JPH0765980B2 - 塩化物イオン電極 - Google Patents
塩化物イオン電極Info
- Publication number
- JPH0765980B2 JPH0765980B2 JP61289967A JP28996786A JPH0765980B2 JP H0765980 B2 JPH0765980 B2 JP H0765980B2 JP 61289967 A JP61289967 A JP 61289967A JP 28996786 A JP28996786 A JP 28996786A JP H0765980 B2 JPH0765980 B2 JP H0765980B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ion electrode
- ready
- chloride ion
- concrete
- mixed concrete
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、未硬化のコンクリート（以下、生コンと称す
る。）に含まれた塩分濃度測定用の塩化物イオン電極に
関するものである。
る。）に含まれた塩分濃度測定用の塩化物イオン電極に
関するものである。
近年、山砂や河川砂の不足から、生コンクリート用の細
骨材として海砂が利用されるに至っている。
骨材として海砂が利用されるに至っている。
かかる海砂に付着の塩分は、コンクリート構造物中の鉄
筋の腐食を招来し、かつ、該鉄筋の腐食に伴う膨張によ
ってコンクリート構造物の亀裂を誘発することから、該
海砂を細骨材として用いる場合に塩分を洗浄除去し、あ
るいは、河川砂に海砂を添加する場合は添加量を少なく
し、生コン中の塩分濃度を可及的に低く抑えるようにし
ている。
筋の腐食を招来し、かつ、該鉄筋の腐食に伴う膨張によ
ってコンクリート構造物の亀裂を誘発することから、該
海砂を細骨材として用いる場合に塩分を洗浄除去し、あ
るいは、河川砂に海砂を添加する場合は添加量を少なく
し、生コン中の塩分濃度を可及的に低く抑えるようにし
ている。
而して、何れにしても、生コン中の塩分濃度あるいは海
砂を浸した水の塩分濃度が許容値以下であるか否かを正
確に把握することが極めて肝要であって、この塩分濃度
の測定に塩化物イオン電極が用いられる。
砂を浸した水の塩分濃度が許容値以下であるか否かを正
確に把握することが極めて肝要であって、この塩分濃度
の測定に塩化物イオン電極が用いられる。
一方、コンクリート構造物の強度アップを図る上で、高
縮合トリアジン化合物を主成分とする早期高強度減水剤
を生コンに混和させることが多々行われるが、かかる高
強度減水剤の混和によって、前記塩化物イオン電極によ
る塩分濃度の測定値が最大10倍程度の著しい指示誤差を
もたらすことが判明したのである。
縮合トリアジン化合物を主成分とする早期高強度減水剤
を生コンに混和させることが多々行われるが、かかる高
強度減水剤の混和によって、前記塩化物イオン電極によ
る塩分濃度の測定値が最大10倍程度の著しい指示誤差を
もたらすことが判明したのである。
即ち、高縮合トリアジン化合物を主成分とする高強度減
水剤として、日曹マスタービルダーズ株式会社製の製品
名;NL-4000と称される高強度減水剤を0.05％Cl水溶液に
2wt％加え、pHを変化させて干渉影響を調べたところ、
第３図に示すように、２〜10pHの範囲では影響を受けな
いが、約12pH以上で著しい影響を受けることが判明した
のである。
水剤として、日曹マスタービルダーズ株式会社製の製品
名;NL-4000と称される高強度減水剤を0.05％Cl水溶液に
2wt％加え、pHを変化させて干渉影響を調べたところ、
第３図に示すように、２〜10pHの範囲では影響を受けな
いが、約12pH以上で著しい影響を受けることが判明した
のである。
また、高強度減水剤によって固体応答膜の接液面部が変
質することも認められ、而して測定の度に固体応答膜の
接液面部を研磨することも必要としたものである。
質することも認められ、而して測定の度に固体応答膜の
接液面部を研磨することも必要としたものである。
尚、その他の性状の高強度減水剤（例えば、日曹マスタ
ービルダーズ株式会社製の商品名;SF-1000や、日本シー
カ株式会社の商品名；シーカメントFF）についても、同
様の結果が示された。
ービルダーズ株式会社製の商品名;SF-1000や、日本シー
カ株式会社の商品名；シーカメントFF）についても、同
様の結果が示された。
而して、塩分濃度測定面において、生コンのpH値を10pH
以下にすることが肝要であり、そこで、サンプリングし
た生コン中の粗骨材を篩分けてモルタル状にし、これを
吸引濾過器などで濾過して濾液を抽出し、この濾液に酸
を添加してpH調節を行った上で、濾液中の塩分濃度を塩
化物イオン電極で測定し、これを基にして生コン中の塩
分濃度を測定してみたのである。
以下にすることが肝要であり、そこで、サンプリングし
た生コン中の粗骨材を篩分けてモルタル状にし、これを
吸引濾過器などで濾過して濾液を抽出し、この濾液に酸
を添加してpH調節を行った上で、濾液中の塩分濃度を塩
化物イオン電極で測定し、これを基にして生コン中の塩
分濃度を測定してみたのである。
かかる測定の手段によれば、固体応答膜の接液面部が変
質することがない上、高強度減水剤による干渉影響を受
けなくて、安定した測定結果が得られる点で有力である
が、前記濾液を抽出するための処理設備を要し、かつ、
その処理に手間がかかる点で問題があり、実用性に乏し
い点で難がある。
質することがない上、高強度減水剤による干渉影響を受
けなくて、安定した測定結果が得られる点で有力である
が、前記濾液を抽出するための処理設備を要し、かつ、
その処理に手間がかかる点で問題があり、実用性に乏し
い点で難がある。
尚、上記では、高強度減水剤について述べたが、一般に
pH調節することによって干渉影響を減少せしめることが
できるような混和剤に対しても同様な問題が発生する。
pH調節することによって干渉影響を減少せしめることが
できるような混和剤に対しても同様な問題が発生する。
本発明は、上記の実情に鑑みて成されたものであって、
高強度減水剤が混和された生コン中の塩分濃度を生コン
そのものから直接的に測定できる使用面で優れたイオン
電極を提供せんことを目的としている。
高強度減水剤が混和された生コン中の塩分濃度を生コン
そのものから直接的に測定できる使用面で優れたイオン
電極を提供せんことを目的としている。
上記の目的を達成するための本発明による塩化物イオン
電極は、塩化銀と銀とから成る固体応答膜の接液面部
に、未硬化コンクリート溶液を中和する酸性バッファが
保持された多孔性フィルムを設けた点に特徴がある。
電極は、塩化銀と銀とから成る固体応答膜の接液面部
に、未硬化コンクリート溶液を中和する酸性バッファが
保持された多孔性フィルムを設けた点に特徴がある。
而して、上記塩化物イオン電極の接液面部を生コン中に
突き刺すと、該接液面部付近の生コン中水溶液が多孔性
フィルムを通して接液面部に接触し、かつ、この間に酸
性バッファによるpH低下の調節が行われることで、高強
度減水剤による干渉影響を受けない状況下で塩分濃度の
測定が行われる。
突き刺すと、該接液面部付近の生コン中水溶液が多孔性
フィルムを通して接液面部に接触し、かつ、この間に酸
性バッファによるpH低下の調節が行われることで、高強
度減水剤による干渉影響を受けない状況下で塩分濃度の
測定が行われる。
以下、本発明の実施例を図面に基づいて説明すると、第
１図は塩化物イオン電極を示し、一端側外面にローレッ
ト加工が施されたホルダー１の一端側内面に、段付き凹
部２を形成すると共に、塩化銀と銀とから成る固体応答
膜３を上記凹部２に嵌合保持させ、かつ、前記ホルダー
１の他端側にターミナル端子４を設けると共に、該端子
４と前記固体応答膜３をリード線５で接続してある。
１図は塩化物イオン電極を示し、一端側外面にローレッ
ト加工が施されたホルダー１の一端側内面に、段付き凹
部２を形成すると共に、塩化銀と銀とから成る固体応答
膜３を上記凹部２に嵌合保持させ、かつ、前記ホルダー
１の他端側にターミナル端子４を設けると共に、該端子
４と前記固体応答膜３をリード線５で接続してある。
一方、合成樹脂製の網様体（測定対象が生コンの場合は
80メッシュ程度のもので良いが、メッシュ数は不問であ
る。）から成る応答膜保護部材６を、合成樹脂製の筒状
体７の一端側にモールド等で一体化させると共に、酸性
バッファを保持させた多孔性フィルム８を前記固体応答
膜３の接液面部に密接させるように、前記筒状体７を前
記ホルダー１のローレット加工部に圧入させてある。
80メッシュ程度のもので良いが、メッシュ数は不問であ
る。）から成る応答膜保護部材６を、合成樹脂製の筒状
体７の一端側にモールド等で一体化させると共に、酸性
バッファを保持させた多孔性フィルム８を前記固体応答
膜３の接液面部に密接させるように、前記筒状体７を前
記ホルダー１のローレット加工部に圧入させてある。
尚、第２図に示すように、前記多孔性フィルム８を筒状
体７の内面部に一体化させて、これをホルダー１に圧入
させる形態をとるも良い。
体７の内面部に一体化させて、これをホルダー１に圧入
させる形態をとるも良い。
而して、上記構成の塩化物イオン電極によって生コン中
の塩分濃度を測定する場合、当該塩化物イオン電極を生
コン中に突き刺しても、前記固体応答膜３が粗骨材や細
骨材で傷付けられることが応答膜保護部材６で防止され
る。
の塩分濃度を測定する場合、当該塩化物イオン電極を生
コン中に突き刺しても、前記固体応答膜３が粗骨材や細
骨材で傷付けられることが応答膜保護部材６で防止され
る。
そして、該生コン中に突き刺した塩化物イオン電極の接
液面部に、その付近の生コン中水溶液が多孔性フィルム
８を通して接触すると共に、この間に酸性バッファによ
るpH低下の調節が行われることで、高強度減水剤による
干渉影響を受けない状況下で生コンの塩分濃度そのもの
の測定が行われるのである。
液面部に、その付近の生コン中水溶液が多孔性フィルム
８を通して接触すると共に、この間に酸性バッファによ
るpH低下の調節が行われることで、高強度減水剤による
干渉影響を受けない状況下で生コンの塩分濃度そのもの
の測定が行われるのである。
上記塩分濃度の測定に際して、 （１）0.1および0.5％の標準液を用いて、計器の校正を
行い、 （２）電極水洗後に液滴を除去（応答膜部の液滴は完全
に除去する。）し、 （３）固体応答膜３に多孔性フィルム８を密着させるよ
うに、前記筒状体７をホルダー１に装着させ、 （４）生コンの粗骨材が無い部分に電極を軽く突き刺
し、これを約10秒間上下に揺さぶった後に静置し、 （５）指示安定後（１〜２分）測定値を読み取り、か
つ、再現性を確認する上で、電極の水洗を行わずに生コ
ンの測定場合を変えて、当該電極を生コン中に突き刺す
手順をとったことを付言しておく。
行い、 （２）電極水洗後に液滴を除去（応答膜部の液滴は完全
に除去する。）し、 （３）固体応答膜３に多孔性フィルム８を密着させるよ
うに、前記筒状体７をホルダー１に装着させ、 （４）生コンの粗骨材が無い部分に電極を軽く突き刺
し、これを約10秒間上下に揺さぶった後に静置し、 （５）指示安定後（１〜２分）測定値を読み取り、か
つ、再現性を確認する上で、電極の水洗を行わずに生コ
ンの測定場合を変えて、当該電極を生コン中に突き刺す
手順をとったことを付言しておく。
尚、前記酸性バッファとして高緩衝能を必要とすること
から、酒石酸やクエン酸やリンゴ酸等、長期保存下で変
質せず且つ生コン溶液中に容易に拡散しない常温で固形
を呈する有機酸およびそのNa塩が好適であるが、上記３
種の有機酸についてテストした結果では、酒石酸溶液は
pH3程度で塩析があり、クエン酸はリンゴ酸に比べ臨界
比湿度が低く且つ吸湿しやすいことから、リンゴ酸が最
適であることが判明した。
から、酒石酸やクエン酸やリンゴ酸等、長期保存下で変
質せず且つ生コン溶液中に容易に拡散しない常温で固形
を呈する有機酸およびそのNa塩が好適であるが、上記３
種の有機酸についてテストした結果では、酒石酸溶液は
pH3程度で塩析があり、クエン酸はリンゴ酸に比べ臨界
比湿度が低く且つ吸湿しやすいことから、リンゴ酸が最
適であることが判明した。
そこで、直径が12mmのポリプロピレン製多孔性フィルム
（ジュラガード3501;商品名）８をリンゴ酸バッファ中
に浸し、リンゴ酸を多孔性フィルム全体に含浸させて引
き上げた後、これを約50℃で乾燥させ、この乾燥フィル
ム８を固体応答膜３の接液面部と応答膜保護部材６との
間に介装させた塩化物イオン電極を用い、かつ、高強度
減水剤の影響を受け易い低濃度（0.05％Cl-）のセメン
ト・ペーストを生コンに代わる測定対象液として用い
て、リンゴ酸バッファの緩衝能および最適pH値を調べて
みたのである。
（ジュラガード3501;商品名）８をリンゴ酸バッファ中
に浸し、リンゴ酸を多孔性フィルム全体に含浸させて引
き上げた後、これを約50℃で乾燥させ、この乾燥フィル
ム８を固体応答膜３の接液面部と応答膜保護部材６との
間に介装させた塩化物イオン電極を用い、かつ、高強度
減水剤の影響を受け易い低濃度（0.05％Cl-）のセメン
ト・ペーストを生コンに代わる測定対象液として用い
て、リンゴ酸バッファの緩衝能および最適pH値を調べて
みたのである。
尚、前記リンゴ酸の濃度は、予備テストの結果、0.3mol
/l以下ではバッファ効果が低かったので、0.5mol/lおよ
び1.0mol/lとした。また、リンゴ酸のpHはDL-リンゴ酸
２ナトリウムの濃度を変化させて調整した。
/l以下ではバッファ効果が低かったので、0.5mol/lおよ
び1.0mol/lとした。また、リンゴ酸のpHはDL-リンゴ酸
２ナトリウムの濃度を変化させて調整した。
而して第４図に示すように、リンゴ酸バッファのpH値が
2.0〜3.5pH範囲内であれば、高強度減水剤の干渉影響を
殆ど受けずに測定できることがわかった。
2.0〜3.5pH範囲内であれば、高強度減水剤の干渉影響を
殆ど受けずに測定できることがわかった。
尚、リンゴ酸濃度は、pH緩衝能と比例するため高濃度を
要するが、リンゴ酸濃度を1.0mol/lとした場合、前述の
pH範囲において測定値が若干低くなった。これは、応答
膜付近でリンゴ酸バッファより解離したイオン量が増大
して、塩化物イオン活量が低下することによると思われ
る。
要するが、リンゴ酸濃度を1.0mol/lとした場合、前述の
pH範囲において測定値が若干低くなった。これは、応答
膜付近でリンゴ酸バッファより解離したイオン量が増大
して、塩化物イオン活量が低下することによると思われ
る。
また、バッファのpH値が2.0pH以下ではpH緩衝を受け、
それが3.5pH以上になるとバッファ効果が認められなか
った。
それが3.5pH以上になるとバッファ効果が認められなか
った。
以上の結果から、前記リンゴ酸バッファ液として3.0pH
のもので、次なる組成すなわち 0.5mol/l DL-リンゴ酸（C4H6O5）＋0.146mol/l DL-リン
ゴ酸２ナトリウム（C4H4O6・2Na・1/2H2O） のものが最適であると言えるであろう。
のもので、次なる組成すなわち 0.5mol/l DL-リンゴ酸（C4H6O5）＋0.146mol/l DL-リン
ゴ酸２ナトリウム（C4H4O6・2Na・1/2H2O） のものが最適であると言えるであろう。
以上説明したように本発明による塩化物イオン電極は、
未硬化コンクリート溶液を中和する酸性バッファが保持
された多孔性フィルムを、塩化銀と銀とから成る固体応
答膜の接液面部に設けた点に特徴を有し、而して、上記
塩化物イオン電極を生コン中に直接突き刺すことで、生
コン中水溶液が前記多孔性フィルムを透過する間に、酸
性バッファによる生コンのpH低下の調節が行われるもの
で、高強度減水剤による干渉影響を受けない状況下で生
コン中の塩分濃度の測定を適正に行える。
未硬化コンクリート溶液を中和する酸性バッファが保持
された多孔性フィルムを、塩化銀と銀とから成る固体応
答膜の接液面部に設けた点に特徴を有し、而して、上記
塩化物イオン電極を生コン中に直接突き刺すことで、生
コン中水溶液が前記多孔性フィルムを透過する間に、酸
性バッファによる生コンのpH低下の調節が行われるもの
で、高強度減水剤による干渉影響を受けない状況下で生
コン中の塩分濃度の測定を適正に行える。
しかも、生コンそのものの塩分濃度の測定を行えるの
で、例えば濾液を抽出する手段に比べて、高精度の濃度
測定が簡単な手間で迅速に行うことが可能になった。
で、例えば濾液を抽出する手段に比べて、高精度の濃度
測定が簡単な手間で迅速に行うことが可能になった。
第１図は塩化物イオン電極の断面図、第２図は別実施例
の塩化物イオン電極の断面図、第３図は電極特性のグラ
フ、第４図はリンゴ酸バッファの濃度およびpHと測定値
の相関図である。 ３……固体応答膜、８……多孔性フィルム。
の塩化物イオン電極の断面図、第３図は電極特性のグラ
フ、第４図はリンゴ酸バッファの濃度およびpHと測定値
の相関図である。 ３……固体応答膜、８……多孔性フィルム。
Claims (1)
- 【請求項１】塩化銀と銀とから成る固体応答膜の接液面
部に、未硬化コンクリート溶液を中和する酸性バッファ
が保持された多孔性フィルムを設けてあることを特徴と
する塩化物イオン電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61289967A JPH0765980B2 (ja) | 1986-12-04 | 1986-12-04 | 塩化物イオン電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61289967A JPH0765980B2 (ja) | 1986-12-04 | 1986-12-04 | 塩化物イオン電極 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63142251A JPS63142251A (ja) | 1988-06-14 |
| JPH0765980B2 true JPH0765980B2 (ja) | 1995-07-19 |
Family
ID=17750044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61289967A Expired - Lifetime JPH0765980B2 (ja) | 1986-12-04 | 1986-12-04 | 塩化物イオン電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0765980B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2557323B2 (ja) * | 1987-08-07 | 1996-11-27 | 理研計器株式会社 | 生コンクリ−トの塩素イオン濃度測定方法 |
| JPH07267072A (ja) * | 1994-03-31 | 1995-10-17 | Aisin Seiki Co Ltd | マスタシリンダ |
| KR100477902B1 (ko) * | 2002-01-30 | 2005-03-18 | 대윤계기산업 주식회사 | 염분측정장치용 전극막 및 그 제조방법 |
| CN101104604B (zh) * | 2006-07-10 | 2011-03-02 | 北京摩力克科技有限公司 | 光学纯二氢嘧啶类化合物及其用于制备治疗和预防病毒性疾病的药物的用途 |
| CN110243911B (zh) * | 2019-07-04 | 2021-06-08 | 华南理工大学 | 快速检测混凝土孔隙溶液氯离子的离子选择性电极及制造 |
| JP6851605B2 (ja) * | 2019-10-18 | 2021-03-31 | 国立研究開発法人物質・材料研究機構 | ｐＨ検出電極ワイヤのキャリブレーション方法 |
-
1986
- 1986-12-04 JP JP61289967A patent/JPH0765980B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63142251A (ja) | 1988-06-14 |
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