JPH0775537A - 飲料からアルミニウムイオンを除去する方法 - Google Patents
飲料からアルミニウムイオンを除去する方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 水溶液からアルミニウムイオンを除去する方
法。 【構成】 水性液体１００ｌ当り、少くとも３．８のｐ
Ｋaを有する塩基性ビニル複素環化合物少くとも１種５
０〜９９．５重量％及び共重合可能な他のモノマー０〜
４９．５重量％を共重合されて含有し、酸素及び重合開
始剤の不存在及び架橋剤０．５〜１０重量％（モノマー
に対して）の存在で製造された、ポリマー５〜２５００
ｇを用いて水性液体を処理する。
法。 【構成】 水性液体１００ｌ当り、少くとも３．８のｐ
Ｋaを有する塩基性ビニル複素環化合物少くとも１種５
０〜９９．５重量％及び共重合可能な他のモノマー０〜
４９．５重量％を共重合されて含有し、酸素及び重合開
始剤の不存在及び架橋剤０．５〜１０重量％（モノマー
に対して）の存在で製造された、ポリマー５〜２５００
ｇを用いて水性液体を処理する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、飲料からアルミニウム
イオンを除去するために、少くとも３．８のｐＫaを有
する塩基性ビニル複素環化合物をベースとするポリマー
を使用することに関する。
イオンを除去するために、少くとも３．８のｐＫaを有
する塩基性ビニル複素環化合物をベースとするポリマー
を使用することに関する。
【０００２】
【従来の技術】飲料のアルミニウム含分は、特にそれを
用いて飲料が処理される鉱物性処理剤、例えば珪藻土、
パーライト又はベントナイトに起因している。ワイン及
び核果、梨果、漿果から製造されたワイン類似飲料は、
自然発生的な、及び／又はワイン製造処理からのアルミ
ニウムイオンを、０．３〜＞１０ｍｇ／ｌの濃度で含有
しており、これらは殊に比較的高い濃度で、不所望な変
色及び濁りを生ずる。ビールの場合では、濁りも生じる
ので、１ｍｇ／ｌ以上のアルミニウムイオン濃度は同様
に不所望である。
用いて飲料が処理される鉱物性処理剤、例えば珪藻土、
パーライト又はベントナイトに起因している。ワイン及
び核果、梨果、漿果から製造されたワイン類似飲料は、
自然発生的な、及び／又はワイン製造処理からのアルミ
ニウムイオンを、０．３〜＞１０ｍｇ／ｌの濃度で含有
しており、これらは殊に比較的高い濃度で、不所望な変
色及び濁りを生ずる。ビールの場合では、濁りも生じる
ので、１ｍｇ／ｌ以上のアルミニウムイオン濃度は同様
に不所望である。
【０００３】従来の技術によると、陽イオン交換体が飲
料用に差しつかえない場合には、陽イオン交換体により
飲料からアルミニウムイオンを除去する。陽イオン交換
体は、飲料にイオンを導入し、その組成を変化させる。
このことは種々の最も不所望な結果、例えばｐＨ、香り
及び色の変化を生ぜしめる。
料用に差しつかえない場合には、陽イオン交換体により
飲料からアルミニウムイオンを除去する。陽イオン交換
体は、飲料にイオンを導入し、その組成を変化させる。
このことは種々の最も不所望な結果、例えばｐＨ、香り
及び色の変化を生ぜしめる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、飲料
からアルミニウムイオンを除去するための改善方法を開
発することであった。
からアルミニウムイオンを除去するための改善方法を開
発することであった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この課題は、次の、飲料
からアルミニウムイオンを除去する方法により達成され
ることを発見し、これは、飲料１００ｌ当り少くとも
３．８のｐＫaを有する塩基性ビニル複素環化合物少く
とも１種５０〜９９．５重量％及び共重合可能な他のモ
ノマー０〜４９．５重量％を共重合されて含有し、か
つ、酸素及び重合開始剤の不在で、かつ、架橋剤０．５
〜１０重量％（モノマーに対し）の存在で製造されたポ
リマー５〜２５００ｇを用いて飲料を処理することより
成る。
からアルミニウムイオンを除去する方法により達成され
ることを発見し、これは、飲料１００ｌ当り少くとも
３．８のｐＫaを有する塩基性ビニル複素環化合物少く
とも１種５０〜９９．５重量％及び共重合可能な他のモ
ノマー０〜４９．５重量％を共重合されて含有し、か
つ、酸素及び重合開始剤の不在で、かつ、架橋剤０．５
〜１０重量％（モノマーに対し）の存在で製造されたポ
リマー５〜２５００ｇを用いて飲料を処理することより
成る。
【０００６】ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第４３８７１
３号明細書の記載によると、同様のポリマーがワイン及
びワイン類似飲料から重金属を除去するために使用され
ている。意外なことに、これらのポリマーをアルミニウ
ムイオンの除去のためにも使用することができ、かつ、
これらのアルミニウムイオンは、実際に、重金属よりも
かなり速く吸収される。このことは、殊にビールの処理
のために重要であるが、フルーツジュースの処理にも重
要である。ワイン及びワイン類似飲料からも、この方法
で、アルミニウムイオンを除去することができる。
３号明細書の記載によると、同様のポリマーがワイン及
びワイン類似飲料から重金属を除去するために使用され
ている。意外なことに、これらのポリマーをアルミニウ
ムイオンの除去のためにも使用することができ、かつ、
これらのアルミニウムイオンは、実際に、重金属よりも
かなり速く吸収される。このことは、殊にビールの処理
のために重要であるが、フルーツジュースの処理にも重
要である。ワイン及びワイン類似飲料からも、この方法
で、アルミニウムイオンを除去することができる。
【０００７】この重合条件は次のとおりである：即ち、
酸素及び重合開始剤の不在；全モノマー重量に対して
０．５〜１０％、有利には１〜４％の架橋剤の存在；３
０〜２００℃、有利には４０〜１００℃の範囲の温度。
酸素及び重合開始剤の不在；全モノマー重量に対して
０．５〜１０％、有利には１〜４％の架橋剤の存在；３
０〜２００℃、有利には４０〜１００℃の範囲の温度。
【０００８】本発明の課題のための塩基性ビニル複素環
化合物は、１個のビニル基を有し、かつ、少くとも１個
の塩基性３級環窒素を有し、少くとも３．８のｐＫaを
有する飽和及び芳香族不飽和複素環化合物である。ビニ
ル基の他に、この環は、１〜４個の炭素を有するアルキ
ル、フェニル、又はベンジル、又は１個の融合した第二
の環を有していてもよい。例は、Ｎ−ビニルイミダゾー
ル（ＶＩ）及びその誘導体、例えば２−メチル−１−ビ
ニルイミダゾール、４−メチル−１−ビニルイミダゾー
ル、５−メチル−１−ビニルイミダゾール、２−エチル
−１−ビニルイミダゾール、２−プロピル−１−ビニル
イミダゾール、２−イソプロピル−１−ビニルイミダゾ
ール、２−フェニル−１−ビニル−イミダゾール及び１
−ビニル−４，５−ベンゾイミダゾールである。更に使
用可能な例は、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジ
ン、及び２−メチル−５−ビニルピリジンである。勿
論、塩基性ビニル複素環化合物の混合物も使用すること
ができる。
化合物は、１個のビニル基を有し、かつ、少くとも１個
の塩基性３級環窒素を有し、少くとも３．８のｐＫaを
有する飽和及び芳香族不飽和複素環化合物である。ビニ
ル基の他に、この環は、１〜４個の炭素を有するアルキ
ル、フェニル、又はベンジル、又は１個の融合した第二
の環を有していてもよい。例は、Ｎ−ビニルイミダゾー
ル（ＶＩ）及びその誘導体、例えば２−メチル−１−ビ
ニルイミダゾール、４−メチル−１−ビニルイミダゾー
ル、５−メチル−１−ビニルイミダゾール、２−エチル
−１−ビニルイミダゾール、２−プロピル−１−ビニル
イミダゾール、２−イソプロピル−１−ビニルイミダゾ
ール、２−フェニル−１−ビニル−イミダゾール及び１
−ビニル−４，５−ベンゾイミダゾールである。更に使
用可能な例は、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジ
ン、及び２−メチル−５−ビニルピリジンである。勿
論、塩基性ビニル複素環化合物の混合物も使用すること
ができる。
【０００９】好適な架橋剤は、ラジカル機構により共重
合されうるビニル基２個以上を分子内に有するものであ
る。殊に好適な化合物は、アルキレンビスアクリルアミ
ド、例えばメチレンビスアクリルアミド及びＮ，Ｎ′−
ビスアクリロイルエチレンジアミン及び更に、Ｎ，Ｎ′
−ジビニルエチレン尿素、Ｎ，Ｎ′−ジビニルプロピレ
ン尿素、エチリデン−ビス−３−（Ｎ−ビニルピロリド
ン）及び１，４−ビス（Ｎ−ビニル−２−イミダゾリ
ル）ブタン及び１，４−ビス（２−オキソ−３−ビニル
−１−イミダゾリジニル）ブタンである。他の有用な架
橋剤は、例えば、アルキレングリコールジ（メタ）アク
リレート、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート及びテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、芳香族ジビニル化合物、例えばジビニルベンゼ
ン及びジビニルトルエン及びアリルアクリレート、ジビ
ニルジオキサン、ペンタエリトリットトリアリルエーテ
ル及びこれらの混合物である。水の存在で重合を実施す
る場合には、水溶性モノマー混合物中に溶解するものの
みが、明らかに好適である。
合されうるビニル基２個以上を分子内に有するものであ
る。殊に好適な化合物は、アルキレンビスアクリルアミ
ド、例えばメチレンビスアクリルアミド及びＮ，Ｎ′−
ビスアクリロイルエチレンジアミン及び更に、Ｎ，Ｎ′
−ジビニルエチレン尿素、Ｎ，Ｎ′−ジビニルプロピレ
ン尿素、エチリデン−ビス−３−（Ｎ−ビニルピロリド
ン）及び１，４−ビス（Ｎ−ビニル−２−イミダゾリ
ル）ブタン及び１，４−ビス（２−オキソ−３−ビニル
−１−イミダゾリジニル）ブタンである。他の有用な架
橋剤は、例えば、アルキレングリコールジ（メタ）アク
リレート、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート及びテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、芳香族ジビニル化合物、例えばジビニルベンゼ
ン及びジビニルトルエン及びアリルアクリレート、ジビ
ニルジオキサン、ペンタエリトリットトリアリルエーテ
ル及びこれらの混合物である。水の存在で重合を実施す
る場合には、水溶性モノマー混合物中に溶解するものの
みが、明らかに好適である。
【００１０】同じことが、全モノマー混合物に対して４
９．５重量％、有利には４０重量％までの量で共重合さ
れうるコモノマーに明らかに当てはまる。有用なこれら
の例は、スチレン、アクリル酸エステル、ビニルエステ
ル、アクリルアミド、有利にはＮ−ビニルラクタム、例
えば３−メチル−Ｎ−ビニルピロリドン、殊に、Ｎ−ビ
ニルカプロラクタム及びＮ−ビニルピロリドン（ＶＰ）
である。
９．５重量％、有利には４０重量％までの量で共重合さ
れうるコモノマーに明らかに当てはまる。有用なこれら
の例は、スチレン、アクリル酸エステル、ビニルエステ
ル、アクリルアミド、有利にはＮ−ビニルラクタム、例
えば３−メチル−Ｎ−ビニルピロリドン、殊に、Ｎ−ビ
ニルカプロラクタム及びＮ−ビニルピロリドン（ＶＰ）
である。
【００１１】溶剤を用いずに重合を実施する場合には、
窒素の導入による不活性下で、塩基性ビニル複素環化合
物、架橋剤より成り、Ｎ−ビニルラクタム又は他のコモ
ノマーを含有する又は含有しないモノマー混合物を製造
し、次いで、１００〜２００℃、有利には１５０〜１８
０℃に加熱する。穏やかな窒素流を更にこの混合物中に
導入するのが有利である。このバッチを真空適用により
沸騰させるのが特に有利である。次いで、使用モノマー
の種類及び選択温度により、混合物は１〜２０時間以内
に重合する。例えば、１５０℃で、強力な撹拌機を用い
て撹拌しながら、かつ、３１０ミリバールで、２−メチ
ル−１−ビニルイミダゾールとＮ，Ｎ′−ジビニルエチ
レン尿素２％とを重合させる場合には、２．５時間後
に、最初のポリマー粒子が生じ、これはその１０時間後
までゆっくりと増加し、そのバッチは、茶色の粉末から
成る。水を用いる洗浄及び乾燥の後に、新規のポリマー
は、粗い粉末状で、約９０％の収率で得られる。
窒素の導入による不活性下で、塩基性ビニル複素環化合
物、架橋剤より成り、Ｎ−ビニルラクタム又は他のコモ
ノマーを含有する又は含有しないモノマー混合物を製造
し、次いで、１００〜２００℃、有利には１５０〜１８
０℃に加熱する。穏やかな窒素流を更にこの混合物中に
導入するのが有利である。このバッチを真空適用により
沸騰させるのが特に有利である。次いで、使用モノマー
の種類及び選択温度により、混合物は１〜２０時間以内
に重合する。例えば、１５０℃で、強力な撹拌機を用い
て撹拌しながら、かつ、３１０ミリバールで、２−メチ
ル−１−ビニルイミダゾールとＮ，Ｎ′−ジビニルエチ
レン尿素２％とを重合させる場合には、２．５時間後
に、最初のポリマー粒子が生じ、これはその１０時間後
までゆっくりと増加し、そのバッチは、茶色の粉末から
成る。水を用いる洗浄及び乾燥の後に、新規のポリマー
は、粗い粉末状で、約９０％の収率で得られる。
【００１２】製造の好適な方法は、水中での沈殿重合で
ある。全反応期間に渉り、バッチが容易に撹拌可能であ
るよう保たれるように、反応バッチ内のモノマーの濃度
を、選択するのが好適である。使用水が少なすぎる場合
には、ポリマー粒子は粘着質となり、その結果、水が全
く不在である場合よりも撹拌するのが困難になる。慣用
の撹拌槽を用いる場合には、水性混合物に対する好適な
モノマー濃度は、約５〜３０重量％、有利には８〜１５
重量％である。強力な撹拌機が利用できる場合には、モ
ノマー濃度を５０重量％まで増加することができる。比
較的濃縮された溶液を用いて重合を開始し、次いで、反
応の経過の間に、水を用いてこれを希釈することも好適
である。コモノマー及び／又は架橋剤の起り得る加水分
解を避けるために、重合を、ｐＨ値約６で実施するのが
好適である。ｐＨを、少量の塩基、例えば、水酸化ナト
リウム又はアンモニア又は慣用の緩衝塩、例えば炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム又は燐酸ナトリウム少量
を添加することにより調節することができる。重合バッ
チの沸騰状態の維持及び／又は前記のように、不活性ガ
ス、例えば窒素の使用により、酸素を除去することがで
きる。重合を３０〜１５０℃、有利には４０〜１００℃
で実施することができる。
ある。全反応期間に渉り、バッチが容易に撹拌可能であ
るよう保たれるように、反応バッチ内のモノマーの濃度
を、選択するのが好適である。使用水が少なすぎる場合
には、ポリマー粒子は粘着質となり、その結果、水が全
く不在である場合よりも撹拌するのが困難になる。慣用
の撹拌槽を用いる場合には、水性混合物に対する好適な
モノマー濃度は、約５〜３０重量％、有利には８〜１５
重量％である。強力な撹拌機が利用できる場合には、モ
ノマー濃度を５０重量％まで増加することができる。比
較的濃縮された溶液を用いて重合を開始し、次いで、反
応の経過の間に、水を用いてこれを希釈することも好適
である。コモノマー及び／又は架橋剤の起り得る加水分
解を避けるために、重合を、ｐＨ値約６で実施するのが
好適である。ｐＨを、少量の塩基、例えば、水酸化ナト
リウム又はアンモニア又は慣用の緩衝塩、例えば炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム又は燐酸ナトリウム少量
を添加することにより調節することができる。重合バッ
チの沸騰状態の維持及び／又は前記のように、不活性ガ
ス、例えば窒素の使用により、酸素を除去することがで
きる。重合を３０〜１５０℃、有利には４０〜１００℃
で実施することができる。
【００１３】溶解酸素を完全に除去するために、場合に
より、少量（モノマー混合物に対して０．０１〜１重量
％）の還元剤、例えば亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナ
トリウム、亜二チオン酸ナトリウム、アスコルビン酸等
を重合の前又は開始時に添加するのが有利である。
より、少量（モノマー混合物に対して０．０１〜１重量
％）の還元剤、例えば亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナ
トリウム、亜二チオン酸ナトリウム、アスコルビン酸等
を重合の前又は開始時に添加するのが有利である。
【００１４】沈殿重合の特に有利な１実施形において
は、弱窒素流中で、最初のポリマー粒子が生じるまで、
水溶性コモノマー（有利には、ＮＶＰ又はＮ−ビニルラ
クタム）、架橋剤数種、水及び場合により緩衝剤及び還
元剤を加熱する。次いで、有利には、窒素をそれに導通
させることによる不活性下で、ビニル複素環化合物の混
合物及び残りの架橋剤及び場合により希釈剤としての水
を、０．２〜６時間に渉り添加する。
は、弱窒素流中で、最初のポリマー粒子が生じるまで、
水溶性コモノマー（有利には、ＮＶＰ又はＮ−ビニルラ
クタム）、架橋剤数種、水及び場合により緩衝剤及び還
元剤を加熱する。次いで、有利には、窒素をそれに導通
させることによる不活性下で、ビニル複素環化合物の混
合物及び残りの架橋剤及び場合により希釈剤としての水
を、０．２〜６時間に渉り添加する。
【００１５】少くとも３．８のｐＫaを有する塩基性ビ
ニル複素環化合物又はビニルラクタム、殊にＮ−ビニル
イミダゾール及びＮ−ビニルピロリドンをベースとする
架橋された微膨張性ポリマー（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ
ｓｐａｒｉｎｇｌｙ ｓｗｅｌｌａｂｌｅ ｐｏｌｙ
ｍｅｒ）を、モノマー混合物に対して０．０１〜５重量
％の量で添加することにより、重合の開始を、屡々促進
することができる。
ニル複素環化合物又はビニルラクタム、殊にＮ−ビニル
イミダゾール及びＮ−ビニルピロリドンをベースとする
架橋された微膨張性ポリマー（ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ
ｓｐａｒｉｎｇｌｙ ｓｗｅｌｌａｂｌｅ ｐｏｌｙ
ｍｅｒ）を、モノマー混合物に対して０．０１〜５重量
％の量で添加することにより、重合の開始を、屡々促進
することができる。
【００１６】生じるポリマーは、水性懸濁液から、濾過
又は遠心及び水を用いての引き続く洗浄及び慣用の乾燥
機、例えば強制循環乾燥装置又は真空乾燥装置、櫂形乾
燥機（ｐａｄｄｌｅ ｄｒｙｅｒ）又は気送乾燥機中で
の乾燥により、単離することができる。
又は遠心及び水を用いての引き続く洗浄及び慣用の乾燥
機、例えば強制循環乾燥装置又は真空乾燥装置、櫂形乾
燥機（ｐａｄｄｌｅ ｄｒｙｅｒ）又は気送乾燥機中で
の乾燥により、単離することができる。
【００１７】本発明による飲料処理は、飲料をポリマー
と少くとも１分間、有利には少くとも１時間接触させる
ことにより行う。これは、例えば、ドイツ特許（ＤＥ−
Ａ）第４１１９２８８号明細書に原則的に記載されてい
るように、飲料にポリマーを添加し、それを分離除去す
るバッチ法で、又はこのポリマーが充填されたカラム、
このポリマーを含有するフィルターシート又はポリマー
を含有する膜による連続的方法で、実施することができ
る。膜を主体とする濾過においては、保留側又は浸透側
にある飲料に、ポリマーを添加することもできる。吸着
剤としてのポリマーの使用割合は、当初のアルミニウム
イオン濃度及び所望の最終的な濃度のみに依存するので
はなく、この方法のために使用可能な時間にも依存し、
水性液体１００ｌに対して、５〜２５００ｇ、有利には
１０〜２５０ｇの範囲である。使用例が示すように、短
い接触時間の後でさえ、意外にも、アルミニウムイオン
濃度が著しく減少している。だが、より長い滞留時間
は、本発明により使用可能なポリマーの効果を更に増加
させる。
と少くとも１分間、有利には少くとも１時間接触させる
ことにより行う。これは、例えば、ドイツ特許（ＤＥ−
Ａ）第４１１９２８８号明細書に原則的に記載されてい
るように、飲料にポリマーを添加し、それを分離除去す
るバッチ法で、又はこのポリマーが充填されたカラム、
このポリマーを含有するフィルターシート又はポリマー
を含有する膜による連続的方法で、実施することができ
る。膜を主体とする濾過においては、保留側又は浸透側
にある飲料に、ポリマーを添加することもできる。吸着
剤としてのポリマーの使用割合は、当初のアルミニウム
イオン濃度及び所望の最終的な濃度のみに依存するので
はなく、この方法のために使用可能な時間にも依存し、
水性液体１００ｌに対して、５〜２５００ｇ、有利には
１０〜２５０ｇの範囲である。使用例が示すように、短
い接触時間の後でさえ、意外にも、アルミニウムイオン
濃度が著しく減少している。だが、より長い滞留時間
は、本発明により使用可能なポリマーの効果を更に増加
させる。
【００１８】ポリマー粉末は無味、無臭であり、かつ、
容易に濾別することができる。これらのポリマーを用い
て飲料を清澄にした場合には、飲料の感覚的特性は変化
しない。ビールはその特徴的に多様な独特の芳香を保
つ。吸着剤の再生は希酸、有利には無機酸を用いる処理
により、容易に行うことができる。
容易に濾別することができる。これらのポリマーを用い
て飲料を清澄にした場合には、飲料の感覚的特性は変化
しない。ビールはその特徴的に多様な独特の芳香を保
つ。吸着剤の再生は希酸、有利には無機酸を用いる処理
により、容易に行うことができる。
【００１９】本発明により使用可能なポリマーは、ごく
少量（使用モノマーの全重量に対して、有利には１〜４
％）の架橋剤のみを添加することにより製造されるが、
それらは、水中で、僅かに膨化するのみである。これら
は、ゲルを形成しない。これとは対照的に、開始剤及び
架橋剤の存在で、水溶液中で、前記のモノマーを重合す
る場合には、ゲルタイプの架橋ポリマーが得られる。架
橋度及び従って膨化特性は、この場合、本質的に、添加
架橋剤の量に依存する。本発明により有用なポリマーと
同様の膨化特性を有するゲルタイプのポリマーを製造す
るためには、約２０重量％以上の架橋剤の量を必要とす
る。これらの高度に架橋されたゲルは、その形態（ｍｏ
ｒｐｈｏｌｏｇｙ）の故に、アルミニウムイオンで比較
した場合、本発明により使用可能な多孔性ポリマーに比
べて著るしく低い吸着能力を有する。５％以下の架橋剤
含分を有するゲルタイプのポリマーは、著しい激しさで
膨化する。このような著しく膨化しうるポリマーは、製
造、一般的処理及び使用において、重大な欠点を有す
る：即ち、それらは反応容器を閉塞し、撹拌も注入も不
可能となり、かつ、乾燥において、多大な量の溶剤を蒸
発させる必要がある。使用のためには、これらはプレス
・ウール（Ｐｒｅｓｓｗｏｌｌｅｎ）であるべきであ
り、この状態では注入不可能である。これらは、フィル
ターシート上での不充分なプレコート特性（ｐｒｅｃｏ
ａｔ ｂｅｈａｖｉｏｒ）を示し、かつ、多孔性フィル
ターケーキを形成しない。従って、本発明により使用可
能なポリマーとは対照的に、これらを容易に濾過するこ
とはできない。加えて、ゲルタイプのポリマーで充填さ
れたカラムは、閉塞する傾向を有する。膜内では、本発
明により使用可能なポリマーとは対照的に、ゲルタイプ
のポリマーを使用することはできない。
少量（使用モノマーの全重量に対して、有利には１〜４
％）の架橋剤のみを添加することにより製造されるが、
それらは、水中で、僅かに膨化するのみである。これら
は、ゲルを形成しない。これとは対照的に、開始剤及び
架橋剤の存在で、水溶液中で、前記のモノマーを重合す
る場合には、ゲルタイプの架橋ポリマーが得られる。架
橋度及び従って膨化特性は、この場合、本質的に、添加
架橋剤の量に依存する。本発明により有用なポリマーと
同様の膨化特性を有するゲルタイプのポリマーを製造す
るためには、約２０重量％以上の架橋剤の量を必要とす
る。これらの高度に架橋されたゲルは、その形態（ｍｏ
ｒｐｈｏｌｏｇｙ）の故に、アルミニウムイオンで比較
した場合、本発明により使用可能な多孔性ポリマーに比
べて著るしく低い吸着能力を有する。５％以下の架橋剤
含分を有するゲルタイプのポリマーは、著しい激しさで
膨化する。このような著しく膨化しうるポリマーは、製
造、一般的処理及び使用において、重大な欠点を有す
る：即ち、それらは反応容器を閉塞し、撹拌も注入も不
可能となり、かつ、乾燥において、多大な量の溶剤を蒸
発させる必要がある。使用のためには、これらはプレス
・ウール（Ｐｒｅｓｓｗｏｌｌｅｎ）であるべきであ
り、この状態では注入不可能である。これらは、フィル
ターシート上での不充分なプレコート特性（ｐｒｅｃｏ
ａｔ ｂｅｈａｖｉｏｒ）を示し、かつ、多孔性フィル
ターケーキを形成しない。従って、本発明により使用可
能なポリマーとは対照的に、これらを容易に濾過するこ
とはできない。加えて、ゲルタイプのポリマーで充填さ
れたカラムは、閉塞する傾向を有する。膜内では、本発
明により使用可能なポリマーとは対照的に、ゲルタイプ
のポリマーを使用することはできない。
【００２０】アルミニウムイオン（重金属イオンを含有
する又は含有しない）に加えて、ポリフェノールをも、
飲料（ビール又はワイン）から除去すべき場合には、本
発明により使用すべき塩基性ビニル複素環ポリマーを、
ビニルピロリドン（ＶＰ）のポップコーン・ポリマー又
はポップコーン・コポリマーと一緒に使用することがで
きる。
する又は含有しない）に加えて、ポリフェノールをも、
飲料（ビール又はワイン）から除去すべき場合には、本
発明により使用すべき塩基性ビニル複素環ポリマーを、
ビニルピロリドン（ＶＰ）のポップコーン・ポリマー又
はポップコーン・コポリマーと一緒に使用することがで
きる。
【００２１】
【実施例】実施例中では、「部」及び「％」は重量に関
する。例１及び２ａで使用されているポリマーは、ビニ
ルイミダゾール（ＶＩ）９０重量％、ビニルピロリドン
（ＶＰ）７％及びＮ，Ｎ′−ジビニルエチレン尿素３％
から製造された。例２ｂには、次の組成のポリマーを使
用した：ＶＩ６４％、ＶＰ３３％及びＮ，Ｎ′−ジビニ
ルエチレン尿素３％。例３ｃでは、ポリマーは、ＶＩ７
８％、ＶＰ１９％及びＮ，Ｎ′−ジビニルエチレン尿素
３％を含有した。
する。例１及び２ａで使用されているポリマーは、ビニ
ルイミダゾール（ＶＩ）９０重量％、ビニルピロリドン
（ＶＰ）７％及びＮ，Ｎ′−ジビニルエチレン尿素３％
から製造された。例２ｂには、次の組成のポリマーを使
用した：ＶＩ６４％、ＶＰ３３％及びＮ，Ｎ′−ジビニ
ルエチレン尿素３％。例３ｃでは、ポリマーは、ＶＩ７
８％、ＶＰ１９％及びＮ，Ｎ′−ジビニルエチレン尿素
３％を含有した。
【００２２】例 １ ビールからのアルミニウムの除去 試験ビール：マイヤー・ブロイ・エキスポート・ウアタ
イプ（Ｍａｙｅｒ Ｂｒａｅｕ Ｅｘｐｏｒｔ Ｕｒｔ
ｙｐ）
イプ（Ｍａｙｅｒ Ｂｒａｅｕ Ｅｘｐｏｒｔ Ｕｒｔ
ｙｐ）
【００２３】
【表１】
【００２４】例 ２ フルーツジュース（ｐＨ３．３６）からのアルミニウム
の除去
の除去
【００２５】
【表２】
Claims (9)
- 【請求項１】 飲料からアルミニウムイオンを除去する
方法において、飲料１００ｌ当り、少くとも３．８のｐ
Ｋaを有する塩基性ビニル複素環化合物少くとも１種５
０〜９９．５重量％及び共重合可能な他のモノマー０〜
４９．５重量％を共重合されて含有し、酸素及び重合開
始剤の不存在で、かつ架橋剤０．５〜１０重量％（モノ
マーに対して）の存在で製造された、ポリマー５〜２５
００ｇを用いて飲料を処理することを特徴とする、飲料
からアルミニウムイオンを除去する方法。 - 【請求項２】 塩基性ビニル複素環化合物として、Ｎ−
ビニルイミダゾール、又は２−メチル−１−ビニルイミ
ダゾール、又はこれらの混合物を含有する共重合された
ポリマーを使用する、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 コモノマーとして、特に、Ｎ−ビニルピ
ロリドン又はＮ−ビニルカプロラクタム又はこれらの混
合物を含有する、共重合されたポリマーを使用する、請
求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 架橋剤として、Ｎ，Ｎ′−ジビニルエチ
レン尿素を含有する、共重合されたポリマーを使用す
る、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 還元剤の存在で製造されたポリマーを使
用する、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 水の存在で３０〜１５０℃で製造された
ポリマーを使用する、請求項１〜５のいずれかに記載の
方法。 - 【請求項７】 溶剤を用いずに１００〜２００℃で製造
されたポリマーを使用する、請求項１〜６のいずれかに
記載の方法。 - 【請求項８】 使用飲料はビール又はフルーツジュース
である、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。 - 【請求項９】 使用ポリマーがフィルターシート又は膜
の成分である、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4328669.0 | 1993-08-26 | ||
| DE4328669A DE4328669A1 (de) | 1993-08-26 | 1993-08-26 | Verfahren zur Entfernung von Aluminiumionen aus Getränken |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0775537A true JPH0775537A (ja) | 1995-03-20 |
Family
ID=6496050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6198754A Withdrawn JPH0775537A (ja) | 1993-08-26 | 1994-08-23 | 飲料からアルミニウムイオンを除去する方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5505973A (ja) |
| EP (1) | EP0641521B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0775537A (ja) |
| AT (1) | ATE179575T1 (ja) |
| CA (1) | CA2128950A1 (ja) |
| DE (2) | DE4328669A1 (ja) |
| DK (1) | DK0641521T3 (ja) |
| ES (1) | ES2131610T3 (ja) |
| GR (1) | GR3030187T3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010528636A (ja) * | 2007-06-06 | 2010-08-26 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 生物発酵液の価値を決定する性質を改善するためのｎ−ビニルイミダゾールポリマーの使用 |
| KR102045305B1 (ko) * | 2019-06-20 | 2019-11-15 | 양승철 | 다기능성 금속이온 봉쇄제의 제조방법 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5744183A (en) * | 1995-08-17 | 1998-04-28 | Ellsworth; Robert M. | Removal of sulfides from alcoholic beverages |
| DE19547761A1 (de) | 1995-12-20 | 1997-06-26 | Basf Ag | Komplexe aus Schwermetallionen und einem Polymerisat sowie ihre Verwendung zur selektiven Entfernung von Verbindungen aus Flüssigkeiten |
| DE19920944A1 (de) * | 1999-05-07 | 2000-11-09 | Basf Ag | Styrol-haltige Popcorn-Polymerisate, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung |
| US20100029854A1 (en) * | 2006-12-04 | 2010-02-04 | Klemens Mathauer | Thermoplastic polymer-based solid dispersions suitable as filter aids |
| WO2008125395A1 (de) * | 2007-04-12 | 2008-10-23 | Basf Se | Verfahren zur entfernung von ionen aus mineralwasser und trinkwasser |
| CN106889502B (zh) * | 2017-02-20 | 2020-11-13 | 浙江工业大学 | 一种盐渍海蜇脱盐矾半干包装食品的加工方法 |
| JP2024516226A (ja) * | 2021-04-28 | 2024-04-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 飲料安定化用の特殊な濾過助剤を再生するための方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3878310A (en) * | 1968-06-12 | 1975-04-15 | Gaf Corp | Treatment of beverages to clarify and to prevent haze |
| DE1945749A1 (de) * | 1968-09-27 | 1970-04-02 | Monsanto Co | Verfahren zum Entfernen von Phenolen und/oder Metallen aus einem waessrigen Medium |
| DE4000978A1 (de) * | 1990-01-16 | 1991-07-18 | Basf Ag | Verfahren zur entfernung von schwermetallionen aus wein und weinaehnlichen getraenken |
-
1993
- 1993-08-26 DE DE4328669A patent/DE4328669A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-07-27 CA CA002128950A patent/CA2128950A1/en not_active Abandoned
- 1994-08-17 AT AT94112800T patent/ATE179575T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-08-17 DE DE59408205T patent/DE59408205D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-17 US US08/291,488 patent/US5505973A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-17 DK DK94112800T patent/DK0641521T3/da active
- 1994-08-17 EP EP94112800A patent/EP0641521B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-17 ES ES94112800T patent/ES2131610T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-23 JP JP6198754A patent/JPH0775537A/ja not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-05-11 GR GR990401275T patent/GR3030187T3/el unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010528636A (ja) * | 2007-06-06 | 2010-08-26 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 生物発酵液の価値を決定する性質を改善するためのｎ−ビニルイミダゾールポリマーの使用 |
| KR102045305B1 (ko) * | 2019-06-20 | 2019-11-15 | 양승철 | 다기능성 금속이온 봉쇄제의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5505973A (en) | 1996-04-09 |
| EP0641521A1 (de) | 1995-03-08 |
| ATE179575T1 (de) | 1999-05-15 |
| DE59408205D1 (de) | 1999-06-10 |
| CA2128950A1 (en) | 1995-02-27 |
| DE4328669A1 (de) | 1995-03-02 |
| EP0641521B1 (de) | 1999-05-06 |
| ES2131610T3 (es) | 1999-08-01 |
| GR3030187T3 (en) | 1999-08-31 |
| DK0641521T3 (da) | 1999-11-01 |
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|---|---|---|---|
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