JPH0770758A - 無電解複合めっき浴 - Google Patents
無電解複合めっき浴Info
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- JPH0770758A JPH0770758A JP24370793A JP24370793A JPH0770758A JP H0770758 A JPH0770758 A JP H0770758A JP 24370793 A JP24370793 A JP 24370793A JP 24370793 A JP24370793 A JP 24370793A JP H0770758 A JPH0770758 A JP H0770758A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 水不溶性微粒子又は短繊維をカチオン性界面
活性剤により分散させてなる無電解複合めっき浴におい
て、上記カチオン性界面活性剤として下記式（１）で示
される化合物を使用することを特徴とする無電解複合め
っき浴。 【化１】 （但し、式中Ａ1〜Ａ9は水素原子又は低級アルキル基、
Ｒ1〜Ｒ8は水素原子、ヒドロキシル基又は低級アルキル
基、Ｘは原子量又は分子量１００以下の陰イオンであ
り、ｎはＸの原子価である。） 【効果】 本発明の無電解複合めっき浴は、無電解バレ
ルめっきに適用したり、大型の被めっき物に適用した場
合においても、外観が良好でムラづきのない無電解複合
めっき皮膜を与えるものである。
活性剤により分散させてなる無電解複合めっき浴におい
て、上記カチオン性界面活性剤として下記式（１）で示
される化合物を使用することを特徴とする無電解複合め
っき浴。 【化１】 （但し、式中Ａ1〜Ａ9は水素原子又は低級アルキル基、
Ｒ1〜Ｒ8は水素原子、ヒドロキシル基又は低級アルキル
基、Ｘは原子量又は分子量１００以下の陰イオンであ
り、ｎはＸの原子価である。） 【効果】 本発明の無電解複合めっき浴は、無電解バレ
ルめっきに適用したり、大型の被めっき物に適用した場
合においても、外観が良好でムラづきのない無電解複合
めっき皮膜を与えるものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フッ素樹脂等の水不溶
性微粒子又は短繊維を無電解（化学）めっきによりめっ
き皮膜の析出と同時にめっき皮膜中に共析複合させるた
めの無電解複合めっき浴に関する。
性微粒子又は短繊維を無電解（化学）めっきによりめっ
き皮膜の析出と同時にめっき皮膜中に共析複合させるた
めの無電解複合めっき浴に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、無電解ニッケルめっき液等の無電解めっき液中にフ
ッ素樹脂、黒鉛、フッ化黒鉛、二硫化モリブデン、窒化
ホウ素等の微粒子や短繊維を分散した複合めっき浴を用
い、この複合めっき浴に被めっき物を浸漬することによ
り化学的に金属皮膜を析出させると同時にこの金属皮膜
中に微粒子や短繊維を共析させ、金属マトリックス中に
上記微粒子や短繊維が分散した複合めっき皮膜を形成す
ることが知られている。
り、無電解ニッケルめっき液等の無電解めっき液中にフ
ッ素樹脂、黒鉛、フッ化黒鉛、二硫化モリブデン、窒化
ホウ素等の微粒子や短繊維を分散した複合めっき浴を用
い、この複合めっき浴に被めっき物を浸漬することによ
り化学的に金属皮膜を析出させると同時にこの金属皮膜
中に微粒子や短繊維を共析させ、金属マトリックス中に
上記微粒子や短繊維が分散した複合めっき皮膜を形成す
ることが知られている。
【０００３】例えば、ポリテトラフルオロエチレン（Ｐ
ＴＦＥ）の微粒子を無電解Ｎｉ−Ｐめっき液中に分散し
た複合めっき浴に被めっき物を浸漬することにより、Ｎ
ｉ−Ｐ合金マトリックス中にＰＴＦＥ粒子が共析分散し
た複合めっき皮膜を被めっき物に形成することが知られ
ており、これによりＮｉ−Ｐ合金にＰＴＦＥ粒子の潤滑
性、耐摩耗性を付与した皮膜が得られ、この無電解Ｎｉ
−Ｐ／ＰＴＦＥ複合めっき皮膜は、摺動部材等の潤滑
性、耐摩耗性が要求される用途など、種々の用途に使用
されている。
ＴＦＥ）の微粒子を無電解Ｎｉ−Ｐめっき液中に分散し
た複合めっき浴に被めっき物を浸漬することにより、Ｎ
ｉ−Ｐ合金マトリックス中にＰＴＦＥ粒子が共析分散し
た複合めっき皮膜を被めっき物に形成することが知られ
ており、これによりＮｉ−Ｐ合金にＰＴＦＥ粒子の潤滑
性、耐摩耗性を付与した皮膜が得られ、この無電解Ｎｉ
−Ｐ／ＰＴＦＥ複合めっき皮膜は、摺動部材等の潤滑
性、耐摩耗性が要求される用途など、種々の用途に使用
されている。
【０００４】この場合、フッ素樹脂や黒鉛、フッ化黒鉛
等の撥水性粒子はめっき液に対する濡れ生に劣り、その
ままではめっき液中に分散させることができないので、
通常水溶性のカチオン性界面活性剤を分散助剤として使
用することにより撥水性粒子の分散性を向上させ、複合
めっきを行っている。
等の撥水性粒子はめっき液に対する濡れ生に劣り、その
ままではめっき液中に分散させることができないので、
通常水溶性のカチオン性界面活性剤を分散助剤として使
用することにより撥水性粒子の分散性を向上させ、複合
めっきを行っている。
【０００５】しかし、従来用いられているカチオン性界
面活性剤を使用しためっき浴には、皮膜外観の不良が発
生したり、被めっき物の鋭角部分での析出ムラが発生し
たり等の問題点が多く、このため実際にめっき処理する
場合、めっき浴の組成やめっき条件、めっき方法に対し
て非常に厳しい制約や経験などによる難解なノウハウが
必要であり、特に現実的には無電解複合めっきをバレル
めっきや１ｍ角以上の大型被めっき物へ適用することは
困難であった。
面活性剤を使用しためっき浴には、皮膜外観の不良が発
生したり、被めっき物の鋭角部分での析出ムラが発生し
たり等の問題点が多く、このため実際にめっき処理する
場合、めっき浴の組成やめっき条件、めっき方法に対し
て非常に厳しい制約や経験などによる難解なノウハウが
必要であり、特に現実的には無電解複合めっきをバレル
めっきや１ｍ角以上の大型被めっき物へ適用することは
困難であった。
【０００６】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、析出ムラが発生し難く、外観の良好な皮膜を容易に
得ることができ、バレルめっきや大型被めっき物の複合
めっきを可能とする無電解複合めっき浴を提供すること
を目的とする。
で、析出ムラが発生し難く、外観の良好な皮膜を容易に
得ることができ、バレルめっきや大型被めっき物の複合
めっきを可能とする無電解複合めっき浴を提供すること
を目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、水不溶性
微粒子又は短繊維をカチオン性界面活性剤により分散さ
せ、金属めっき皮膜（マトリックス）中にこれら水不溶
性微粒子又は短繊維が分散複合した無電解複合めっき皮
膜をめっきするための無電解複合めっき浴において、カ
チオン性界面活性剤として下記式（１）で示される化合
物を使用することにより、無電解バレルめっきに適用し
たり、大型の被めっき物を無電解めっきした場合におい
ても、フッ素樹脂等の微粒子や短繊維を均一に共析分散
した外観の良好な複合めっき皮膜を析出ムラを生じさせ
ることなく容易確実に形成することができることを知見
した。
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、水不溶性
微粒子又は短繊維をカチオン性界面活性剤により分散さ
せ、金属めっき皮膜（マトリックス）中にこれら水不溶
性微粒子又は短繊維が分散複合した無電解複合めっき皮
膜をめっきするための無電解複合めっき浴において、カ
チオン性界面活性剤として下記式（１）で示される化合
物を使用することにより、無電解バレルめっきに適用し
たり、大型の被めっき物を無電解めっきした場合におい
ても、フッ素樹脂等の微粒子や短繊維を均一に共析分散
した外観の良好な複合めっき皮膜を析出ムラを生じさせ
ることなく容易確実に形成することができることを知見
した。
【０００８】
【化２】 （但し、式中Ａ1〜Ａ9は水素原子又は低級アルキル基、
Ｒ1〜Ｒ8は水素原子、ヒドロキシル基又は低級アルキル
基、Ｘは原子量又は分子量１００以下の陰イオンであ
り、ｎはＸの原子価である。）
Ｒ1〜Ｒ8は水素原子、ヒドロキシル基又は低級アルキル
基、Ｘは原子量又は分子量１００以下の陰イオンであ
り、ｎはＸの原子価である。）
【０００９】この場合、上記式（１）で示されるカチオ
ン性界面活性剤は、複合電気めっき浴に使用されること
は公知である（特公平４−２８７９７号公報）。
ン性界面活性剤は、複合電気めっき浴に使用されること
は公知である（特公平４−２８７９７号公報）。
【００１０】しかし、無電解複合めっき浴は、還元剤が
含有されているため、複合材（水不溶性微粒子や短繊
維）をめっき浴中に分散させるための分散剤（界面活性
剤）が還元剤の還元作用を受け、このため電気めっきに
用いられた分散剤を無電解めっきに使用した場合、複合
材をめっき浴中に均一に分散させることは可能である
が、得られる複合めっき皮膜の外観を不良にしたり（例
えば斑点やすじなどが生じる場合がある）、めっき析出
を害し、ムラづきを生じさせることがしばしば生じる。
含有されているため、複合材（水不溶性微粒子や短繊
維）をめっき浴中に分散させるための分散剤（界面活性
剤）が還元剤の還元作用を受け、このため電気めっきに
用いられた分散剤を無電解めっきに使用した場合、複合
材をめっき浴中に均一に分散させることは可能である
が、得られる複合めっき皮膜の外観を不良にしたり（例
えば斑点やすじなどが生じる場合がある）、めっき析出
を害し、ムラづきを生じさせることがしばしば生じる。
【００１１】実際、本発明者は、上記式（１）におい
て、従来より用いられ、市販されているＸがヨウ素であ
る化合物を用いて無電解複合めっきを行った場合、電気
複合めっきであれば良好な複合めっき皮膜が得られ、ま
た無電解複合めっき浴への複合材の分散性や複合材のぬ
れ生は良好であったが、無電解複合めっきに用いる次亜
りん酸塩、ジメチルアミンボラン（ＤＭＡＢ）等の還元
剤の酸化と同時に起こる金属イオンの還元反応に対し
て、式（１）中のＸがヨウ素などの大きい原子量である
こと、この還元反応に強く影響し、外観やつきまわりな
どに決定的な不良が発生し易いことを知見した。
て、従来より用いられ、市販されているＸがヨウ素であ
る化合物を用いて無電解複合めっきを行った場合、電気
複合めっきであれば良好な複合めっき皮膜が得られ、ま
た無電解複合めっき浴への複合材の分散性や複合材のぬ
れ生は良好であったが、無電解複合めっきに用いる次亜
りん酸塩、ジメチルアミンボラン（ＤＭＡＢ）等の還元
剤の酸化と同時に起こる金属イオンの還元反応に対し
て、式（１）中のＸがヨウ素などの大きい原子量である
こと、この還元反応に強く影響し、外観やつきまわりな
どに決定的な不良が発生し易いことを知見した。
【００１２】ところが、式（１）の化合物として、Ｘが
原子量又は分子量１００以下の陰イオン、例えばフッ
素、塩素、臭素などであると、複合材のめっき浴への分
散性、複合材のぬれ性が良好であることはもとより、意
外にも無電解複合めっき皮膜の外観に悪影響を与えた
り、無電解めっき析出を阻害することがなく、外観が良
好でムラづきのない良好な無電解複合めっき皮膜を得る
ことができることを知見し、本発明をなすに至ったもの
である。
原子量又は分子量１００以下の陰イオン、例えばフッ
素、塩素、臭素などであると、複合材のめっき浴への分
散性、複合材のぬれ性が良好であることはもとより、意
外にも無電解複合めっき皮膜の外観に悪影響を与えた
り、無電解めっき析出を阻害することがなく、外観が良
好でムラづきのない良好な無電解複合めっき皮膜を得る
ことができることを知見し、本発明をなすに至ったもの
である。
【００１３】従って、本発明は、水不溶性微粒子又は短
繊維をカチオン性界面活性剤により分散させてなる無電
解複合めっき浴において、上記カチオン性界面活性剤と
して上記式（１）で示される化合物を使用することを特
徴とする無電解複合めっき浴を提供する。
繊維をカチオン性界面活性剤により分散させてなる無電
解複合めっき浴において、上記カチオン性界面活性剤と
して上記式（１）で示される化合物を使用することを特
徴とする無電解複合めっき浴を提供する。
【００１４】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、本発明の無電解複合めっき浴は、上述したように下
記式（１）で示されるカチオン性界面活性剤を用いるも
のである。
と、本発明の無電解複合めっき浴は、上述したように下
記式（１）で示されるカチオン性界面活性剤を用いるも
のである。
【００１５】
【化３】
【００１６】この式（１）中、Ａ1〜Ａ9は水素原子又は
メチル基、エチル基等の低級アルキル基、Ｒ1〜Ｒ8は水
素原子、ヒドロキシル基又はメチル基、エチル基等の低
級アルキル基、Ｘは原子量又は分子量１００以下の陰イ
オン、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子又は硫酸
基である。ｎはＸの原子価であり、フッ素、塩素、臭素
のハロゲン原子の場合は１、硫酸基の場合は２であ
る。） この場合、上記式（１）のカチオン性界面活性剤の使用
量は５００ｐｐｍ以下、特に１００〜３００ｐｐｍの範
囲とすることが好ましい。
メチル基、エチル基等の低級アルキル基、Ｒ1〜Ｒ8は水
素原子、ヒドロキシル基又はメチル基、エチル基等の低
級アルキル基、Ｘは原子量又は分子量１００以下の陰イ
オン、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子又は硫酸
基である。ｎはＸの原子価であり、フッ素、塩素、臭素
のハロゲン原子の場合は１、硫酸基の場合は２であ
る。） この場合、上記式（１）のカチオン性界面活性剤の使用
量は５００ｐｐｍ以下、特に１００〜３００ｐｐｍの範
囲とすることが好ましい。
【００１７】本発明の無電解複合めっき浴は、無電解ニ
ッケルめっき液、コバルトめっき液、これらの合金めっ
き液等の無電解めっき液に複合材（水不溶性微粒子又は
短繊維）を上記式（１）のカチオン性界面活性剤により
分散してなるものであるが、無電解めっき液の組成は公
知の組成とすることができる。この場合、無電解ニッケ
ルめっき液、コバルトめっき液、これらの合金めっき液
には、還元剤として次亜リン酸塩やジメチルアミンボラ
ン等のホウ素系還元剤が用いられる。
ッケルめっき液、コバルトめっき液、これらの合金めっ
き液等の無電解めっき液に複合材（水不溶性微粒子又は
短繊維）を上記式（１）のカチオン性界面活性剤により
分散してなるものであるが、無電解めっき液の組成は公
知の組成とすることができる。この場合、無電解ニッケ
ルめっき液、コバルトめっき液、これらの合金めっき液
には、還元剤として次亜リン酸塩やジメチルアミンボラ
ン等のホウ素系還元剤が用いられる。
【００１８】また、複合材は適宜選定され、例えばポリ
テトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂、黒鉛、フッ化
黒鉛、二硫化モリブデン、窒化硼素などが挙げられ、複
合材の粒径は０．０１〜３０μｍ、特に０．１〜１０μ
ｍの範囲が好ましい。なお、複合材の使用量は、通常
０．５〜５０ｇ／ｌ、特に１〜１０ｇ／ｌとされる。
テトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂、黒鉛、フッ化
黒鉛、二硫化モリブデン、窒化硼素などが挙げられ、複
合材の粒径は０．０１〜３０μｍ、特に０．１〜１０μ
ｍの範囲が好ましい。なお、複合材の使用量は、通常
０．５〜５０ｇ／ｌ、特に１〜１０ｇ／ｌとされる。
【００１９】更に、上記式（１）の界面活性剤を添加し
た無電解複合めっき浴は、特にｐＨ４〜１０のめっき浴
においてその効果を有効に発揮する。
た無電解複合めっき浴は、特にｐＨ４〜１０のめっき浴
においてその効果を有効に発揮する。
【００２０】なお、本発明の無電解複合めっき浴を用い
て無電解めっきする場合の条件は、通常のめっき条件と
することができる。
て無電解めっきする場合の条件は、通常のめっき条件と
することができる。
【００２１】
【発明の効果】本発明の無電解複合めっき浴は、無電解
バレルめっきに適用したり、大型の被めっき物に適用し
た場合においても、外観が良好でムラづきのない無電解
複合めっき皮膜を与えるものである。
バレルめっきに適用したり、大型の被めっき物に適用し
た場合においても、外観が良好でムラづきのない無電解
複合めっき皮膜を与えるものである。
【００２２】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に示すが、本発明は下記の実施例に制限されるもので
はない。
的に示すが、本発明は下記の実施例に制限されるもので
はない。
【００２３】〔実施例１，２、比較例１，２〕表１に示
すカチオン性界面活性剤を用いた下記組成の無電解複合
めっき浴を用いて１×１ｍのスチール板に下記条件で無
電解複合めっきを行い、約１０μｍの無電解複合めっき
皮膜を得た。得られためっき皮膜の外観、ムラづきの有
無を目視観察した結果を表１に示す。めっき液組成及び条件 ＰＴＦＥ微粒子（平均粒径０．２μｍ） ３ｇ／ｌ カチオン性界面活性剤 ４０ｐｐｍ 硫酸ニッケル ２０ｇ／ｌ クエン酸ニッケル ８ｇ／ｌ マロン酸ナトリウム １５ｇ／ｌ 次亜リン酸ナトリウム ２０ｇ／ｌ 硫酸アンモニウム １０ｇ／ｌ ｐＨ ５．０ 浴温 ９０℃ 撹拌 マイルドな機械撹拌
すカチオン性界面活性剤を用いた下記組成の無電解複合
めっき浴を用いて１×１ｍのスチール板に下記条件で無
電解複合めっきを行い、約１０μｍの無電解複合めっき
皮膜を得た。得られためっき皮膜の外観、ムラづきの有
無を目視観察した結果を表１に示す。めっき液組成及び条件 ＰＴＦＥ微粒子（平均粒径０．２μｍ） ３ｇ／ｌ カチオン性界面活性剤 ４０ｐｐｍ 硫酸ニッケル ２０ｇ／ｌ クエン酸ニッケル ８ｇ／ｌ マロン酸ナトリウム １５ｇ／ｌ 次亜リン酸ナトリウム ２０ｇ／ｌ 硫酸アンモニウム １０ｇ／ｌ ｐＨ ５．０ 浴温 ９０℃ 撹拌 マイルドな機械撹拌
【００２４】
【表１】
【００２５】〔実施例３，４、比較例３，４〕上記実施
例１，２と同様なめっき浴、めっき条件で長さ５０ｍ
ｍ，φ５ｍｍの大きさのスチール製ボルトをバレルめっ
きした。この場合、バレルの回転数は２０ｒｐｍとし、
６０分間めっきを行った。
例１，２と同様なめっき浴、めっき条件で長さ５０ｍ
ｍ，φ５ｍｍの大きさのスチール製ボルトをバレルめっ
きした。この場合、バレルの回転数は２０ｒｐｍとし、
６０分間めっきを行った。
【００２６】得られためっき皮膜の外観及びムラづきの
有無を評価した結果を表２に示す。
有無を評価した結果を表２に示す。
【００２７】
【表２】
Claims (1)
- 【請求項１】 水不溶性微粒子又は短繊維をカチオン性
界面活性剤により分散させてなる無電解複合めっき浴に
おいて、上記カチオン性界面活性剤として下記式（１）
で示される化合物を使用することを特徴とする無電解複
合めっき浴。 【化１】 （但し、式中Ａ1〜Ａ9は水素原子又は低級アルキル基、
Ｒ1〜Ｒ8は水素原子、ヒドロキシル基又は低級アルキル
基、Ｘは原子量又は分子量１００以下の陰イオンであ
り、ｎはＸの原子価である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05243707A JP3139239B2 (ja) | 1993-09-03 | 1993-09-03 | 無電解複合めっき浴 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05243707A JP3139239B2 (ja) | 1993-09-03 | 1993-09-03 | 無電解複合めっき浴 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0770758A true JPH0770758A (ja) | 1995-03-14 |
| JP3139239B2 JP3139239B2 (ja) | 2001-02-26 |
Family
ID=17107793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05243707A Expired - Fee Related JP3139239B2 (ja) | 1993-09-03 | 1993-09-03 | 無電解複合めっき浴 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3139239B2 (ja) |
-
1993
- 1993-09-03 JP JP05243707A patent/JP3139239B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3139239B2 (ja) | 2001-02-26 |
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