JPH0772721A

JPH0772721A - 導電制御部材

Info

Publication number: JPH0772721A
Application number: JP5159695A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Horiuchi; 博視堀内; Shuichi Maeda; 修一前田; Takayuki Ota; 隆之太田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1993-06-29
Filing date: 1993-06-29
Publication date: 1995-03-17

Abstract

(57)【要約】【構成】下記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位
と、片末端に重合性ビニル基又はビニリデン基を有する
ポリエステルマクロモノマーから誘導される繰り返し単
位とを含む共重合体（Ｐ）、及び／又は下記一般式〔I
I〕で示される繰り返し単位と、片末端に重合性ビニル
基又はビニリデン基を有するポリエステルマクロモノマ
ーから誘導される繰り返し単位とを含む共重合体（Ｑ）
を少なくとも表面に含有することを特徴とする導電制御
部材。【化１】（Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｘａは陽イオン基ま
たは陰イオン基を有するイオン性残基である。）【化２】（Ｒ²は水素原子またはメチル基、Ｘｂはパーフルオロ
アルキル基含有基である。）【効果】電気抵抗の耐環境性特に湿度の依存性が少な
く、表面に導電性成分がブリードアウトすることなく長
期にわたって安定した電気抵抗を保持できかつ表面弾力
性に富む高分子化合物を主成分とする導電制御部材を得
ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真装置の現像ロー
ラ、転写ローラ、クリーニングブレード、クリーニング
ローラ、給紙ローラ等に用いられる導電制御部材に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真装置例えば普通紙複写機或いは
レーザープリンター、ＬＥＤプリター、液晶プリンタ
ー、ファクシミリ等に現像ローラ、転写ローラ、クリー
ニングブレード、クリーニングローラ、給紙ローラ等が
用いられている。これらのローラ、ブレード材料の特性
として電気抵抗値が重要である。例えば現像ローラにつ
いては現像ローラ上の現像剤を適切に摩擦帯電させて、
感光体上の静電潜像を現像させないと、十分な画像濃度
を持つカブリの無い良好な画像が得られない。現像剤と
現像ローラの摩擦帯電特性に、現像ローラの電気抵抗値
が大きく影響をあたえるので電気抵抗値の制御が不可欠
である。

【０００３】転写ローラについても、適切な電気抵抗値
を持たないと用紙への現像剤の転写効率が悪くなり濃度
が低下したり、カブリが多い画像になる。また、クリー
ニングブレード、クリーニングローラ、給紙ローラ等は
電気抵抗値が高いほど、現像剤、感光体、紙等との摩擦
により帯電し、この摩擦による電荷が蓄積することによ
る静電気で感光体への未転写トナーの異常付着、紙の重
走送り等が生じ、安定した動作が不可能となる。甚だし
い場合は空気中での放電現象が起きて装置の電気回路系
に影響を与える。

【０００４】これらの対策として、上記したローラ、ブ
レード等の材料の電気抵抗値を制御することが行われて
いる。具体例としては、１．現像ローラに関しては、適当な電気抵抗値にするた
めに、表面を酸化処理したり、表面粗度を調節した金属
ローラ等を使う。２．クリーニングブレード、クリーニングローラに関し
ては、ブレード、ローラのゴム材料（例えばウレタンゴ
ム等）に導電性添加物を加えたり、導電性被膜をゴム材
料にコーティングする。３．給紙ローラ、転写ローラに関しては、ゴム或いは樹
脂製等の給紙ローラに導電性添加物を加えたり、導電性
の被膜をゴム材料にコーティングする。等の方法が行われる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】この様な方法で電気抵
抗値を制御する時の問題として、例えば、現像ローラに
関しては、金属ローラを前記した１の方法で処理して一
定の電気抵抗値に制御するには製造工程が複雑となりコ
ストがかかる。また環境特に湿度の影響で金属ローラは
電気抵抗値が大きく変化し、特に高電気抵抗の現像剤を
用いるときは金属ローラの電気抵抗値の変動により現像
剤と現像ローラの摩擦帯電性が変化し、現像ローラ上に
現像剤の凝集やゴースト現象を生じて画像濃度や画質に
大きく影響を与える。

【０００６】また感光体と現像ローラの間隙を小さくし
て現像する場合、金属ローラは表面硬度が高いため現像
剤に混入した異物等が間隙に挟まれた時に、感光体表面
に傷を付けやすい。特に表面硬度が低い有機感光体を使
用した時は問題となる。又、クリーニングブレード、ク
リーニングローラ、給紙ローラ、転写ローラに関して
は、ゴム或いは樹脂等に加えた導電性添加物が経時的
に、ブレード或いはローラ表面にブリードアウトしてく
る為に電気抵抗値が徐々に変化して初期の良好な導電特
性を保つことが困難となる。更にクリーニングブレー
ド、クリーニングローラ、転写ローラの場合は、長時間
電子写真装置を使用しないで放置したときにブレード表
面にブリードアウトした導電性添加物が感光体の表面に
付着し感光体の電気抵抗を低下させて、画像上にブレー
ドやローラ痕跡を生じさせる。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、特定の共重合体を用いることにより、電気抵抗
の耐環境性特に湿度の依存性が少なく、表面に導電性成
分がブリードアウトすること無く長期に渡って安定した
電気抵抗を保持でき且つ表面弾力性に富む導電制御部材
が得られることを知得して本発明に至った。即ち本発明
の要旨は下記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位と、
片末端に重合性ビニル基又はビニリデン基を有するポリ
エステルマクロモノマーから誘導される繰り返し単位と
を含む共重合体（Ｐ）及び／又は下記一般式〔II〕で示
される繰り返し単位と、片末端に重合性ビニル基又はビ
ニリデン基を有するポリエステルマクロモノマーから誘
導される繰り返し単位とを含む共重合体（Ｑ）を少なく
とも表面に含有することを特徴とする導電制御部材。

【０００８】

【化７】

【０００９】（Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｘａは
陽イオン基または陰イオン基を有するイオン性残基であ
る。）

【００１０】

【化８】

【００１１】（Ｒ²は水素原子またはメチル基、Ｘｂは
パーフルオロアルキル基含有基である。）以下本発明を
詳細に説明する。本発明の導電制御部材を現像ローラに
用いる場合は感光体と接触あるいは非接触で回転して用
いられる。現像ローラ材として使われる導電制御部材は
比較的表面の硬度が低い弾性体であるゴム材例えば、Ｎ
ＢＲ、ＥＰＤＭ、シリコン、ネオプレン、ウレタンゴム
或いは天然のゴム材等が使われこれらのゴムに本発明の
共重合体を練り込むか或いは表面部材に本発明の共重合
体を含有させる。

【００１２】抵抗率としては練り込んだ場合は１０^-2〜
１０¹⁴Ωｃｍ、好ましくは１〜１０ ¹²Ωｃｍ、更に好ま
しくは１０〜１０¹⁰Ωｃｍが望ましい。表面部材に用い
た場合は１０^-1〜１０¹⁴Ωｃｍ、好ましくは１〜１０¹⁰
Ωｃｍが望ましく、膜厚としては通常０．０１μ〜１０
００μが好ましく、より好ましくは０．１μ〜５００μ
が良い。

【００１３】クリーニングブレード或いはクリーニング
ローラとして用いる場合は、感光体と接触して用いられ
る。クリーニングブレード或いはクリーニングローラ材
として使われる導電制御部材は比較的表面の硬度が低い
弾性体であるゴム材、例えば、ＮＢＲ、ＥＰＤＭ、シリ
コン、ネオプレン、ウレタンゴム或いは天然のゴム材等
が使われ、これらのゴムに本発明の共重合体を練り込む
か或いは表面部材に本発明の共重合体を含有させる。

【００１４】抵抗率としては練り込んだ場合は１０²〜
１０¹⁴Ωｃｍ、好ましくは１０⁴〜１０¹²Ωｃｍ、更に
好ましくは１０⁶〜１０¹⁰Ωｃｍが好ましい。表面部材
に用いた場合は１０²〜１０¹⁴Ωｃｍ、好ましくは１０
⁴〜１０¹²Ωｃｍが望ましく、膜厚としては通常０．０
１μ〜５００μが好ましく、より好ましくは０．１μ〜
１００μが良い。

【００１５】転写ローラとして用いた場合は用紙を挟ん
で感光体に密着して回転するように用いられる。感光体
と用紙を介して密着させる必要から比較的表面硬度が低
い弾性体であるゴム材例えば、ＮＢＲ、ＥＰＤＭ、シリ
コン、ネオプレン、ウレタンゴム或いは天然のゴム材等
が使われ、これらのゴムに本発明の共重合体を練り込む
か或いは表面部材に本発明の共重合体を含有させる。

【００１６】抵抗率としては練り込んだ場合は１０²〜
１０¹⁵Ωｃｍ、好ましくは１０⁴〜１０¹²Ωｃｍ、更に
好ましくは１０⁶〜１０¹⁰Ωｃｍが望ましく、表面部材
に用いた場合は１０³〜１０¹⁴Ωｃｍ、好ましくは１０
⁵〜１０¹⁰Ωｃｍが望ましい。表面部材の膜厚としては
通常０．０１μ〜１０００μが好ましく、より好ましく
は０．１μ〜５００μ、更に好ましくは０．５μ〜１０
０μが良い。

【００１７】給紙ローラは、用紙を感光体へ搬送する役
目を行なう。前記の転写ローラと同様のゴム材等が使わ
れている。これらのゴムに本発明の共重合体を練り込む
か表面部材に本発明の共重合体を含有させる。抵抗率と
しては練り込んだ場合は１０²〜１０¹⁵Ωｃｍ、好まし
くは１０⁴〜１０¹²Ωｃｍ、更に好ましくは１０⁶〜１
０¹⁰Ωｃｍが望ましく、表面部材に用いた場合は１０³
〜１０¹⁴Ωｃｍ、好ましくは１０⁵〜１０¹⁰Ωｃｍが望
ましい。

【００１８】表面部材の膜厚としては通常０．０１μ〜
１０００μが好ましく、より好ましくは０．１μ〜５０
０μ、更に好ましくは０．５μ〜１００μが良い。図１
は本発明に関する複写装置或いはプリンター装置の概略
の一例を示す。１は感光体ドラマである。形状はドラム
状、シート状等何でも良い。２は帯電器で、コロナ帯電
器、ローラ帯電器、ブラシ帯電器等形状は何でも良い。

【００１９】３は露光装置で、原稿の像、或いはレー
ザ、ＬＥＤ等の光を書込む装置である。４は現像ローラ
を含む現像器で、感光体上の静電潜像を内部に磁極を持
った磁性ローラ、内部に磁極を持たない非磁性ローラ等
に担持させた現像剤所謂トナーで可視画像化する装置で
ある。

【００２０】５は転写器で感光体上に現像化されたトナ
ー像を紙に転写する装置である。コロナ転写器、ローラ
転写器、ブラシ転写器等形状は何でも良い。６はクリー
ニング装置でクリーニングブレード、クリーニングロー
ラ、クリーニングブラシ等形状は何でも良い。７は給紙
カセットでこのカセットから給紙ローラによって用紙を
感光体に搬送する装置である。

【００２１】８は定着器で用紙に転写された現像剤を紙
に定着する装置である。この例では熱定着ローラをしめ
す。本発明の導電制御部材で用いられる前記一般式
〔Ｉ〕で示される繰り返し単位及び片末端に１個の重合
性ビニル基又はビニリデン基を有するポリエステルマク
ロモノマー（以下、単に「マクロモノマー」という）か
ら誘導される繰り返し単位を含む共重合体（以下、「共
重合体Ｐ」という）は、通常、下記一般式〔Ｖ〕で表わ
されるビニル単量体とマクロモノマーとを、通常のラジ
カル開始剤の存在下に共重合させることによって得られ
る。

【００２２】

【化９】

【００２３】一般式〔Ｖ〕で表されるビニル単量体につ
いて以下、詳述する。一般式〔Ｖ〕中、Ｒ¹は水素原子
またはメチル基を表し、Ｘａは陽イオン基または陰イオ
ン基を有するイオン性残基を表し、特に４級アンモニウ
ム塩または金属塩を有するイオン性残基が好ましい。一
般式〔Ｖ〕で表されるビニル単量体は、従来公知のラジ
カル重合性モノマーである。斯かるビニル単量体として
は、アニオン性またはカチオン性のイオン性残基を有す
るビニル単量体、または、重合後に容易にイオン性基を
導入し得るビニル単量体であれば特に制限はない。

【００２４】カチオン性基を有するビニル単量体として
は、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプ
ロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソプロ
ピルアミノ（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノビニルサルファイ
ド、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、ビニルベン
ジル−Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミン、ビニルピリジン、ビ
ニルキノリン等の含窒素モノマーの４級化物などが挙げ
られる。

【００２５】上記の４級化反応は、公知の手法により、
第３級アミノ基に４級化剤を作用させて行うことが出来
る。４級化剤としては、塩化水素、臭化水素、硫酸など
の無機酸やベンジルクロライド、ベンジルブロマイド、
メチルクロライド、メチルブロマイド等が挙げられる。
４級化反応は、共重合の前後のいずれの段階で行っても
よい。

【００２６】アニオン性基を有するビニル単量体として
は、例えば、（メタ）アクリル酸、α−クロル（メタ）
アクリル酸、ビニルスルホン酸、スルホン化スチレン、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、
スルホメチル（メタ）アクリレート、２−スルホエチル
（メタ）アクリレート、３−スルホエチル（メタ）アク
リレート、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート、
アリルスルホン酸、１−フェニルビニルスルホン酸、ア
シッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、３−
クロロ−２−アミドホスホオキシプロピル（メタ）アク
リレート、アシッドホスホオキシプロピル（メタ）アク
リレート等のカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基
を有するビニル系単量体、または、これらのアルカリ金
属塩、アンモニウム塩、もしくは、ジメチルアミン、ト
リエチルアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン
塩、テトラブチルホスホニウム塩などが挙げられる。

【００２７】一般式〔Ｖ〕で表されるビニル単量体とし
て、金属塩又は有機塩を使用する場合は、相当するモノ
マーを直接重合に供してもよいが、重合した後に中和を
行ってもよい。イオン性残基を有する単量体として、特
に好ましい単量体は、ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート等の
ジアルキルアミノ（メタ）アクリレートの４級アンモニ
ウム塩および（メタ）アクリル酸の金属塩である。

【００２８】前記マクロモノマーとは、重合体部分（高
分子鎖部分ともいう。）の１つの末端に重合性ビニル基
又はビニリデン基を有する高分子化合物をいう。高分子
鎖部分は、ビニル系単量体その他の種々の単量体の重合
体であって、その数平均分子量が１，５００〜２０，０
００の範囲のもの、好ましくは３，０００〜１５，００
０の範囲のものが良い。このマクロモノマーの高分子鎖
部分の数平均分子量が小さすぎると、この高分子鎖部分
をもつ帯電防止成分とバインダー樹脂との相溶性が低下
し、十分な帯電防止効果が得られない。一方、大きすぎ
ると、目的とする帯電防止性や撥水性を得るために
〔Ｖ〕のビニル単量体を多量使用することが必要とな
る。その結果、コスト高を招くので好ましくない。

【００２９】マクロモノマーの重合体部分を構成するビ
ニル系単量体としては、アクリル酸、またはメタクリル
酸もしくはこれらの炭素数が１〜１０の範囲のアルキル
エステル類、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−、ｍ
−、もしくはｐ−ビニルトルエン、これらの混合物、ハ
ロゲン化スチレン、α−、もしくはβ−ビニルナフタレ
ン等のビニル化合物が挙げられる。中でもアクリル酸ま
たはメタクリル酸等のアルキルエステル類、特にメチル
メタクリレートが好適である。

【００３０】マクロモノマーは、その重合体部分の１つ
の末端に、結合した１個の重合性ビニル基を有すること
が必須である。重合性ビニル基を全く有しない場合は、
共重合させることができず、また２個以上の重合性ビニ
ル基を有する場合は、〔Ｖ〕を共重合させる際に、架橋
が生じるので好ましくない。重合性ビニル基としては、
本発明で用いる〔Ｖ〕と共重合しうるものであればよ
い。中でも、アクリル基、メタクリル基、スチリル基等
が共重合性に優れているので好適である。

【００３１】マクロモノマーの重合体部分がビニル系単
量体の重合により形成される場合はラジカル重合、また
はアニオン重合によって製造される。ラジカル重合によ
る場合は、過硫酸塩、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物、アゾビス
イソブチロニトリル等のアゾ化合物、その他通常、用い
られるラジカル開始剤を用いるか、また熱重合すること
によってビニル系単量体を重合させて、マクロモノマー
の重合体部分を形成する。その際、連鎖移動剤を使用し
て数平均分子量を調整する。この時連鎖移動剤としてカ
ルボキシル基、水酸基等の反応性官能基を有する化合物
を用いることによって、重合体部分の末端に重合性ビニ
ル基を定量的に導入することができる。即ち、連鎖移動
剤は、重合体部分の片末端に結合して、重合を停止さ
せ、その結果、反応性官能基を有する連鎖移動剤が重合
体部分の末端に結合した重合体部分が形成される。この
重合体部分を、重合性ビニル基を有する化合物と反応さ
せることによって、本発明に用いられるマクロモノマー
が得られる。

【００３２】反応性官能基を有する連鎖移動剤として
は、ヒドロキシエチルメルカプタン、ヒドロキシプロピ
ルメルカプタン等の、ヒドロキシアルキルメルカプタン
類、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸等が挙
げられる。また上記、重合性ビニル基を有する化合物と
しては、アクリル酸、メタクリル酸、およびこれらの塩
化物、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート等が挙げられる。

【００３３】マクロモノマーの重合部分をアニオン重合
によって製造する場合は、重合開始剤として、ｎ−ブチ
ルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムに代表されるアル
キルアルカリ金属化合物を用いる。この場合、重合体部
分の数平均分子量は、重合開始剤の使用量によって調節
できる。アニオン重合による時は、重合体部分の末端に
リチウム等のアルカリ金属が結合した、いわゆるリビン
グポリマーが得られるので、これに所望の重合性ビニル
基を含有するハロゲン化合物、たとえば、アクリルクロ
ライド、メタクリルクロライド、クロロメチルスチレン
等を反応させることによって、本発明に用いられるマク
ロモノマーが得られる。

【００３４】好ましいマクロモノマーは、重合体部分が
ポリエステルで構成されたポリエステルマクロモノマー
である。代表例として下記一般式〔VI〕、〔VII 〕で表
わされるマクロモノマーが挙げられ、これらは各々の単
独でも混合でも使用できる。

【００３５】

【化１０】

【００３６】一般式〔VI〕で表わされるポリエステルマ
クロモノマーにつき詳述する。式中、Ｒ³は２価の脂肪
族炭化水素基であり、好ましくは分岐、または直鎖に炭
素数１〜２０、好ましくは３〜８の脂肪族炭化水素基で
ある。具体的には、後述するラクトン化合物の開環重合
によるポリエステルの脂肪族炭化水素基に相当し、好ま
しい具体例は、

【００３７】

【化１１】

【００３８】が挙げられる。Ｒ⁴は水素原子またはメチ
ル基であり、ｍは１〜８の整数であり、好ましくはエチ
レン基、プロピレン基、ブチレン基等である。ポリエス
テル構造の重合度を表すｎは、通常２〜２００である
が、他の樹脂に混合する際の親和性の点より好ましくは
２〜１００さらに好ましくは２〜５０である。

【００３９】一般式〔VI〕のポリエステルマクロモノマ
ーのうち好ましいものとしては以下のものが挙げられ
る。

【００４０】

【化１２】

【００４１】ポリエステルマクロモノマー〔VI〕の製造
は、通常、以下のように行なう。すなわち、

【００４２】

【化１３】

【００４３】（Ｒ⁴及びｍは、前記一般式〔VI〕と同
義）で示される化合物を開始剤として

【００４４】

【化１４】

【００４５】（Ｒ³は、前記一般式〔VI〕と同義）で示
されるラクトン化合物を開環重合して一般式〔VI〕で表
わされたポリエステルマクロモノマーを得る。前記、開
始剤として好ましくは、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシメタクリレート、ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙
げられる。また、ラクトン化合物としては、炭素数３〜
８のラクトンが好ましく、ε−カプロラクトン、β−メ
チル−δ−バレロラクトン、β−エチル−β−バレロラ
クトンが特に好ましい。

【００４６】この反応は、通常触媒の存在下で行われる
が、触媒としては、ラクトンの開環重合に用いられる公
知の触媒、例えば硫酸、リン酸等の鉱酸、リチウム、ナ
トリウム、カリウム等のアルカリ金属、ｎ−ブチルリチ
ウム等のアルキル金属化合物、チタンテトラブトキシド
のような金属アルコキシドなどを用いることができる。

【００４７】この反応は、無溶媒でも行なえるが、場合
により溶媒を用いても良い。溶媒としては、トルエン、
キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、四塩化炭素な
どが使用できる。反応条件は、０℃から２００℃の間の
温度で１０分から３０時間の反応時間で好適に行なえ
る。

【００４８】一般式〔VII 〕で表わされるポリエステル
マクロモノマーにつき詳述する。〔VII 〕式中のＲ
⁵は、アルキル基またはアラルキル基である。特に、炭
素数１〜２０が好ましい。Ｒ⁶は、２価の脂肪族炭化水
素基であり、好ましくは分岐、または直鎖の炭素数３〜
８の脂肪族炭化水素基である。具体的には、後述するラ
クトン化合物の開環重合によるポリエステルの脂肪族炭
化水素基に相当し、好ましくは、〔VI〕式中のＲ³にお
いて好ましい具体例として記載した基が挙げられる。、
Ｒ⁷は

【００４９】

【化１５】または−ＣＯ−であって、Ｒ⁹は２価の炭化水素基、カ
ルボニル基、または

【００５０】

【化１６】であり、Ｒ¹⁰は２価の炭化水素基である。）

【００５１】

【化１７】

【００５２】の−Ｏ−を隣接してウレタン結合を形成し
ている。ここでＲ¹¹は炭素数１〜２０のアルキル基、水
素原子またはハロゲン原子を示し、ａは１〜４の整数で
あってベンゼン環へのＲ¹¹の結合の数を表わし、ｂは１
〜１０の整数である。Ｒ⁸は、水素原子またはメチル基
であり、Ｒ⁷が−ＣＯ−ＮＨ−基を有する場合は、好ま
しくはメチル基である。

【００５３】ポリエステル構造の重合度を表すＰは、通
常２〜２００であるが、他の樹脂に混合する際の親和性
の点より好ましくは２〜１００、さらに好ましくは２〜
５０である。上述のポリエステルマクロモノマー〔VII
〕のうち好ましいものとしては以下のものが挙げられ
る。

【００５４】

【化１８】

【００５５】

【化１９】

【００５６】ポリエステルマクロモノマー〔VII 〕の製
造は、通常、以下の２工程よりなる。すなわち、第１の
工程で、Ｒ⁵−ＯＨ（Ｒ⁵は、前記一般式〔VII 〕と同
義）で示されるアルコール化合物を開始剤として

【００５７】

【化２０】

【００５８】（Ｒ⁶は、前記一般式〔VII 〕と同義）で
示されるラクトン化合物を開環重合して、下記のポリエ
ステルアルコールを得る。

【００５９】

【化２１】

【００６０】開始剤であるＲ⁵−ＯＨとして好ましく
は、メタノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、
ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール等が挙げら
れる。また、ラクトン化合物としては、炭素数３〜８の
ラクトンが好ましく、ε−カプロラクトン、β−メチル
−δ−バレロラクトン、β−エチル−δ−バレロラクト
ンが特に好ましい。

【００６１】この反応の触媒、溶媒、温度等の条件は、
ポリエステルマクロマー〔VI〕を得る際の開環重合と同
様に行なえる。ここで繰返し単位の数Ｐは開始剤とラク
トン化合物のモル比によってコントロールすることがで
き、２〜約２００程度である。次に第２工程は、生成し
た前記ポリエステルアルコールと以下に示す一般式〔VI
II〕の化合物あるいは一般式〔IX〕の化合物とを反応さ
せる工程よりなる。

【００６２】

【化２２】

【００６３】（式中、Ｒ⁹は前記一般式〔VI〕中の定義
と同様で、好ましくは、

【００６４】

【化２３】

【００６５】が挙げられる。ただし、Ｒ⁸，Ｒ¹¹，ａ，
ｂは前記一般式〔VII 〕と同義である。）

【００６６】

【化２４】

【００６７】（Ｒ⁸は前記一般式〔VII 〕と同義であ
り、Ｒ¹²はハロゲン原子あるいは炭素数１〜８のアルコ
キシ基またはアシロキシ基である。）前記一般式〔VII
I〕の具体例としては、たとえば

【００６８】

【化２５】

【００６９】等を挙げることができ、また前記一般式
〔IX〕の具体例としては、たとえば

【００７０】

【化２６】

【００７１】等を挙げることができる。前記ポリエステ
ルアルコールと前記一般式〔VIII〕の化合物との反応は
ウレタン結合生成反応であり、これらを等モル反応させ
ればよい。反応は無触媒でも進行するが、反応速度を速
めるため、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジ
オクトエート、ジブチルスズメルカプチドのようなスズ
触媒を用いてもよい。

【００７２】また前記ポリエステルアルコールと前記一
般式〔IX〕の化合物との反応は縮合反応あるいはエステ
ル交換反応であり、やはりこれらを等モル反応させれば
よい。縮合反応を採用する場合ハロゲン化水素が副生す
るため、３級アミンのような脱酸剤を用いてもよく、不
活性ガス気流下で行なってもよい。エステル交換反応を
採用する場合は塩酸や硫酸等の鉱酸、亜鉛、カルシウ
ム、マグネシウム等の金属塩、チタンテトラブトキシド
等の金属アルコキシドなど公知のエステル交換触媒を用
いてもよい。

【００７３】これらの反応は触媒を用いてもよい。溶媒
としてはトルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、クロロホ
ルム、四塩化炭素などが使用できる。反応条件は０℃か
ら２００℃の間の温度で３０分から５０時間の反応時間
で好適に行える。一般式〔Ｖ〕で表わされるビニル単量
体とマクロモノマーとの共重合は、通常のラジカル重合
法で容易に行うことが出来る。ラジカル重合開始剤とし
ては、アゾ化合物、過酸化物などを通常、０．１〜１０
重量％添加し、反応温度０〜２００℃、反応時間は１〜
２４時間で好適に重合できる。また、重合度を調節する
ために、アルキルメルカプタン等の連鎖移動剤を使用す
ることも出来る。重合法は、ラジカル重合で通常採用さ
れる、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの
何れの重合法を採用してもよい。

【００７４】ビニル系単量体〔Ｖ〕とマクロモノマーの
比率は、通常、重量比で１０対９０ないしは９０対１
０、好ましくは、２０対８０ないし８０対２０の範囲で
ある。ビニル系単量体〔Ｖ〕の比率が、小さくなりすぎ
ると、性能が発現しにくくなり、また、マクロモノマー
の比率が小さすぎると、他の樹脂との親和性が悪くなる
ため好ましくない。

【００７５】ビニル単量体〔Ｖ〕とマクロモノマーとの
共重合においては、更に別のラジカル重合性のビニル単
量体を存在させ共重合することもできる。該ラジカル重
合性のビニル単量体としては、スチレン、α−メチルス
チレン、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、
ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、酢酸ビニ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニ
ル等が挙げられる。この場合上述したのと同様の通常の
ラジカル重合法で容易に行うことができる。

【００７６】この場合、ビニル単量体〔Ｖ〕とマクロマ
ーと別のラジカル重合性のビニル単量体の比率は、重量
比で１０〜９０対９０〜１０対０〜８０で良いが性能の
発現及び他の樹脂の親和性の点より２０〜８０対８０〜
２０対０〜６０の範囲がより好ましい。得られた共重合
体Ｐは、メチルエチルケトン／メタノール（７／３）混
合溶媒を使用し、濃度０．５ｇ／ｄｌ、温度２５℃の条
件下に測定した極限粘度ηｉｎｈが０．０２以上とする
ことが好ましい。共重合体の極限粘度が低すぎる場合
は、高分子量化したことによる利点が失われ、樹脂基材
から共重合体がブリードアウトし易くなり性能が低下す
る。

【００７７】共重合体Ｐは、場合に応じて前記一般式
〔IV〕で示される繰り返し単位及びマクロモノマーから
誘導される繰り返し単位を含む共重合体（以下、「共重
合体Ｑ」という）と併用する。共重合体Ｑは、通常、下
記一般式〔Ｘ〕で表わされるビニル単量体とマクロモノ
マーとを、通常のラジカル開始剤の存在下に共重合させ
ることによって得られる。

【００７８】

【化２７】

【００７９】一般式〔Ｘ〕中、Ｒ²は水素原子またはメ
チル基を表し、Ｘｂは炭素数４〜２０のパーフルオロア
ルキル基含有基を表す。一般式〔Ｘ〕で表されるビニル
単量体は、従来公知のラジカル重合性パーフルオロアル
キル基含有基ビニル単量体である。パーフルオロアルキ
ル基含有基ビニル単量体としては、例えば、下記のポリ
フルオロアルキル基含有（メタ）アクリレートが挙げら
れる。

【００８０】

【化２８】ＣＦ₃(ＣＦ₂)₄ＣＨ₂ＯＣＯＣ（ＣＨ₃)＝ＣＨ₂ ＣＦ₃(ＣＦ₂)₆(ＣＨ₂)₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ （ＣＦ₃)₂ＣＦ（ＣＦ₂)₅(ＣＨ₂)₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ ＣＦ₃(ＣＦ₂)₇(ＣＨ₂)₇(ＣＨ₂)₄ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ ＣＦ₃(ＣＦ₂)₄ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ
ＣＯＣ（ＣＨ₃)＝ＣＨ₂ ＣＦ₃(ＣＦ₂)₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇) (ＣＨ₂)₂ＯＣＯＣ
Ｈ＝ＣＨ₂ ＣＦ₃(ＣＦ₂)₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇) (ＣＨ₂)₂ＯＣＯＣ
（ＣＨ₃)＝ＣＨ₂ ＣＦ₃(ＣＦ₂)₇ＣＯＮＨ（ＣＨ₂)₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ ＣＦ₃(ＣＦ₂)₇ＣＯＮＨ（ＣＨ₂)₂ＯＣＯＣ（ＣＨ₃)＝
ＣＨ₂ Ｈ（ＣＦ₂)₁₀ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂ ＣＦ₂Ｃｌ（ＣＦ₂)₁₀ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂

【００８１】また、パーフルオロアルキル基含有基ビニ
ル単量体としては、例えば、下記のポリフルオロアルキ
ル基含有ビニルエーテルが挙げられる。

【００８２】

【化２９】ＣＦ₃(ＣＦ₂)₈ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃
ＯＣＨ＝ＣＨ₂ （ＣＦ₃)₂ＣＦ（ＣＦ₇)ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ＝ＣＨ₂ （ＣＦ₃)₂ＣＦ（ＣＦ₂)₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂
ＯＣＨ＝ＣＨ₂ ＣＦ₃(ＣＦ₂)₅ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ＝ＣＨ₂ Ｈ（ＣＦ₂)₁₀ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ＝ＣＨ₂

【００８３】更にまた、パーフルオロアルキル基含有基
ビニル単量体としては、例えば、下記のポリフルオロア
ルキル基置換（α−メチル）スチレン、ＣＨＦ＝Ｃ
Ｆ₂、ＣＨＣＩ＝ＣＦＣｌ、ＣＨＦ＝ＣＦ₂、ＣＦ₂＝
Ｃ（ＣＦ₃）₂、ＣＦ₃ＣＨ＝ＣＨ₂、Ｃ₃Ｆ₇ＣＨ＝
ＣＨ₂等の含フッ素ビニルモノマーが挙げられる。

【００８４】

【化３０】

【００８５】本発明において、特に好ましいパーフルオ
ロアルキル基含有基ビニル単量体は下記のパーフルオロ
（メタ）アクリレートである。下記の式中、ｑは６〜１
０の整数を表す。

【００８６】

【化３１】

【００８７】共重合体Ｑの製造に用いられるマクロモノ
マーは、前記共重合体Ｐに用いたマクロモノマーと同種
のものが使用でき、好ましいマクロモノマーはポリエス
テルマクロモノマー、特に一般式〔VI〕、〔VII 〕で表
わされるポリエステルマクロモノマーである。一般式
〔Ｘ〕で表わされるビニル単量体とマクロモノマーとの
共重合は、通常のラジカル重合法で容易に行うことが出
来る。ラジカル重合開始剤としては、アゾ化合物、過酸
化物などを通常、０．１〜１０重量％添加し、反応温度
０〜２００℃、反応時間は１〜２４時間で好適に重合で
きる。また、重合度を調節するために、アルキルメルカ
プタン等の連鎖移動剤を使用することも出来る。重合法
は、ラジカル重合で通常採用される、塊状重合、溶液重
合、乳化重合、懸濁重合などの何れの重合法を採用して
もよい。

【００８８】ビニル系単量体〔Ｘ〕とマクロモノマーの
比率は、通常、重量比で１０対９０ないしは９０対１
０、好ましくは、２０対８０ないし８０対２０の範囲で
ある。ビニル系単量体〔Ｘ〕の比率が、小さくなりすぎ
ると、性能が発現しにくくなり、また、マクロモノマー
の比率が小さすぎると、他の樹脂との親和性が悪くなる
ため好ましくない。

【００８９】ビニル単量体〔Ｘ〕とマクロモノマーとの
共重合においては、更に別のラジカル重合性のビニル単
量体を存在させ共重合することもできる。該ラジカル重
合性のビニル単量体としては、スチレン、α−メチルス
チレン、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、
ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、酢酸ビニ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニ
ル等が挙げられる。この場合上述したのと同様の通常の
ラジカル重合法で容易に行うことができる。

【００９０】この場合、ビニル単量体〔Ｘ〕とマクロマ
ーと別のラジカル重合性のビニル単量体の比率は、重量
比で１０〜９０対９０〜１０対０〜８０で良いが性能の
発現及び他の樹脂の親和性の点より２０〜８０対８０〜
２０対０〜６０の範囲がより好ましい。共重合体Ｑをメ
チルエチルケトン／メタノール（７／３）混合溶媒に
０．５ｇ／ｄｌとなるよう溶解し、２５℃で測定した極
限粘度ηｉｎｈは、０．０２以上が好ましい。ηｉｎｈ
が低すぎる場合は、高分子量化したことによる利点が失
われ、ブリードアウトしやすくなる。

【００９１】なお、本発明で用いる共重合体Ｐは、各種
バインダー樹脂に混練することにより、樹脂の電気抵抗
値を下げ、表面部材として優れた帯電特性を発揮する。
また、共重合体Ｐを支持部材に塗布する場合は、以下に
述べるような熱可塑性、ウレタン硬化型、または紫外線
硬化型のバインダー樹脂１００重量部に本発明の共重合
体Ｐを０．１〜２００重量部混合した樹脂組成物を溶液
として塗布すれば、両者が均一に相溶ないしは、分散し
た塗膜が得られ、塗膜としての強度、密着性に秀れたも
のを得ることができる。

【００９２】共重合体Ｑを併用する場合は、共重合体Ｐ
１００重量部に対して共重合体Ｑを０．１〜２０重量
部、特に０．５〜１０重量部混合することが好ましい。
共重合体Ｐ、共重合体Ｑ及びバインダー樹脂を用いる場
合、各成分の含有量は共重合体Ｐ１０〜９０重量％、共
重合体Ｑ０．１〜１０重量％及びバインダー樹脂５〜９
０重量％が好ましい。

【００９３】上記の熱可塑性樹脂としては、溶媒に可溶
であれば特に制限はなく、本発明の共重合体組成物を塗
布する樹脂基材の種類に応じて適宜選択すればよい。熱
可塑性樹脂の具体例としては、ポリ塩化ビニル、ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリウ
レタン等が挙げられる。塗膜性能として、より高い強
度、耐薬品性などが要求される共重合体組成物の場合
は、バインダー樹脂として熱硬化性樹脂の使用が効果的
である。すなわち、ウレタン工業で一般に使用されるポ
リオール類に本発明の共重合体組成物を混合し、更に、
イソシアナート化合物を含む硬化剤と混合させた後、樹
脂基材に塗布し、硬化、乾燥すれば、より耐摩耗性に優
れた耐久性の高い塗膜を形成させることが出来る。この
際、ウレタン工業で一般に使用される溶媒および硬化触
媒などの添加剤を使用してもよい。

【００９４】また、塗膜性能として、速乾性で高い硬度
が要求される共重合体組成物の場合は、バインダー樹脂
として紫外線硬化樹脂の使用が効果的である。すなわ
ち、公知の紫外線硬化型樹脂組成物に本発明の共重合体
組成物を配合し、樹脂基材に塗布後、常法に従って紫外
線で硬化させることにより、短時間で表面性のよい塗膜
を形成させることが出来る。紫外線硬化型樹脂として
は、特に制限はなく、例えば、ブチルアクリレート、テ
トラヒドロフルフリルアクリレート、ビニルピロリドン
等の単官能モノマー、ポリウレタンアクリレート、ポリ
エステルアクリレート等の多官能オリゴマーが挙げられ
る。

【００９５】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に
よりなんら制限されるものではない。なお、下記参考
例、実施例中単に「部」とあるのはいずれも「重量部」
を意味するものとする。

【００９６】参考例Ａポリエステルマクロモノマーの合成撹拌翼、還流冷却器を備えた反応器にε−カプロラクト
ン２２．８部を加え、１４０℃に加熱した。これに２−
ヒドロキシエチルメタクリレート２６部とオクチル酸ス
ズ０．０３ｇとハイドロキノンモノメチルエーテル０．
０２部を１０分で加え、１４０℃で６時間加熱反応し
た。この物の水酸基価は５５．４ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価
は０．０７ＫＯＨｍｇ／ｇであった。

【００９７】Ｈ−ＮＭＲを測定し、以下のような構造の
ポリエステルマクロモノマーが得られたことを確認し
た。

【００９８】

【化３２】

【００９９】参考例Ｂポリエステルマクロモノマーの合成撹拌翼、滴下ロート及びガス導入口を備えたフラスコを
乾燥窒素で十分置換した後、２−ヒドロキシルメタアク
リレート１３部と金属ナトリウム０．４部を仕込み、撹
拌して金属ナトリウムを溶解させた。次にこのフラスコ
を４０℃のオイルバスに浸漬し、撹拌しながらβ−メチ
ル−δ−バレロラクトン１００部を滴下ロートより滴下
した。１時間後、撹拌を停止し、フラスコの内容物を取
り出し、クロロホルム７４５部に溶解した。この溶液を
５００部の脱イオン水中に投入し、洗浄を行い、クロロ
ホルム層を分液した。この洗浄をもう一度繰り返した
後、クロロホルム溶液から減圧下に溶媒を留去し、無色
透明のポリエステルマクロモノマーを得た。このものの
水酸基価は５８．１ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価は０．０４Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇであった。

【０１００】生成物のＩＲスペクトルとＨ−ＮＭＲを測
定し、以下のようなマクロモノマーが得られたことを確
認した。

【０１０１】

【化３３】

【０１０２】参考例Ｃポリエステルアルコールの合成撹拌翼、滴下ロート及びガス導入口を備えたフラスコを
乾燥窒素で十分置換した後、２−エチルヘキサノール
５．７部と金属ナトリウム０．１部を仕込、撹拌して金
属ナトリウムを溶解させた。次にこのフラスコ４０℃の
オイルバスに浸漬し、撹拌しながらβ−メチル−δ−バ
レロラクトン５０部を滴下ロートより滴下した。１時間
後、撹拌を停止し、フラスコの内容物を取り出し、精製
したクロロホルム７４５部に溶解した。この溶液を５０
０部の脱イオン水中に投入し、洗浄を行い、クロロホル
ム層を分液した。この洗浄をもう一度繰り返した後、ク
ロロホルム溶液から減圧下溶媒を留去し、無色透明のポ
リエステルアルコールを得た。この物の水酸基価は５
８．６ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価は、０．０３ＫＯＨｍｇ／
ｇであった。

【０１０３】参考例Ｄポリエステルマクロモノマーの合成撹拌翼、還流冷却器を備えた反応器に（Ｃ）で合成した
ポリエステルアルコール２０．００部、ｍ−イソプロペ
ニル−α，α′−ジメチルベンジルイソシアナート４．
２５部、ジブチルスズジオクトエート（１％トルエン溶
液）０．１２部を仕込み、８０℃に加温して、９時間反
応を行った。生成物のＩＲスペクトルとＨ−ＮＭＲを測
定し、以下のような構造のポリエステルマクロモノマー
が得られたことを確認した。

【０１０４】

【化３４】

【０１０５】参考例Ｅポリエステルアルコールの合成 β−メチル−δ−バレロラクトンをε−カプロラクトン
とする以外、参考例Ｃと同様の方法で、ポリエステルア
ルコールを得た。この物の水酸基価は、５６．７８ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇ、酸価は、０．５０ＫＯＨｍｇ／ｇであっ
た。

【０１０６】参考例Ｆポリエステルマクロモノマーの合成（Ｅ）で合成したポリエステルアルコールを使用し、ｍ
−イソプロペニル−α−α′−ジメチルベンジルイソシ
アナートの仕込み量を４．１１部とする以外、参考例Ｄ
と全く同様にして、カプロラクトンをベースとするマク
ロモノマーを合成した。

【０１０７】

【化３５】

【０１０８】参考例Ｇ

【表１】参考例（Ｆ）で合成したポリエステルマクロモノマー１０．０２部パーフルオロヘキシルアクリレート１７．９４部ｎ−ブチルアクリレート４．４１部ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート０．３０部及び酢酸ブチル３２．３部を仕込み、窒素気流下で、１
０５℃で７時間重合した。重合後、溶媒をエバポレート
しさらに６５℃で減圧乾燥した。ここで得られた共重合
体のηｉｎｈは０．１３ｄｌ／ｇであった。

【０１０９】参考例Ｈバインダー樹脂の合成

【表２】撹拌翼、還流冷却器、ガス導入口を備えたフラスコにメタクリル酸メチル２００部メタクリル酸ブチル２００部アゾビスイソブチロニトリル６．１部及びテトラヒドロフラン１２２３部を仕込み、窒素気流
下で、６５℃で７時間重合した。重合後、溶媒をエバポ
レートしさらに６５℃で減圧乾燥した。収率はほぼ１０
０％であった。

【０１１０】参考例Ｉ

【表３】撹拌翼、還流冷却器、ガス導入口を備えたフラスコに参考例（Ｆ）で合成したポリエステルマクロモノマー１０．０部メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０．０部アゾビスイソブチロニトリル０．２部及びイソプロピルアルコール４０部を仕込み、窒素気流
下で、７０℃で８時間重合した。重合後、反応液をヘキ
サン中に投入し、生成物を析出させ乾燥した。収率は８
３％であった。ここで得られた共重合体のηｉｎｈは
０．１５ｄｌ／ｇであった。

【０１１１】参考例Ｊ

【表４】撹拌翼、還流冷却器、ガス導入口を備えたフラスコに参考例（Ｄ）で合成したポリエステルマクロモノマー４０．０部メタクリル酸１７．０部アゾビスイソブチロニトリル０．６部及びイソプロピルアルコール８５部を仕込み、窒素気流
下で、７０℃で８時間重合した。重合後、イソピロピル
アルコールを留去し、減圧乾燥した。ηｉｎｈは０．１
１ｄｌ／ｇであった。

【０１１２】この生成物２０部の生成物をメチルエチル
ケトン／メタノールの９／１混合溶媒２００部に溶解
し、ＫＯＨの５％メタノール溶液４１．６部を添加し
て、室温で１時間撹拌した。反応後、溶媒を減圧で留去
し、２２部の生成物を得た。

【０１１３】実施例１

【表５】撹拌翼、還流冷却器、ガス導入口を備えたフラスコに参考例（Ｄ）で合成したポリエステルマクロモノマー１０．０部メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０．０部アゾビスイソブチロニトリル０．２部ｎ−ドデシルメルカプタン０．４部及びイソプロピルアルコール４０部を仕込み、窒素気流
下で、７０℃で７時間、さらに９５℃で２時間重合し
た。重合後、イソプロパノールを留去し、減圧乾燥し
た。ここで得られた共重合体のηｉｎｈは、０．１５ｄ
ｌ／ｇであった。

【０１１４】この共重合体１部と塩化ビニル系樹脂粉末
（三菱化成ビニル社製Ｐ−５００）９部をメチルエチル
ケトン／メタノールの９／１混合液に、濃度１０ｗｔ％
となるように溶解した。この溶液をガラス板上にキャス
トし、７０℃で６時間乾燥し、厚さ７０μのブレンドフ
ィルムを得た。このフィルムの体積抵抗値は２．１×１
０⁷Ωｃｍであった。

【０１１５】次にこの表面部材塗布液に、芯材１として
８ｍｍ径のステンレス棒を使用し、支持部材として導電
性ＥＰＤＭゴム（１０⁸Ωｃｍ）を使用した１２ｍｍ径
のローラを浸漬し、引上げることにより乾燥後の膜厚が
１０μとなるように表面部材を設けた。そして市販のプ
リンターの現像ローラの替りに、この導電性部材を用
い、有機感光体を使用して評価した結果、感光体表面の
傷はほとんど見られず、高電気抵抗の現像剤を用いた場
合、現像剤の凝集やゴースト現象もみられず良好な画像
濃度と画質が得られた。

【０１１６】実施例２

【表６】実施例１で用いたフラスコに参考例（Ｄ）で合成したポリエステルマクロモノマー１０．０部メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０．０部アゾビスイソブチロニトリル０．２部及びイソプロピルアルコール２５部を仕込み、窒素気流
下で、７０℃で７時間、さらに９５℃で２時間重合し
た。重合後、イソプロパノールを留去し、減圧乾燥し
た。ηｉｎｈは、０．１５ｄｌ／ｇであった。次に実施
例１と同様にして塩化ビニル系樹脂とのブレンドフィル
ムを作成した。得られたフィルムの体積抵抗値は１．８
×１０⁷Ωｃｍであった。この共重合体を使用して、実
施例１と同様にして表面部材を設けた。そして市販のプ
リンターの現像ローラの替りに、この導電性部材を用い
て、有機感光体と組合せて評価した結果、感光体表面の
傷はほとんど見られず、高電気抵抗の現像剤を用いた場
合でも、現像剤の凝集やゴースト現象も生じず、良好な
画像濃度と画質が得られた。

【０１１７】実施例３

【表７】実施例１で用いたフラスコに参考例（Ｄ）で合成したポリエステルマクロモノマー４０．０部メタクリル酸１７．０部アゾビスイソブチロニトリル０．６部及びイソプロピルアルコール８５部を仕込み、窒素気流
下で、７０℃で８時間重合した。重合後、イソプロパノ
ールを留去し、減圧乾燥した。ηｉｎｈは、０．１１ｄ
ｌ／ｇであった。

【０１１８】この生成物２０部メチルエチルケトン／メ
タノール７／３混合溶媒２００部に溶解し、ＫＯＨの５
％メタノール溶液４１．６部を添加して、室温で１時間
撹拌した。反応後、溶媒を減圧で留去し、２２部の生成
物を得た。次に実施例１と同様にして、塩化ビニル系樹
脂とのブレンドフィルムを作成した。得られたフィルム
の体積抵抗値は１．８×１０⁸Ωｃｍであった。この共
重合体を使用して、実施例１と同様にして表面部材を設
けた。そして市販のプリンターの現像ローラの替りに、
この導電性部材を用いて、有機感光体と組合せて評価し
た結果、感光体表面の傷はほとんど見られず、高電気抵
抗の現像剤を用いた場合でも、現像剤の凝集やゴースト
現象も生じず、良好な画像濃度と画質が得られた。

【０１１９】実施例４実施例１で合成した共重合体とポリビニルブチラール樹
脂（積水化学エスレックＢＭＳ）を２／８の混合比で
エタノールに溶解し、濃度１０ｗｔ％の溶液を調整し
た。この溶液から、実施例１と同様にして７０μのフィ
ルムを作成した。このフィルムの体積抵抗値は２．１×
１０⁷Ωｃｍであった。

【０１２０】次に、実施例１と同様にして表面部材を設
けた。そして市販のプリンターの現像ローラの替りに、
この導電性部材を用いて、有機感光体と組合せて評価し
た結果、感光体表面の傷はほとんど見られず、高電気抵
抗の現像剤を用いた場合でも、現像剤の凝集やゴースト
現象も生じず、良好な画像濃度と画質が得られた。

【０１２１】実施例５実施例１で合成した共重合体とポリエステル樹脂（東洋
紡バイロン２００）を１／９の比率でテトラヒドロフ
ラン／メチルエチルケトン／メタノール６０／３０／
１０混合溶媒に溶解し、濃度１０ｗｔ％の溶液を調整し
た。この溶液から、実施例１と同様にして７０μのフィ
ルムを作成した。このフィルムの体積抵抗値は３．３×
１０⁵Ωｃｍであった。次に、実施例１と同様にして表
面部材を設けた。そして市販のプリンターの現像ローラ
の替りに、この導電性部材を用いて、有機感光体と組合
せて評価した結果、感光体表面の傷はほとんど見られ
ず、高電気抵抗の現像剤を用いた場合でも、現像剤の凝
集やゴースト現象も生じず、良好な画像濃度と画質が得
られた。

【０１２２】実施例６実施例１で合成した共重合体のメチルエチルケトン／メ
タノール（７／３）溶液（樹脂固形分１０ｗｔ％）０．
５部とウレタンアクリレート系紫外線硬化型樹脂ＰＲ−
２０２（５０％メチルエチルケトン溶液、三菱化成社
製）４．５部を混合し、樹脂固形分２３ｗｔ％の溶液を
得た。この溶液をガラス板上にキャストし１２０Ｗ／ｃ
ｍの紫外線ランプを１２秒間照射して硬化させた７０μ
のブレンドフィルムを得た。このブレンドフィルムの体
積抵抗値は２．５×１０⁶Ωｃｍであった。

【０１２３】その後実施例１において、ローラを浸漬し
引きあげた後に紫外線で硬化させた以外は同様にして表
面部材を設けた。そして市販のプリンターの現像ローラ
の替りに、この導電性部材を用いて、有機感光体と組合
せて評価した結果、感光体表面の傷はほとんど見られ
ず、高電気抵抗の現像剤を用いた場合でも、現像剤の凝
集やゴースト現象も生じず、良好な画像濃度と画質が得
られた。

【０１２４】実施例７

【表８】撹拌翼、還流冷却器、ガス導入口を備えたフラスコに参考例（Ａ）で合成したポリエステルマクロモノマー１０．０部メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０．０部アゾビスイソブチロニトリル０．２部ｎ−ドデシルメルカプタン０．４部及びイソプロピルアルコール４０部を仕込み、窒素気流
下で、７０℃で８時間重合した。重合後、反応液をヘキ
サン中に投入し、生成物を析出させ乾燥した。収率は８
３％であった。ここで得られた共重合体（Ｐ−１）のη
ｉｎｈは０．１５ｄｌ／ｇであった。

【０１２５】次に、

【表９】参考例（Ａ）で合成したポリエステルマクロモノマー１０．０２部パーフルオロヘキシルアクリレート１７．９４部ｎ−ブチルアクリレート４．４１部ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート０．３０部及び酢酸ブチル３２．３部を仕込み、窒素気流下で、１
０５℃で７時間重合した。重合後、溶媒をエバポレート
しさらに６５℃で減圧乾燥した。ここで得られた共重合
体（Ｑ−１）のηｉｎｈは０．１３ｄｌ／ｇであった。

【０１２６】上記で得た共重合体Ｐ−１を３部と共重合
体Ｑ−１０．１部と塩化ビニル系樹脂粉末（三菱化成
ビニル社製Ｐ−５００）７部をメチルエチルケトン／メ
タノールの９／１混合液に、濃度１０ｗｔ％となるよう
に溶解した。この溶液をガラス板上にキャストし、７０
℃で６時間乾燥し、厚さ７０μのブレンドフィルムを得
た。このフィルムの体積抵抗値は５．１×１０⁷Ωｃｍ
であった。

【０１２７】次に、ウレタン系熱可塑性エラストマー
（武田バーディシェウレタン工業（株）、商品名エラス
トランＣ−８０Ａ）を用い、射出成型により成型したク
リーニングローラを、前記表面部材塗布液に浸漬し、引
上げることにより乾燥後の膜厚が１０μとなるようにし
て、導電性表面部材を設けた。そして市販のプリンター
のクリーニングローラの替りにこの導電性クリーニング
ローラを用い、有機感光体を使用して、４０℃、３００
時間放置した後、評価した結果、感光体表面への付着物
は見られず、クリーニングローラ痕跡のない良好な画像
が得られた。

【０１２８】実施例８

【表１０】実施例７で用いたフラスコに参考例（Ｂ）で合成したポリエステルマクロモノマー１０．０部メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０．０部アゾビスイソブチロニトリル０．２部及びイソプロピルアルコール２５部を仕込み、窒素気流
下で、７０℃で７時間、さらに９５℃で２時間重合し
た。重合後、イソプロピルアルコールを留去し、減圧乾
燥し共重合体（Ｐ−２）を得た。ηｉｎｈは０．１７ｄ
ｌ／ｇであった。

【０１２９】次に、

【表１１】参考例（Ｂ）で合成したポリエステルマクロモノマー１０．０２部パーフルオロヘキシルアクリレート１７．９４部ｎ−ブチルアクリレート４．４１部ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート０．３０部及び酢酸ブチル３２．３部を仕込み、窒素気流下で、１
０５℃で７時間重合した。重合後、溶媒をエバポレート
しさらに６５℃で減圧乾燥した。ここで得られた共重合
体（Ｑ−２）のηｉｎｈは０．１３ｄｌ／ｇであった。

【０１３０】実施例７の共重合体（Ｐ−１）３部、共重
合体（Ｑ−１）０．１部の代わりに、上記で得た共重合
体（Ｐ−２）３部、共重合体（Ｑ−２）０．１部を使用
する以外は実施例７と全く同様にしてブレンドフィルム
を作成した。得られたフィルムの体積抵抗値は２．５×
１０⁸Ωｃｍであった。この共重合体を使用して、実施
例７と同様に表面部材を設けた。

【０１３１】そして、実施例７と同様に、市販のプリン
ターのクリーニングローラの替りにこの導電性クリーニ
ングローラを用い、有機感光体を使用して、４０℃、３
００時間放置した後、評価した結果、感光体表面への付
着物は見られず、クリーニングローラ痕跡のない良好な
画像が得られた。

【０１３２】実施例９

【表１２】実施例７で用いたフラスコに参考例（Ａ）で合成したポリエステルマクロモノマー４０．０部メタクリル酸１７．０部アゾビスイソブチロニトリル０．６部及びイソプロピルアルコール８５部を仕込み、窒素気流
下で、７０℃で８時間重合した。重合後、イソプロピル
アルコールを留去し、減圧乾燥し共重合体（Ｐ−３）を
得た。ηｉｎｈは、０．１８ｄｌ／ｇであった。

【０１３３】次に、

【表１３】参考例（Ａ）で合成したポリエステルマクロモノマー１０．０２部パーフルオロヘキシルアクリレート１７．９４部ｎ−ブチルアクリレート４．４１部ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート０．３０部及び酢酸ブチル３２．３部を仕込み、窒素気流下で、１
０５℃で７時間重合した。重合後、溶媒をエバポレート
しさらに６５℃で減圧乾燥した。ここで得られた共重合
体（Ｑ−１）のηｉｎｈは０．１３ｄｌ／ｇであった。

【０１３４】実施例７の共重合体（Ｐ−１）３部、共重
合体（Ｑ−１）０．１部の代わりに、上記で得た共重合
体（Ｐ−３）３部、共重合体（Ｑ−１）０．１部を使用
する以外は実施例７と全く同様にしてブレンドフィルム
を作成した。得られたフィルムの体積抵抗値は２．０×
１０⁸Ωｃｍであった。この共重合体を使用して、実施
例７と同様に表面部材を設けた。

【０１３５】そして、実施例７と同様に、市販のプリン
ターのクリーニングローラの替りにこの導電性クリーニ
ングローラを用い、有機感光体を使用して、４０℃、３
００時間放置した後、評価した結果、感光体表面への付
着物は見られず、クリーニングローラ痕跡のない良好な
画像が得られた。

【０１３６】実施例１０

【表１４】撹拌翼、還流冷却器、ガス導入口を備えたフラスコに参考例（Ｄ）で合成したポリエステルマクロモノマー１０．０部メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０．０部アゾビスイソブチロニトリル０．２部ｎ−ドデシルメルカプタン０．４部及びイソプロピルアルコール４０部を仕込み、窒素気流
下で、７０℃で７時間、さらに９５℃で２時間重合し
た。重合後、イソプロピルアルコールを留去し、減圧乾
燥した。ここで得られた共重合体（Ｐ−４）のηｉｎｈ
は０．１５ｄｌ／ｇであった。

【０１３７】次に、

【表１５】参考例（Ｄ）で合成したポリエステルマクロモノマー１０．０２部パーフルオロヘキシルアクリレート１７．９４部ｎ−ブチルアクリレート４．４１部ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート０．３０部及び酢酸ブチル３２．３部を仕込み、窒素気流下で、１
０５℃で７時間重合した。重合後、溶媒をエバポレート
しさらに６５℃で減圧乾燥した。ここで得られた共重合
体（Ｑ−３）のηｉｎｈは０．１３ｄｌ／ｇであった。

【０１３８】実施例７の共重合体（Ｐ−１）３部、共重
合体（Ｑ−１）０．１部の代わりに、上記で得た共重合
体（Ｐ−４）３部、共重合体（Ｑ−３）０．１部を使用
する以外は実施例７と全く同様にしてブレンドフィルム
を作成した。得られたフィルムの体積抵抗値は１．５×
１０⁸Ωｃｍであった。この共重合体を使用して、実施
例７と同様にして導電性表面部材を設けた。

【０１３９】そして市販のプリンターの転写ローラの替
りにこの導電性転写ローラを用い、有機感光体を使用し
て、４０℃、３００時間放置した後、評価した結果、感
光体表面への付着物は見られず、転写ローラ痕跡のない
良好な画像が得られた。

【０１４０】実施例１１

【表１６】実施例７で用いたフラスコに参考例（Ｆ）で合成したポリエステルマクロモノマー１０．０部メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０．０部アゾビスイソブチロニトリル０．２部及びイソプロピルアルコール２５部を仕込み、窒素気流
下で、７０℃で７時間、さらに９５℃で２時間重合し
た。重合後、イソプロピルアルコールを留去し、減圧乾
燥して共重合体（Ｐ−５）を得た。ηｉｎｈは０．１５
ｄｌ／ｇであった。

【０１４１】次に、

【表１７】参考例（Ｆ）で合成したポリエステルマクロモノマー１０．０２部パーフルオロヘキシルアクリレート１７．９４部ｎ−ブチルアクリレート４．４１部ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート０．３０部及び酢酸ブチル３２．３部を仕込み、窒素気流下で、１
０５℃で７時間重合した。重合後、溶媒をエバポレート
しさらに６５℃で減圧乾燥した。ここで得られた共重合
体（Ｑ−４）のηｉｎｈは０．１３ｄｌ／ｇであった。

【０１４２】実施例７の共重合体（Ｐ−１）３部、共重
合体（Ｑ−１）０．１部の代わりに、上記で得た共重合
体（Ｐ−５）３部、共重合体（Ｑ−４）０．１部を使用
する以外は実施例７と全く同様にしてブレンドフィルム
を作成した。得られたフィルムの体積抵抗値は４×１０
⁸Ωｃｍであった。この共重合体を使用して、実施例７
と同様にして表面部材を設けた。

【０１４３】そして市販のプリンターの転写ローラの替
りにこの導電性転写ローラを用い、有機感光体を使用し
て、４０℃、３００時間放置した後、評価した結果、感
光体表面への付着物は見られず、転写ローラ痕跡のない
良好な画像が得られた。

【０１４４】実施例１２

【表１８】実施例７で用いたフラスコに参考例（Ｄ）で合成したポリエステルマクロモノマー４０．０部メタクリル酸１７．０部アゾビスイソブチロニトリル０．６部及びイソプロピルアルコール８５部を仕込み、窒素気流
下で、７０℃で８時間重合した。重合後、イソプロピル
アルコールを留去し、減圧乾燥して共重合体（Ｐ−６）
を得た。ηｉｎｈは、０．１１ｄｌ／ｇであった。

【０１４５】次に、

【表１９】参考例（Ａ）で合成したポリエステルマクロモノマー１０．０２部パーフルオロオクチルアクリレート１９．５４部ｎ−ブチルアクリレート４．４１部ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート０．３０部及び酢酸ブチル３２．３部を仕込み、窒素気流下で、１
０５℃で７時間重合した。重合後、溶媒をエバポレート
しさらに６５℃で減圧乾燥した。ここで得られた共重合
体（Ｑ−５）のηｉｎｈは０．１３ｄｌ／ｇであった。

【０１４６】実施例７の共重合体（Ｐ−１）３部、共重
合体（Ｑ−１）０．１部の代わりに、上記で得た共重合
体（Ｐ−６）３部、共重合体（Ｑ−５）０．１部を使用
する以外は実施例７と全く同様にしてブレンドフィルム
を作成した。得られたフィルムの体積抵抗値は９×１０
⁷Ωｃｍであった。この共重合体を使用して、実施例７
と同様にして表面部材を設けた。

【０１４７】そして市販のプリンターの転写ローラの替
りにこの導電性転写ローラを用い、有機感光体を使用し
て、４０℃、３００時間放置した後、評価した結果、感
光体表面への付着物は見られず、転写ローラ痕跡のない
良好な画像が得られた。

【０１４８】実施例１３

【表２０】撹拌翼、還流冷却器、ガス導入口を備えたフラスコに参考例（Ａ）で合成したポリエステルマクロモノマー１０．０部メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０．０部アゾビスイソブチロニトリル０．２部ｎ−ドデシルメルカプタン０．４部及びイソプロピルアルコール４０部を仕込み、窒素気流
下で、７０℃で７時間、さらに９５℃で２時間重合し
た。重合後、イソプロピルアルコールを留去し、減圧乾
燥した。ここで得られた共重合体のηｉｎｈは、０．２
１ｄｌ／ｇであった。

【０１４９】次に実施例７と全く同様にして、ブレンド
フィルムを作成した。得られたフィルムの体積抵抗値は
１．８×１０⁸Ωｃｍであった。この共重合体を使用し
て、実施例７と同様にして表面部材を設けた。そして市
販のプリンターの転写ローラの替りにこの導電性転写ロ
ーラを用い、有機感光体を使用して、４０℃、３００時
間放置した後、評価した結果、感光体表面への付着物は
見られず、転写ローラ痕跡のない良好な画像が得られ
た。

【０１５０】実施例１４

【表２１】実施例７で用いたフラスコに参考例（Ｂ）で合成したポリエステルマクロモノマー１０．０部メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０．０部アゾビスイソブチロニトリル０．２部及びイソプロピルアルコール２５部を仕込み、窒素気流
下で、７０℃で７時間、さらに９５℃で２時間重合し
た。重合後、イソプロピルアルコールを留去し、減圧乾
燥した。ηｉｎｈは、０．１７ｄｌ／ｇであった。

【０１５１】次に実施例７と全く同様にして、ブレンド
フィルムを作製した。得られたフィルムの体積抵抗率は
３．５×１０⁸Ωｃｍであった。この共重合体を使用し
て、実施例７と同様にして表面部材を設けた。そして市
販のプリンターの転写ローラの替りにこの導電性転写ロ
ーラを用い、有機感光体を使用して、４０℃、３００時
間放置した後、評価した結果、感光体表面への付着物は
見られず、転写ローラ痕跡のない良好な画像が得られ
た。

【０１５２】実施例１５

【表２２】実施例７で用いたフラスコに参考例（Ａ）で合成したポリエステルマクロモノマー４０．０部メタクリル酸１７．０部アゾビスイソブチロニトリル０．６部及びイソプロピルアルコール８５部を仕込み、窒素気流
下で、７０℃で８時間重合した。重合後、イソプロピル
アルコールを留去し、減圧乾燥した。ηｉｎｈは、０．
１８ｄｌ／ｇであった。

【０１５３】この生成物２０重量部をメチルエチルケト
ン／メタノール７／３混合溶媒２００部に溶解し、ＫＯ
Ｈの５％メタノール溶液４１．６ｇ重量部を添加して、
室温で１時間撹拌した。反応後、溶媒を減圧で留去し、
２２重量部の生成物を得た。次に実施例７と全く同様に
してブレンドフィルムを作製した。得られたフィルムの
体積抵抗率は１．２×１０⁸Ωｃｍであった。更に実施
例７と同様にして、表面部材を設けた。

【０１５４】そして市販のプリンターの給紙ローラの替
りにこの導電性給紙ローラを用い、有機感光体を使用し
て、連続して５００枚コピーした後、評価した結果、紙
の重走送りは発生せず、ローラ表面の目視観察で何らの
変化も認められなかった。

【０１５５】実施例１６参考例（Ｉ）で得られた共重合体３部と参考例（Ｇ）で
得られた共重合体０．１部及び参考例（Ｈ）で重合した
バインダー樹脂７部をメチルエチルケトン／メタノール
の９／１混合液に濃度１０ｗｔ％となるように溶解し、
＃８のバーコーターを用いてポリエチレンテレフタレー
トシート（三菱化成社製）上（厚み２ｍｍ）に塗布し
た。このシートを１２０℃で２分間加熱して溶媒を乾燥
した後、表面抵抗値を測定しこところ７．５×１０⁸Ω
／□であった。次に、実施例７と同様にして表面部材を
設けた。

【０１５６】そして市販のプリンターの給紙ローラの替
りにこの導電性給紙ローラを用い、有機感光体を使用し
て、連続して５００枚コピーした後、評価した結果、紙
の重走送りは発生せず、ローラ表面の目視観察で何らの
変化も認められなかった。

【０１５７】実施例１７参考例（Ｉ）で得られた共重合体３部と参考例（Ｇ）で
得られた共重合体０．１部のメチルエチルケトン／メタ
ノールの９／１混合液（濃度１０ｗｔ％）１．５部とウ
レタンアクリレート系紫外線硬化型樹脂ＰＲ−２０２
（５０％メチルエチルケトン溶液、三菱化成社製）３．
５部を混合し、この溶液を＃５のバーコーターでＡＢＳ
樹脂シート上（モンサント化成社製）に塗布し、１２０
Ｗ／ｃｍの紫外線ランプを１２秒間照射して硬化させ
た。表面抵抗値を測定したところ７．０×１０⁸Ω／□
であった。

【０１５８】その後実施例７において、ローラを浸漬し
引きあげた後に紫外線で硬化させた以外は同様にして表
面部材を設けた。そして同様に画像を評価した結果カブ
リのない良好な画像が得られた。また潜像保持部材のピ
ンホールに対しても電荷がリークした時に発生する黒い
帯状の画像欠陥が発生しなかった。そして市販のプリン
ターのクリーニングローラの替りにこの導電性クリーニ
ングローラを用い、有機感光体を使用して、４０℃、３
００時間放置した後、評価した結果、感光体表面への付
着物は見られず、クリーニング痕跡のない良好な画像が
得られた。

【０１５９】実施例１８参考例（Ｊ）で得られた共重合体３部と参考例（Ｇ）で
得られた共重合体０．１部及び参考例（Ｈ）で重合した
バインダー７部をメチルエチルケトン／メタノールの９
／１混合液に濃度１０ｗｔ％となるように溶解し＃８の
バーコーターを用いてナイロンシート（三菱化成社製）
上（厚み２ｍｍ）に塗布した。表面抵抗値を測定したと
ころ８．０×１０⁸Ω／□であった。次に、実施例１と
同様にして表面部材を設けた。そして市販のプリンター
の現像ローラの替りに、この導電性部材を用いて、有機
感光体を組合せて評価した結果、感光体表面の傷はほと
んど見られず、高電気抵抗の現像剤を用いた場合でも、
現像剤の凝集やゴースト現象も生じず、良好な画像濃度
と画質が得られた。

【０１６０】実施例１９実施例１８でポリエチレンテレフタレートシートの代わ
りにエポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
油化シェルエポキシ製）を用いた以外は実施例１８と同
様の方法で塗布し、乾燥させた。表面抵抗を測定したと
ころ、７．８×１０⁸Ω／□であった。

【０１６１】次に、実施例１と同様にして表面部材を設
けた。そして市販のプリンターの現像ローラの替りに、
この導電性部材を用いて、有機感光体と組合せて評価し
た結果、感光体表面の傷はほとんど見られず、高電気抵
抗の現像剤を用いた場合でも、現像剤の凝集やゴースト
現象も生じず、良好な画像濃度と画質が得られた。

【０１６２】実施例２０実施例１０で合成した共重合体Ｐ−４と共重合体Ｑ−３
とポリエステル樹脂（東洋紡バイロン２００）を３／
０．１／７の比率でテトラヒドロフラン／メチルエチル
ケトン／メタノール６０／３０／１０混合溶媒に溶解
し、濃度１０ｗｔ％の溶液を調整した。この溶液から実
施例１と同様にして７０μのフィルムを作成した。この
フィルムの体積抵抗値は４．０×１０⁵Ωｃｍであっ
た。次に、実施例１と同様にして表面部材を設けた。そ
して市販のプリンターの現像ローラの替りに、この導電
性部材を用いて、有機感光体を組合せて評価した結果、
感光体表面の傷はほとんど見られず、高電気抵抗の現像
剤を用いた場合でも、現像剤の凝集やゴースト現象も生
じず、良好な画像濃度と画質が得られた。

【０１６３】実施例２１実施例１０で合成した共重合体Ｐ−４と共重合体Ｑ−３
とポリビニルブチラール樹脂（積水化学エスレックＢ
ＭＳ）を３／０．１／７の混合比でエタノールに溶解
し、濃度１０ｗｔ％の溶液を調整した。この溶液から、
実施例７と同様にして７０μのフィルムを作成した。こ
のフィルムの体積抵抗値は７．８×１０⁷Ωｃｍであっ
た。

【０１６４】次に、実施例７と同様にして表面部材を設
けた。そして市販のプリンターのクリーニングローラの
替りに、この導電性クリーニングローラを用い、有機感
光体を使用して、４０℃、３００時間放置した後、評価
した結果、感光体表面への付着物は見られず、クリーニ
ングローラ痕跡のない良好な画像が得られた。

【０１６５】比較例１芯材として６ｍｍ径のステンレス棒を使用し、支持部材
として導電性ＥＰＤＭゴム（１０⁸Ωｃｍ）を使用した
１２ｍｍ径のローラ、表面部材を無しにした現像ローラ
を得た。そして市販のプリンターの現像ローラの替り
に、これを用い、有機感光体と組合せて評価した結果、
高抵抗の現像剤を用いた場合、現像剤の凝集やゴースト
現像が生じ、画像濃度と画質が劣った。

【０１６６】比較例２芯材として６ｍｍ径のステンレス棒を使用し、支持部材
として導電性ＥＰＤＭゴム（１０⁸Ωｃｍ）を使用した
１２ｍｍ径のローラ、表面部材低分子イオン性導電剤を
含有したクリーニングローラを得た。そして市販のプリ
ンターのクリーニングローラの替りに、これを用い有機
感光体と組合せて４０℃、３００時間放置した後、評価
した結果、目視観察で導電性添加物の感光体へのブリー
ドアウトが見られ、画像上にクリーニングローラ痕跡が
みられた。

【０１６７】

【発明の効果】この様に本発明に従って、現像ローラ、
クリーニングローラ、転写ローラ、給紙ローラ等の部材
に特定の共重合体とバインダー樹脂を含有する導電性表
面部材を用いることにより、電気抵抗の耐環境性特に湿
度の依存性が少なく、表面に導電性成分がブリードアウ
トすることなく長期にわたって安定した電気抵抗を保持
できかつ表面弾力性に富む高分子化合物を主成分とする
導電制御部材を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】電子写真方法の概念説明図

【符号の説明】

１感光体ドラム２帯電器３露光装置４現像器５転写機６クリーニング装置７給紙カッセト８定着器

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単
位と、片末端に重合性ビニル基又はビニリデン基を有す
るポリエステルマクロモノマーから誘導される繰り返し
単位とを含む共重合体（Ｐ）、及び／又は下記一般式
〔II〕で示される繰り返し単位と、片末端に重合性ビニ
ル基又はビニリデン基を有するポリエステルマクロモノ
マーから誘導される繰り返し単位とを含む共重合体
（Ｑ）を少なくとも表面に含有することを特徴とする導
電制御部材。【化１】（Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｘａは陽イオン基ま
たは陰イオン基を有するイオン性残基である。）【化２】（Ｒ²は水素原子またはメチル基、Ｘｂはパーフルオロ
アルキル基含有基である。）
【請求項２】前記片末端に重合性ビニル基又はビニリ
デン基を有するポリエステルマクロモノマーから誘導さ
れる繰り返し単位が、下記一般式〔III 〕で示される繰
り返し単位及び／又は下記一般式〔IV〕で示される繰り
返し単位であることを特徴とする請求項１記載の導電制
御部材。【化３】（式中、Ｒ³は２価の脂肪族炭化水素基、Ｒ⁴は水素原
子またはメチル基、ｎは２〜２００の整数、ｍは１〜８
の整数である。）【化４】（式中、Ｒ⁵はアルキル基またはアラルキル基、Ｒ⁶は
２価の脂肪族炭化水素基、Ｒ⁷は【化５】または−ＣＯ−であって、Ｒ⁹は２価の炭化水素基、カ
ルボニル基、または【化６】であり、Ｒ¹⁰は２価の炭化水素基で、Ｒ⁸は水素原子ま
たはメチル基、Ｐは２〜２００の整数である。）