紙による
盲試験により評価した。調香師の６人は、（−）−
（１’Ｒ，Ｅ）−，３，３−ジメチル−５−（２’，
２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’
−イル）−４−ペンテン−２−オールの溶液で含浸され
た匂い紙の匂いを選択し、この場合、選択された匂い紙
は、強力なサンダルウッド様の甘くかつミルキィで、
（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールの溶液を
支持した紙片の匂いよりも更に上品でかつ更に優雅であ
ることが見出された。
中の本発明による（−）−（１Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメ
チル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シ
クロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オー
ルおよび（＋）−（１Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５
−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペン
テン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールを、９
人の専門職の調香師の官能試験官によって匂い紙による
盲試験により評価した。調香師の６人は、（−）−
（１’Ｒ，Ｅ）−，３，３−ジメチル−５−（２’，
２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’
−イル）−４−ペンテン−２−オールの溶液で含浸され
た匂い紙の匂いを選択し、この場合、選択された匂い紙
は、強力なサンダルウッド様の甘くかつミルキィで、
（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールの溶液を
支持した紙片の匂いよりも更に上品でかつ更に優雅であ
ることが見出された。
【００８３】しかしながら、調香師の一致した見解によ
れば、（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５
−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペン
テン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールの匂い
紙は、より少なくミルキィで、乾燥し、かつ一層サンダ
ルセダーであるが、最も強力なサンダルウッドの匂いを
放っていた。
れば、（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５
−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペン
テン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールの匂い
紙は、より少なくミルキィで、乾燥し、かつ一層サンダ
ルセダーであるが、最も強力なサンダルウッドの匂いを
放っていた。
【００８４】前記の効果は、（＋）−（１’Ｓ，２Ｓ，
Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−ト
リメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−
ペンテン−２−オールと（−）−（１’Ｒ，２Ｓ，Ｅ）
−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメ
チル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペン
テン−２−オールとが、互いに盲試験により比較された
場合に、より一層顕著であった。
Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−ト
リメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−
ペンテン−２−オールと（−）−（１’Ｒ，２Ｓ，Ｅ）
−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメ
チル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペン
テン−２−オールとが、互いに盲試験により比較された
場合に、より一層顕著であった。
【００８５】例 ７ 香気付与組成物 女性用の香料タイプのために意図されたベースの香気付
与組成物を以下の成分を混合することによって調製し
た：
与組成物を以下の成分を混合することによって調製し
た：
【００８６】
【表１】
【００８７】１）テトラメチル−ペルヒドロナフトフラ
ン；出所：フィルメニッヒ社（Firmenich SA）、スイ
ス、ジュネーブ在 ２）２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール；出
所：IFF Inc.、USA ３）１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ-４，６，
６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ［γ］イ
ソクロメン；出所：IFF Inc、USA ４）メチルジヒドロジャスモネート；出所：フィルメニ
ッヒ社、スイス、ジュネーブ在 ウッディ、オリエンタルタイプの前記ベース組成物に、
それぞれ、新規組成物Ａの調製のためには（＋）−
（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，
２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’
−イル）−４−ペンテン−２−オール１００重量部を添
加し、かつ新規組成物Ｂを得るためには（−）−（１’
Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’
−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−
４−ペンテン−２−オール２００重量部を添加する。次
に、前記の２つの組成物を、９人の専門職の調香師の官
能試験官によって盲試験により評価した。この評価の場
合の見解は分かれ、この場合、６人は増大した影響力の
ために組成物Ａを選択し、３人は、組成物Ｂの匂いノー
トを更に上品であると判定して、組成物Ｂを選択した。
その上更に明白な見解の相違は、ベース組成物に、上記
異性体のそれぞれ同じ含量、即ち、１００重量部をを添
加することによって調製された２つの組成物が盲試験に
より評価された場合に観察された。全ての調香師は、異
性体（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）を有する組成物の香気の強
さに関しては、異性体（−）−（１’Ｒ，Ｅ）を有する
組成物の香気よりも明白に優れていたということは一致
したが、２つの組成物の匂いの性質を、一方またはもう
一方を選択するにはあまりに違い過ぎると判定した。調
香師の見解では、第一の組成物は、より少なく繊細なサ
ンダルウッドの匂いを放つが、しかし、更に明白なウッ
ディセダーの性質およびより強い影響力を有しており、
この場合、より良好な価格／性能比を必要とする工業的
使用の一定のタイプにとって特に有用であることを表わ
しているとのことである。第二の組成物に関しては、極
めて上品で甘く、ミルキィなフレグランスを放ち、オリ
エンタルな性質を有する香料の調製に特に有利である。
ン；出所：フィルメニッヒ社（Firmenich SA）、スイ
ス、ジュネーブ在 ２）２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール；出
所：IFF Inc.、USA ３）１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ-４，６，
６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ［γ］イ
ソクロメン；出所：IFF Inc、USA ４）メチルジヒドロジャスモネート；出所：フィルメニ
ッヒ社、スイス、ジュネーブ在 ウッディ、オリエンタルタイプの前記ベース組成物に、
それぞれ、新規組成物Ａの調製のためには（＋）−
（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，
２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’
−イル）−４−ペンテン−２−オール１００重量部を添
加し、かつ新規組成物Ｂを得るためには（−）−（１’
Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’
−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−
４−ペンテン−２−オール２００重量部を添加する。次
に、前記の２つの組成物を、９人の専門職の調香師の官
能試験官によって盲試験により評価した。この評価の場
合の見解は分かれ、この場合、６人は増大した影響力の
ために組成物Ａを選択し、３人は、組成物Ｂの匂いノー
トを更に上品であると判定して、組成物Ｂを選択した。
その上更に明白な見解の相違は、ベース組成物に、上記
異性体のそれぞれ同じ含量、即ち、１００重量部をを添
加することによって調製された２つの組成物が盲試験に
より評価された場合に観察された。全ての調香師は、異
性体（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）を有する組成物の香気の強
さに関しては、異性体（−）−（１’Ｒ，Ｅ）を有する
組成物の香気よりも明白に優れていたということは一致
したが、２つの組成物の匂いの性質を、一方またはもう
一方を選択するにはあまりに違い過ぎると判定した。調
香師の見解では、第一の組成物は、より少なく繊細なサ
ンダルウッドの匂いを放つが、しかし、更に明白なウッ
ディセダーの性質およびより強い影響力を有しており、
この場合、より良好な価格／性能比を必要とする工業的
使用の一定のタイプにとって特に有用であることを表わ
しているとのことである。第二の組成物に関しては、極
めて上品で甘く、ミルキィなフレグランスを放ち、オリ
エンタルな性質を有する香料の調製に特に有利である。
【００８８】上記の嗅覚的効果は、（−）−（１’Ｒ，
Ｅ）のジアステレオマー混合物が、その組成物の１つ、
即ち、（−）−（１’Ｒ，２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチ
ル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シク
ロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール
によって代替された場合には、更に一層明らかであっ
た。
Ｅ）のジアステレオマー混合物が、その組成物の１つ、
即ち、（−）−（１’Ｒ，２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチ
ル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シク
ロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール
によって代替された場合には、更に一層明らかであっ
た。
【００８９】同様に、ベース組成物への（＋）−（１’
Ｓ，２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，
２’，３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペン
テン−２−オールの添加は、ジアステレオマーの（＋）
−（１’Ｓ，Ｅ）混合物を有する組成物の匂いと比べ
て、匂いの強さを増大させた。
Ｓ，２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２’，
２’，３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペン
テン−２−オールの添加は、ジアステレオマーの（＋）
−（１’Ｓ，Ｅ）混合物を有する組成物の匂いと比べ
て、匂いの強さを増大させた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 3/50 9/26 9/44 Ｃ１２Ｐ 41/00 Ｅ 9452−4Ｂ (72)発明者 ピエール−アラン ブラン スイス国 クラシエ シュマン デュ ル ヴリュ （番地なし) (54)【発明の名称】 （Ｅ）−３，３−ジメチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−２−イル) −４−ペンテン−２−オールの光学活性異性体、匂い特性を付与し、増大させ、向上させるかま たは変性させるための方法、香気付与組成物、賦香製品および有効な化合物の製造法
Claims (10)
- 【請求項１】 ａ．（＋）−（１’Ｓ，２Ｒ，Ｅ）−
３，３−ジメチル−５−（２’，２’，３’−トリメチ
ル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−４−ペンテ
ン−２−オール； ｂ．（＋）−（１’Ｓ，２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル
−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロ
ペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール； ｃ．（−）−（１’Ｒ，２Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル
−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロ
ペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール； ｄ．（−）−（１’Ｒ，２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル
−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロ
ペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール； ｅ．（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール、この場
合、約＋１８．３°の［α］20 D（正味）を有する； ｆ．（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール、この場
合、約−１５．６°の［α］20 D（正味）を有する； ｇ．（＋）−（２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール； ｈ．（−）−（２Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール からなる群から選択された化合物。 - 【請求項２】 香気付与組成物または賦香製品に匂い特
性を付与し、増大させ、向上させるかまたは変性させる
ための方法において、記載された成分または製品に請求
項１に記載の化合物のフレグランス有効量を添加するこ
とを特徴とする、香気付与組成物または賦香製品に匂い
特性を付与し、増大させ、向上させるかまたは変性させ
る方法。 - 【請求項３】 香気付与組成物または賦香製品におい
て、活性成分として請求項１に記載の化合物を含有する
ことを特徴とする、香気付与組成物または賦香製品。 - 【請求項４】 香水またはコロン、石鹸、浴用またはシ
ャワー用ゲル、化粧品、シャンプー、ボディーまたは周
囲空気の脱臭剤、洗浄剤または繊維柔軟仕上げ剤または
家庭用品の形である、請求項３に記載の封製品。 - 【請求項５】 香気付与組成物または賦香製品にサンダ
ルウッドミルキィータイプの匂い特性を付与し、増大さ
せ、向上させるかまたは変性させるための方法におい
て、（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールのフレグ
ランス有効量を添加することを特徴とする、香気付与組
成物または賦香製品に匂い特性を付与し、増大させ、向
上させるかまたは変性させる方法。 - 【請求項６】 香気付与組成物または賦香製品にサンダ
ルウッディセダータイプの匂い特性を付与し、増大さ
せ、向上させるかまたは変性させるための方法におい
て、（＋）−(１’Ｓ，Ｅ)−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールのフレグ
ランス有効量を添加することを特徴とする、香気付与組
成物または賦香製品に匂い特性を付与し、増大させ、向
上させるかまたは変性させる方法。 - 【請求項７】 請求項１に記載の化合物ａまたはｂを製
造するための方法において、 ａ）（＋）−（１’Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールをエステ
ル化してそのクロロ酢酸塩誘導体を形成させ、 ｂ）こうして得られた生成物を適当なリパーゼを用い
て、約２５〜４０℃の温度および５〜８のｐＨ値で加水
分解し、反応生成物をクロマトグラフィーにより分離し
て（＋）−（１’Ｓ，１Ｓ，Ｅ）−１，２，２−トリメ
チル−４−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シ
クロペンテン−１’−イル）−３−ブテニルクロロ酢酸
塩および（＋）−（１’Ｓ，２Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメ
チル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シ
クロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オー
ルを得、必要な場合には、 ｃ）記載された（＋）−（１’Ｓ，１Ｓ，Ｅ）−１，
２，２−トリメチル−４−（２’，２’，３’−トリメ
チル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−３−ブテ
ニルクロロ酢酸塩を、アルカリ金属水酸化物を用いて鹸
化して（＋）−（１’Ｓ，２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチ
ル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シク
ロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール
を得ることを特徴とする、請求項１に記載の化合物ａま
たはｂの製造法。 - 【請求項８】 請求項１に記載の化合物ｃまたはｄを製
造するための方法において、 ａ）（−）−（１’Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメチル−５−
（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテ
ン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オールをエステ
ル化してそのクロロ酢酸塩誘導体を形成させ、 ｂ）こうして得られた生成物を適当なリパーゼを用い
て、約２５〜４０℃の温度および５〜８のｐＨ値で加水
分解し、反応生成物をクロマトグラフィーにより分離し
て（−）−（１’Ｒ，１Ｓ，Ｅ）−１，２，２−トリメ
チル−４−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シ
クロペンテン−１’−イル）−３−ブテニルクロロ酢酸
塩および（−）−（１’Ｒ，２Ｒ，Ｅ）−３，３−ジメ
チル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シ
クロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オー
ルを得、必要な場合には、 ｃ）記載された（−）−（１’Ｒ，１Ｓ，Ｅ）−１，
２，２−トリメチル−４−（２’，２’，３’−トリメ
チル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−３−ブテ
ニルクロロ酢酸塩を、アルカリ金属水酸化物を用いて鹸
化して（−）−（１’Ｒ，２Ｓ，Ｅ）−３，３−ジメチ
ル−５−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シク
ロペンテン−１’−イル）−４−ペンテン−２−オール
を得ることを特徴とする、請求項１に記載の化合物ｃま
たはｄの製造法。 - 【請求項９】 金属ナトリウムの過剰量を用いて、ジエ
チルエーテル、式： 【化１】 で示されるケト−エーテル中で、その適当な光学活性異
性体の形で処理し、３，３−ジメチル−５−（２，２，
３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４
−ペンテン−２−オールの相応する光学活性異性体を得
ることを特徴とする、請求項１に記載の化合物ａ〜ｄの
いずれか１つの化合物の製造法。 - 【請求項１０】 請求項９で定義された式（Ｉ）の化合
物において、ラセミ体または光学活性形であることを特
徴とする、請求項９に記載の式（Ｉ）の化合物。
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