JPH0764537B2 - 球状シリカ―チタニア共ゲルの製法 - Google Patents
球状シリカ―チタニア共ゲルの製法Info
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- JPH0764537B2 JPH0764537B2 JP27001190A JP27001190A JPH0764537B2 JP H0764537 B2 JPH0764537 B2 JP H0764537B2 JP 27001190 A JP27001190 A JP 27001190A JP 27001190 A JP27001190 A JP 27001190A JP H0764537 B2 JPH0764537 B2 JP H0764537B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は球状シリカ−チタニア共ゲルの製法に関するも
のである。
のである。
（従来技術とその問題点） シリカ−チタニア共ゲルは各種の化学反応における触媒
担体又は固体触媒として有用なものであるが、この場
合、取扱い上の問題から球状のものが望ましく、更に、
その表面積及び細孔容積などの物性値は性能を決定する
重要な要因となる。
担体又は固体触媒として有用なものであるが、この場
合、取扱い上の問題から球状のものが望ましく、更に、
その表面積及び細孔容積などの物性値は性能を決定する
重要な要因となる。
従来、シリカ−チタニア共ゲルの製法としては、予め共
ゲルを製造した後、これを破砕する方法が一般的である
が、破砕ゲルの場合、均一形状を有する一定した物性値
のものが得られ難いので触媒担体又は触媒としては不適
当であった。また、例えば、酸化チタン又は水酸化チタ
ンよりなるチタン化合物と粒子径10mμ以下のシリカヒ
ドロゲル又はシリカゾルよりなるシリカ成分とを混合
し、これを成形後焼成することにより酸化チタン−シリ
カ担体を得る方法も知られている。（特公昭57−27736
号参照）更に、成形時に成形助剤としてポリエチレング
リコール、メチルセルロース、ポリビニルアルコールな
どの分子量300以上の有機化合物を用いる方法も知られ
ている。
ゲルを製造した後、これを破砕する方法が一般的である
が、破砕ゲルの場合、均一形状を有する一定した物性値
のものが得られ難いので触媒担体又は触媒としては不適
当であった。また、例えば、酸化チタン又は水酸化チタ
ンよりなるチタン化合物と粒子径10mμ以下のシリカヒ
ドロゲル又はシリカゾルよりなるシリカ成分とを混合
し、これを成形後焼成することにより酸化チタン−シリ
カ担体を得る方法も知られている。（特公昭57−27736
号参照）更に、成形時に成形助剤としてポリエチレング
リコール、メチルセルロース、ポリビニルアルコールな
どの分子量300以上の有機化合物を用いる方法も知られ
ている。
（特公昭56−53418号参照） しかしながら、チタン成分とシリカ成分とを成形後に焼
成する方法では、マクロポアが覆いため均一な細孔径の
ものは得られず、その上、形状品の強度も低いばかり
か、シリカ−チタニアの酸点活性が不十分であると言う
欠点がある。
成する方法では、マクロポアが覆いため均一な細孔径の
ものは得られず、その上、形状品の強度も低いばかり
か、シリカ−チタニアの酸点活性が不十分であると言う
欠点がある。
また、予め製造した球状シリカゲル中にチタン成分を内
包させる方法、又は、球状シリカゲルの製造時にチタン
成分を内包させる方法も考えられるが、球状シリカゲル
中にチタン成分を均一に内包させ、しかも、これを溶出
させることなく内部に固定することは難しかった。
包させる方法、又は、球状シリカゲルの製造時にチタン
成分を内包させる方法も考えられるが、球状シリカゲル
中にチタン成分を均一に内包させ、しかも、これを溶出
させることなく内部に固定することは難しかった。
（発明の課題と解決手段） 本発明者は上記実情に鑑み、細孔分布が狭く強度に優れ
ている上、シリカとチタニアが全体的に均一に分散混合
しシリカ−チタニアの酸点活性が高い球状のシリカ−チ
タニア共ゲルを得るべく鋭意検討を重ねた結果、チタン
成分として硫酸チタンを選定し、これをケイ酸アルカリ
水溶液と硫酸との反応により得た球状シリカヒドロゲル
中に内包させて球状化し、更に、この球状物を特定のア
ルカリ浸漬処理及び／又は酸浸漬処理することにより、
本発明の目的が達成されることを見い出し、本発明を完
成するに到った。
ている上、シリカとチタニアが全体的に均一に分散混合
しシリカ−チタニアの酸点活性が高い球状のシリカ−チ
タニア共ゲルを得るべく鋭意検討を重ねた結果、チタン
成分として硫酸チタンを選定し、これをケイ酸アルカリ
水溶液と硫酸との反応により得た球状シリカヒドロゲル
中に内包させて球状化し、更に、この球状物を特定のア
ルカリ浸漬処理及び／又は酸浸漬処理することにより、
本発明の目的が達成されることを見い出し、本発明を完
成するに到った。
以下、本発明の構成につき詳細に説明する。
本発明で製造されるシリカ−チタニア共ゲルの物性値は
その用途に応じて選定することができ、特に限定される
ものではないが、通常、その粒径は５μ〜10mmであり、
表面積は50〜800m2/gであり、また、細孔容積は0.3〜1.
2cm3/gである。また、シリカに対するチタニアの比率
（TiO2/SiO2）は、通常、0.1〜20wt％、好ましくは５〜
15wt％である。
その用途に応じて選定することができ、特に限定される
ものではないが、通常、その粒径は５μ〜10mmであり、
表面積は50〜800m2/gであり、また、細孔容積は0.3〜1.
2cm3/gである。また、シリカに対するチタニアの比率
（TiO2/SiO2）は、通常、0.1〜20wt％、好ましくは５〜
15wt％である。
本発明の第１の発明においては、先ず、硫酸と硫酸チタ
ンの混合液をケイ酸アルカリ水溶液と反応させるが、こ
こで用いるケイ酸アルカリ水溶液としては、通常、ケイ
酸ソーダ又はケイ酸カリであり、その水溶液濃度は、例
えば、２〜25重量％である。硫酸チタの使用量は製造し
ようとするシリカ−チタニア共ゲルのTiO2/SiO2比率に
より決定される。また硫酸の濃度は２〜12N程度であ
る。この反応は、通常、所定量のケイ酸アルカリ水溶液
中に硫酸チタンを含有する硫酸を滴下することにより実
施することができる。この際の反応温度は、通常、10〜
50℃、好ましくは常温であり、反応時間は0.1秒〜10分
程度である。
ンの混合液をケイ酸アルカリ水溶液と反応させるが、こ
こで用いるケイ酸アルカリ水溶液としては、通常、ケイ
酸ソーダ又はケイ酸カリであり、その水溶液濃度は、例
えば、２〜25重量％である。硫酸チタの使用量は製造し
ようとするシリカ−チタニア共ゲルのTiO2/SiO2比率に
より決定される。また硫酸の濃度は２〜12N程度であ
る。この反応は、通常、所定量のケイ酸アルカリ水溶液
中に硫酸チタンを含有する硫酸を滴下することにより実
施することができる。この際の反応温度は、通常、10〜
50℃、好ましくは常温であり、反応時間は0.1秒〜10分
程度である。
この反応により、硫酸チタンが均一に分散されたシリカ
ゾルが得られ、次に、これを球状化するとともにゲル化
する必要があるが、本発明ではこの球状化に際して、前
記ゾルのpHを４〜９、好ましくは５〜８に調節すること
を要件とする。要するに、この際のpHをコントロールす
ることにより、続く球状化でのゲル化時間を調節するこ
とができ、その時間を60秒以内に制御することにより良
好な球状化が可能となるが、前記pH範囲内にコントロー
ルする良好なゲル化及び球状化ができる。なお、ゾル中
のSiO2濃度は、通常、５〜15重量％程度が望ましい。次
に、このゾルを空中又は油中に放出することにより球状
化するとともにゲル化を行なうが、ここで形成する球状
ゲルの粒径は、例えば、１μｍ〜10mmである。球状化処
理は公知の方法に従って、例えば、所望サイズのノズル
径を有するスプレーノズルを通して前記ゾルを大気中又
は油中にスプレーして球状化させることにより実施する
ことができる。この際の温度は、例えば、10〜50℃であ
り、また、滞留時間は60秒以内である。また、油中にス
プレーする場合の媒体としては、例えば、ケロシン，灯
油，パラフィントルエン，ベンゼンなどが挙げられる。
この処理によって、チタン成分が均一に分散混合された
球状のシリカヒドロゲルが得られる。
ゾルが得られ、次に、これを球状化するとともにゲル化
する必要があるが、本発明ではこの球状化に際して、前
記ゾルのpHを４〜９、好ましくは５〜８に調節すること
を要件とする。要するに、この際のpHをコントロールす
ることにより、続く球状化でのゲル化時間を調節するこ
とができ、その時間を60秒以内に制御することにより良
好な球状化が可能となるが、前記pH範囲内にコントロー
ルする良好なゲル化及び球状化ができる。なお、ゾル中
のSiO2濃度は、通常、５〜15重量％程度が望ましい。次
に、このゾルを空中又は油中に放出することにより球状
化するとともにゲル化を行なうが、ここで形成する球状
ゲルの粒径は、例えば、１μｍ〜10mmである。球状化処
理は公知の方法に従って、例えば、所望サイズのノズル
径を有するスプレーノズルを通して前記ゾルを大気中又
は油中にスプレーして球状化させることにより実施する
ことができる。この際の温度は、例えば、10〜50℃であ
り、また、滞留時間は60秒以内である。また、油中にス
プレーする場合の媒体としては、例えば、ケロシン，灯
油，パラフィントルエン，ベンゼンなどが挙げられる。
この処理によって、チタン成分が均一に分散混合された
球状のシリカヒドロゲルが得られる。
本発明ではここで得られた球状ヒドロゲルを更に、アル
カリ浸漬処理するのが望ましい。すなわち、シリカヒド
ロゲルマトリックス中に存在する硫酸チタンを該マトリ
ックス中でアルカリで中和し水酸化チタンとし固定する
のである。このアルカリ浸漬処理はpH7〜10、好ましく
は7.5〜９のアルカリ水溶液中に球状ヒドロゲルを浸漬
することにより実施され、この際のアルカリとしては、
例えば、重炭酸アンモニウム、アンモニア、水酸化ナト
リウムなどが挙げられる。この処理温度は、通常、10〜
80℃、好ましくは20〜40℃であり、処理時間は、通常、
10分〜12時間程度である。
カリ浸漬処理するのが望ましい。すなわち、シリカヒド
ロゲルマトリックス中に存在する硫酸チタンを該マトリ
ックス中でアルカリで中和し水酸化チタンとし固定する
のである。このアルカリ浸漬処理はpH7〜10、好ましく
は7.5〜９のアルカリ水溶液中に球状ヒドロゲルを浸漬
することにより実施され、この際のアルカリとしては、
例えば、重炭酸アンモニウム、アンモニア、水酸化ナト
リウムなどが挙げられる。この処理温度は、通常、10〜
80℃、好ましくは20〜40℃であり、処理時間は、通常、
10分〜12時間程度である。
アルカリ浸漬処理後の球状ヒドロゲルは続いて、酸浸漬
処理により残留するアルカリを中和した後、水洗処理す
る。酸浸漬処理はpH1.5〜４の酸水溶液中に球状ヒドロ
ゲルを浸漬することにより行なうことができる。この際
のpHが前記範囲外であると水溶液チタンの一部が再溶解
するので好ましくない。ここで用いる酸としては、例え
ば、硫酸、塩酸などの無機酸、又は、酢酸、蓚酸などの
有機酸が挙げられる。この際の処理温度は、通常、10〜
50℃であり、処理時間は30分〜12時間程度である。この
処理によって、球状ゲル内のアルカリが良好に除去され
るが、もし、この処理が不十分の場合には、製造される
シリカ−チタニアの酸点活性が低下したり、また、これ
を触媒として用いた際に、残アルカリが触媒毒となった
りすることがある。
処理により残留するアルカリを中和した後、水洗処理す
る。酸浸漬処理はpH1.5〜４の酸水溶液中に球状ヒドロ
ゲルを浸漬することにより行なうことができる。この際
のpHが前記範囲外であると水溶液チタンの一部が再溶解
するので好ましくない。ここで用いる酸としては、例え
ば、硫酸、塩酸などの無機酸、又は、酢酸、蓚酸などの
有機酸が挙げられる。この際の処理温度は、通常、10〜
50℃であり、処理時間は30分〜12時間程度である。この
処理によって、球状ゲル内のアルカリが良好に除去され
るが、もし、この処理が不十分の場合には、製造される
シリカ−チタニアの酸点活性が低下したり、また、これ
を触媒として用いた際に、残アルカリが触媒毒となった
りすることがある。
酸浸漬処理後の球状ヒドロゲルは十分に水洗を行なった
後、回収するが、本発明ではこれを更に、水熱重合処理
して球状ゲルの表面積及び細孔容積などの物性値を所望
の範囲に調節することが可能である。水熱重合は、通
常、pH3〜９の水媒体中において、20〜160℃、好ましく
は40〜90℃の温度で10〜2000分間、処理することにより
行なうことができる。この処理条件によって球状ゲルの
物性値が変化するので、目標とする物性値になるように
水熱重合の条件を選定する必要がある。一般的に、水熱
重合処理の温度が高い場合又は処理時間が長い場合に
は、表面積は小さく及び細孔容積は大きくなる方向にあ
る。この際のpH調整剤としては、通常、苛性ソーダ、炭
酸ソーダ、炭酸酸ソーダなどのアルカリ、又は、塩酸、
硫酸、酢酸などの酸が挙げられる。
後、回収するが、本発明ではこれを更に、水熱重合処理
して球状ゲルの表面積及び細孔容積などの物性値を所望
の範囲に調節することが可能である。水熱重合は、通
常、pH3〜９の水媒体中において、20〜160℃、好ましく
は40〜90℃の温度で10〜2000分間、処理することにより
行なうことができる。この処理条件によって球状ゲルの
物性値が変化するので、目標とする物性値になるように
水熱重合の条件を選定する必要がある。一般的に、水熱
重合処理の温度が高い場合又は処理時間が長い場合に
は、表面積は小さく及び細孔容積は大きくなる方向にあ
る。この際のpH調整剤としては、通常、苛性ソーダ、炭
酸ソーダ、炭酸酸ソーダなどのアルカリ、又は、塩酸、
硫酸、酢酸などの酸が挙げられる。
水熱重合後の球状ゲルは常法に従って乾燥処理され、本
発明で目的とする球状のシリカ−チタニア共ゲルを回収
することができる。このシリカ−チタニア共ゲルの物性
値は各々、上述した範囲のものであり、例えば、触媒担
体又は固体触媒として適したものである。
発明で目的とする球状のシリカ−チタニア共ゲルを回収
することができる。このシリカ−チタニア共ゲルの物性
値は各々、上述した範囲のものであり、例えば、触媒担
体又は固体触媒として適したものである。
次に、本発明の第２の発明について説明する。第２の発
明においては、先ず、ケイ酸アルカリ水溶液と硫酸とを
反応させ球状のシリカヒドロゾルを生成させ、これを水
熱重合処理した後、更に、硫酸チタン水溶液中に浸漬処
理することにより、硫酸チタンを内包するシリカヒドロ
ゲルを得るものである。原料として使用するケイ酸アル
カリの種類、濃度及び硫酸の使用比率、濃度などは上述
の第１の発明の場合と同様である。また、反応条件につ
いても第１の発明と同様でよい。なお、生成するシリカ
ヒドロゲルの濃度は、通常、SiO2として５〜15重量％で
ある。
明においては、先ず、ケイ酸アルカリ水溶液と硫酸とを
反応させ球状のシリカヒドロゾルを生成させ、これを水
熱重合処理した後、更に、硫酸チタン水溶液中に浸漬処
理することにより、硫酸チタンを内包するシリカヒドロ
ゲルを得るものである。原料として使用するケイ酸アル
カリの種類、濃度及び硫酸の使用比率、濃度などは上述
の第１の発明の場合と同様である。また、反応条件につ
いても第１の発明と同様でよい。なお、生成するシリカ
ヒドロゲルの濃度は、通常、SiO2として５〜15重量％で
ある。
このようにケイ酸アルカリ水溶液と硫酸から調製された
球状シリカヒドロゲルを続いて、水熱重合処理すること
により、該ゲルの物性値を所望のものに調節する。この
水熱重合の条件も第１の発明の場合と同様である。
球状シリカヒドロゲルを続いて、水熱重合処理すること
により、該ゲルの物性値を所望のものに調節する。この
水熱重合の条件も第１の発明の場合と同様である。
次に、ここで得たゲルを硫酸チタン水溶液に浸漬処理す
るが、この場合の硫酸チタン水溶液の濃度としては、例
えば、0.1〜36重量％である。また、浸漬条件は内包さ
せる硫酸チタンの量によっても異なるが、通常、10〜50
℃の温度で、10分〜６時間程度である。この処理によ
り、硫酸チタンを含有する球状シリカゲルが得られる
が、このゲルのシリカ成分に対するチタン成分の比率
は、通常、0.1〜20wt％である。
るが、この場合の硫酸チタン水溶液の濃度としては、例
えば、0.1〜36重量％である。また、浸漬条件は内包さ
せる硫酸チタンの量によっても異なるが、通常、10〜50
℃の温度で、10分〜６時間程度である。この処理によ
り、硫酸チタンを含有する球状シリカゲルが得られる
が、このゲルのシリカ成分に対するチタン成分の比率
は、通常、0.1〜20wt％である。
次に、硫酸チタン担持後の球状シリカヒドロゲルは、表
面水を除去した後、第１発明で説明した順序に従って、
アルカリ浸漬処理、酸浸漬処理及び水洗処理を順次、行
なう必要がある。要するに、これら一連処理によって、
第１の発明と同じく、チタニアが均一に分散した良好な
シリカゲルが得られるのである。なお、この場合の各処
理における処理条件は第１の発明の場合と同様でよい。
面水を除去した後、第１発明で説明した順序に従って、
アルカリ浸漬処理、酸浸漬処理及び水洗処理を順次、行
なう必要がある。要するに、これら一連処理によって、
第１の発明と同じく、チタニアが均一に分散した良好な
シリカゲルが得られるのである。なお、この場合の各処
理における処理条件は第１の発明の場合と同様でよい。
続いて、本発明の第３の発明について説明する。第３の
発明の場合には、予め、硫酸チタンをアルカリで中和す
ることにより得たチタニアを含む混合物をケイ酸アルカ
リと混合し、次いで、これを硫酸と反応させることによ
り、チタニアを内包するシリカヒドロゾルを得るもので
ある。硫酸チタンの中和反応は、通常、0.1〜36重量％
の硫酸チタン水溶液中に、例えば、苛性ソーダ、炭酸ソ
ーダなどのアルカリ水溶液を10〜80℃温度で適下するこ
とにより行なうことができる。そして、生成したチタニ
アを含む反応液にpHをアルカリ性に保った状態で、ケイ
酸アルカリ水溶液を混合し、これと硫酸とを反応させる
ことによりシリカヒドロゾルを生成させる。この際のケ
イ酸アルカリと硫酸との反応条件は第１の発明の場合と
同様である。そして、生成したゾルのpHを４〜９、好ま
しくは５〜８に調節した後、これを空中又は油中に放出
することにより、球状化及びゲル化を行なう。この場合
のpH調節及び球状化の方法は第１の発明と同様である。
発明の場合には、予め、硫酸チタンをアルカリで中和す
ることにより得たチタニアを含む混合物をケイ酸アルカ
リと混合し、次いで、これを硫酸と反応させることによ
り、チタニアを内包するシリカヒドロゾルを得るもので
ある。硫酸チタンの中和反応は、通常、0.1〜36重量％
の硫酸チタン水溶液中に、例えば、苛性ソーダ、炭酸ソ
ーダなどのアルカリ水溶液を10〜80℃温度で適下するこ
とにより行なうことができる。そして、生成したチタニ
アを含む反応液にpHをアルカリ性に保った状態で、ケイ
酸アルカリ水溶液を混合し、これと硫酸とを反応させる
ことによりシリカヒドロゾルを生成させる。この際のケ
イ酸アルカリと硫酸との反応条件は第１の発明の場合と
同様である。そして、生成したゾルのpHを４〜９、好ま
しくは５〜８に調節した後、これを空中又は油中に放出
することにより、球状化及びゲル化を行なう。この場合
のpH調節及び球状化の方法は第１の発明と同様である。
このようにして得た球状シリカ−チタニア共ゲルは、通
常、酸洗浄及び水洗した後、回収するのが好ましい。酸
洗浄としては、第１の発明で説明した酸浸漬処理と同様
でよく、この際のpHは、通常２〜４である。
常、酸洗浄及び水洗した後、回収するのが好ましい。酸
洗浄としては、第１の発明で説明した酸浸漬処理と同様
でよく、この際のpHは、通常２〜４である。
（発明の効果） 本発明第１〜第３の各発明によれば、チタン成分として
硫酸チタンを選択し、これをケイ酸アルカリと硫酸との
反応に応用することにより、良好な球状シリカ−チタニ
ア共ゲルを容易に得ることができる。
硫酸チタンを選択し、これをケイ酸アルカリと硫酸との
反応に応用することにより、良好な球状シリカ−チタニ
ア共ゲルを容易に得ることができる。
本発明が得られるシリカ−チタニア共ゲルは球状で、し
かも、強度も高く取扱い性に優れている。
かも、強度も高く取扱い性に優れている。
また、チタニアがシリカ中に均一且つ安定して存在して
いる上、表面積及び細孔容積などの物性値も所望のもの
にコントロールできると言うメリットを有する。更に、
シリカ−チタニアの酸点活性も高いので、特に、触媒担
体及び固体触媒として適したものとなり得る。
いる上、表面積及び細孔容積などの物性値も所望のもの
にコントロールできると言うメリットを有する。更に、
シリカ−チタニアの酸点活性も高いので、特に、触媒担
体及び固体触媒として適したものとなり得る。
（実施例） 次に、本発明を実施例によって更に具体的に説明する
が、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の
記述に限定されるものではない。
が、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の
記述に限定されるものではない。
実施例１ 硫酸チタン36gを含有する4N硫酸と16重量％ケイ酸ソー
ダ水溶液とを流量比約1:2で40℃の温度で反応させゾル
（SiO2）を生成させ、pHを７に調節した後、これをスプ
レー型造粒機（ノズル径2.5mmφ）にて平均粒径3mmの球
状物に造粒することにより硫酸チタンを含有する球状シ
リカヒドロゲルを製造した。
ダ水溶液とを流量比約1:2で40℃の温度で反応させゾル
（SiO2）を生成させ、pHを７に調節した後、これをスプ
レー型造粒機（ノズル径2.5mmφ）にて平均粒径3mmの球
状物に造粒することにより硫酸チタンを含有する球状シ
リカヒドロゲルを製造した。
次に、この球状ヒドロゲルを重炭酸アンモニウムにより
pH7.5に調節したアルカリ水溶液中に室温下、12時間浸
漬処理した後、これを分離し、次いで、硫酸によりpH2
に調節した酸水溶液中に室温下、12時間浸漬処理を行な
った。
pH7.5に調節したアルカリ水溶液中に室温下、12時間浸
漬処理した後、これを分離し、次いで、硫酸によりpH2
に調節した酸水溶液中に室温下、12時間浸漬処理を行な
った。
更に、この球状ゲルを十分に水洗後、pH7に調節した水
性媒体中で、オートクレブ下140℃の温度で３時間、水
熱重合処理を施すことにより、第１表に示す物性値を有
する本発明の球状シリカ−チタニア共ゲルを得た。これ
を500℃,2時間焼成して活性化を行なった。
性媒体中で、オートクレブ下140℃の温度で３時間、水
熱重合処理を施すことにより、第１表に示す物性値を有
する本発明の球状シリカ−チタニア共ゲルを得た。これ
を500℃,2時間焼成して活性化を行なった。
実施例２ 18重量％ケイ酸ソーダ水溶液と4N硫酸とを40℃の温度で
反応させることにより調製された球状シリカヒドロゲル
をpH7に調節した水性媒体中で、80℃の温度で６時間、
水熱重合処理を施した後、これを36重量％硫酸チタン水
溶液中で室温下で６時間浸漬処理を行ない前記ヒドロゲ
ル中に硫酸チタンを内包させた。
反応させることにより調製された球状シリカヒドロゲル
をpH7に調節した水性媒体中で、80℃の温度で６時間、
水熱重合処理を施した後、これを36重量％硫酸チタン水
溶液中で室温下で６時間浸漬処理を行ない前記ヒドロゲ
ル中に硫酸チタンを内包させた。
次に、この硫酸チタンを含有するシリカヒドロゲルの表
面水を除去した後、重炭酸アンモニウムによりpH7.5に
調節したアルカリ水溶液中に室温下、６時間浸漬処理し
た後、これを分離し、続いて、硫酸によりpH2に調節し
た酸水溶液中に室温下、６時間浸漬処理し、次いで、こ
れを十分に水洗することにより、第１表に示す物性値を
有する本発明の球状シリカ−チタニア共ゲルを得た。こ
れを500℃,2時間焼成して活性化を行なった。
面水を除去した後、重炭酸アンモニウムによりpH7.5に
調節したアルカリ水溶液中に室温下、６時間浸漬処理し
た後、これを分離し、続いて、硫酸によりpH2に調節し
た酸水溶液中に室温下、６時間浸漬処理し、次いで、こ
れを十分に水洗することにより、第１表に示す物性値を
有する本発明の球状シリカ−チタニア共ゲルを得た。こ
れを500℃,2時間焼成して活性化を行なった。
実施例３ 36重量％硫酸チタン水溶液中に室温下、20重量％苛性ソ
ーダ水溶液を加えチタニア沈澱を含む混合物を得、この
混合物のpHを７に保ちながら、18重量％ケイ酸ソーダ水
溶液を混合し、次いで、この混合物に4N硫酸を40℃の温
度で加えることにより反応を行ない、チタニアを含むヒ
ドロゲルを生成させた。
ーダ水溶液を加えチタニア沈澱を含む混合物を得、この
混合物のpHを７に保ちながら、18重量％ケイ酸ソーダ水
溶液を混合し、次いで、この混合物に4N硫酸を40℃の温
度で加えることにより反応を行ない、チタニアを含むヒ
ドロゲルを生成させた。
次に、このゾルのpHを７に調節した後、これをスプレー
型造粒機にて平均径２〜3mmの球状物に造粒することに
より、チタニアを含有する球状シリカヒドロゲルを製造
した。
型造粒機にて平均径２〜3mmの球状物に造粒することに
より、チタニアを含有する球状シリカヒドロゲルを製造
した。
そして、このゲルを硫酸によりpH2に調節した酸水溶液
中に室温下、６時間浸漬処理後、これを十分に水洗後pH
7に調節した水性媒体中,80℃６時間水熱重合後、乾燥
し、第１表に示す物性値を有する本発明の球状シリカ−
チタニア共ゲルを得た。これを500℃,2時間焼成して活
性化を行なった。
中に室温下、６時間浸漬処理後、これを十分に水洗後pH
7に調節した水性媒体中,80℃６時間水熱重合後、乾燥
し、第１表に示す物性値を有する本発明の球状シリカ−
チタニア共ゲルを得た。これを500℃,2時間焼成して活
性化を行なった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 阿部 登志靖 愛知県春日井市高蔵寺町２丁目1846番地 富士デヴィソン化学株式会社内 (72)発明者 伊藤 睦弘 愛知県春日井市高蔵寺町２丁目1846番地 富士デヴィソン化学株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−197309（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−168503（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−110414（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】硫酸と硫酸チタンの混合液をケイ酸アルカ
リ水溶液と反応させて得られるゾルをpH4〜９に調節し
た後、これを空中又は油中に放出することにより球状化
するとともにゲル化させることを特徴とする球状シリカ
−チタニア共ゲルの製法。 - 【請求項２】ケイ酸アルカリ水溶液と硫酸とから調製さ
れた球状シリカヒドロゲルを水熱重合処理して表面積及
び細孔容積をコントロールした後、これを硫酸チタン水
溶液に浸漬処理しし、次いで、pH7〜10のアルカリ水溶
液中で処理した後、更に、pH2〜４の酸水溶液中で処理
することを特徴とする球状シリカ−チタニア共ゲルの製
法。 - 【請求項３】硫酸チタンをアルカリで中和することによ
り得たチタニアを含む混合物をケイ酸アルカリ水溶液と
混合し、次いで、これを硫酸と反応させて得られるゾル
をpH4〜９に調節した後、これを空中又は油中に放出す
ることにより球状化するとともにゲル化させることを特
徴とする球状シリカ−チタニア共ゲルの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27001190A JPH0764537B2 (ja) | 1990-10-08 | 1990-10-08 | 球状シリカ―チタニア共ゲルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27001190A JPH0764537B2 (ja) | 1990-10-08 | 1990-10-08 | 球状シリカ―チタニア共ゲルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04149018A JPH04149018A (ja) | 1992-05-22 |
| JPH0764537B2 true JPH0764537B2 (ja) | 1995-07-12 |
Family
ID=17480308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27001190A Expired - Fee Related JPH0764537B2 (ja) | 1990-10-08 | 1990-10-08 | 球状シリカ―チタニア共ゲルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0764537B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100361745C (zh) * | 2004-10-15 | 2008-01-16 | 上海中远化工有限公司 | 小球型固体超强酸催化剂 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10062449A1 (de) * | 2000-12-14 | 2002-06-20 | Degussa | Dotierte Fällungskieselsäure |
-
1990
- 1990-10-08 JP JP27001190A patent/JPH0764537B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100361745C (zh) * | 2004-10-15 | 2008-01-16 | 上海中远化工有限公司 | 小球型固体超强酸催化剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04149018A (ja) | 1992-05-22 |
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