JPH0762457A - 金属成分の回収率を高めた溶融還元方法 - Google Patents
金属成分の回収率を高めた溶融還元方法Info
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- JPH0762457A JPH0762457A JP21427193A JP21427193A JPH0762457A JP H0762457 A JPH0762457 A JP H0762457A JP 21427193 A JP21427193 A JP 21427193A JP 21427193 A JP21427193 A JP 21427193A JP H0762457 A JPH0762457 A JP H0762457A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 溶融スラグに含まれている易還元性酸化物を
迅速且つ正確に酸素定量し、Ｃｒ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｍｎ等
の易酸化性酸化物を効率よくメタルプールに還元回収す
る。 【構成】 金属酸化物の溶融還元時に生じたスラグをサ
ンプリングし、得られたスラグ試料を不活性雰囲気中で
連続的に加熱しながら炭素源と反応させ、炭素と結合し
て系外に排出される酸素量を測定する。測定値に基づき
前記スラグ試料に含まれている易還元性酸化物の酸素量
を算出し、算出酸素量及びスラグ重量から易還元性酸化
物の還元に必要な還元剤の量を求め、スラグの易還元性
酸素量が設定値以下になるまで、還元剤を添加・撹拌す
る。 【効果】 最適量の還元剤添加によって易酸化性酸化物
からＣｒ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｍｎ等が回収され、成分的中精
度の高い溶湯が得られる。
迅速且つ正確に酸素定量し、Ｃｒ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｍｎ等
の易酸化性酸化物を効率よくメタルプールに還元回収す
る。 【構成】 金属酸化物の溶融還元時に生じたスラグをサ
ンプリングし、得られたスラグ試料を不活性雰囲気中で
連続的に加熱しながら炭素源と反応させ、炭素と結合し
て系外に排出される酸素量を測定する。測定値に基づき
前記スラグ試料に含まれている易還元性酸化物の酸素量
を算出し、算出酸素量及びスラグ重量から易還元性酸化
物の還元に必要な還元剤の量を求め、スラグの易還元性
酸素量が設定値以下になるまで、還元剤を添加・撹拌す
る。 【効果】 最適量の還元剤添加によって易酸化性酸化物
からＣｒ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｍｎ等が回収され、成分的中精
度の高い溶湯が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、溶融還元時に生成しス
ラグに含まれている未還元酸化物からＦｅ，Ｃｒ，Ｍ
ｎ，Ｎｉ等の金属元素を効率よく回収する溶融還元法に
関する。
ラグに含まれている未還元酸化物からＦｅ，Ｃｒ，Ｍ
ｎ，Ｎｉ等の金属元素を効率よく回収する溶融還元法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】溶融還元法では、金属酸化物及び還元剤
を溶融スラグが浮遊しているメタルプールに添加し、ア
ーク加熱，燃焼熱，反応による発熱等で加熱しながら、
溶融状態の酸化物を還元している。還元反応を円滑に進
行させると共に反応によって生成した金属成分をメタル
プールに回収するため、酸素上吹き，ガス底吹き，誘導
撹拌等でメタルプールが撹拌される。また、必要に応じ
て、造滓材が添加されることもある。原料鉱石として、
鉄鉱石，鉄クロム鉱石，マンガン鉱石，ニッケル鉱石等
が使用されている。また、これら鉱石を精錬する工程で
排出されたスラグにはＦｅ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｎｉ等の有価
金属が含まれているため、精錬スラグを原料とすること
もある。Ｆｅ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｎｉ等は、溶融還元炉にお
ける還元反応の進行に従って、金属状態でメタルプール
に回収される。未反応の酸化物は、メタルプールに浮遊
しているスラグに含まれる。
を溶融スラグが浮遊しているメタルプールに添加し、ア
ーク加熱，燃焼熱，反応による発熱等で加熱しながら、
溶融状態の酸化物を還元している。還元反応を円滑に進
行させると共に反応によって生成した金属成分をメタル
プールに回収するため、酸素上吹き，ガス底吹き，誘導
撹拌等でメタルプールが撹拌される。また、必要に応じ
て、造滓材が添加されることもある。原料鉱石として、
鉄鉱石，鉄クロム鉱石，マンガン鉱石，ニッケル鉱石等
が使用されている。また、これら鉱石を精錬する工程で
排出されたスラグにはＦｅ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｎｉ等の有価
金属が含まれているため、精錬スラグを原料とすること
もある。Ｆｅ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｎｉ等は、溶融還元炉にお
ける還元反応の進行に従って、金属状態でメタルプール
に回収される。未反応の酸化物は、メタルプールに浮遊
しているスラグに含まれる。
【０００３】原料に含まれている有価金属を効率よく回
収するため、従来から種々の改良が提案されている。た
とえば、特開平４−３８８０６号公報では、製錬炉を使
用してＣｒ酸化物を溶融還元した後、溶融金属を出湯
し、スラグ中に含まれている酸化クロムを還元回収して
いる。また、特開平４−２１７２７号公報は、精錬炉内
のスラグにのみＯ2 ガス及びＮ2 ガスを吹き込み、クロ
ムを還元する方法を開示している。有価金属の効率的な
回収のためには、スラグの金属含有量を適確に把握する
ことが必要である。しかし、溶融還元の実態に則した定
量法は未だ確立されていない。
収するため、従来から種々の改良が提案されている。た
とえば、特開平４−３８８０６号公報では、製錬炉を使
用してＣｒ酸化物を溶融還元した後、溶融金属を出湯
し、スラグ中に含まれている酸化クロムを還元回収して
いる。また、特開平４−２１７２７号公報は、精錬炉内
のスラグにのみＯ2 ガス及びＮ2 ガスを吹き込み、クロ
ムを還元する方法を開示している。有価金属の効率的な
回収のためには、スラグの金属含有量を適確に把握する
ことが必要である。しかし、溶融還元の実態に則した定
量法は未だ確立されていない。
【０００４】溶融還元で使用される鉄鉱石，鉄クロム鉱
石，マンガン鉱石，ニッケル鉱石又は精錬工程からのス
ラグは、産地や精錬方法に応じて成分が大きくばらつい
ている。このような原料を使用する溶融還元において酸
化物形態の金属分を高精度で取り出すためには、未還元
酸化物の割合を操業中、随時定量的に把握する必要があ
る。たとえば、クロム鉱石等の原料を短時間で目標値以
上の割合まで高精度で溶融還元するためには、溶融還元
炉にクロム鉱石，炭材等を添加・装入した後の溶融還元
操業中の所定時期に、スラグに易還元性酸素量を正確且
つ迅速に求めることが要求される。金属酸化物を酸素定
量する方法として、スラグ試料を蛍光Ｘ線分析する方法
が知られている。蛍光Ｘ線分析では、還元操業状態にあ
る還元炉やアーク炉からスラグをサンプリングし、この
スラグから分析試料をガラスビード法，プレス法等によ
って作製している。
石，マンガン鉱石，ニッケル鉱石又は精錬工程からのス
ラグは、産地や精錬方法に応じて成分が大きくばらつい
ている。このような原料を使用する溶融還元において酸
化物形態の金属分を高精度で取り出すためには、未還元
酸化物の割合を操業中、随時定量的に把握する必要があ
る。たとえば、クロム鉱石等の原料を短時間で目標値以
上の割合まで高精度で溶融還元するためには、溶融還元
炉にクロム鉱石，炭材等を添加・装入した後の溶融還元
操業中の所定時期に、スラグに易還元性酸素量を正確且
つ迅速に求めることが要求される。金属酸化物を酸素定
量する方法として、スラグ試料を蛍光Ｘ線分析する方法
が知られている。蛍光Ｘ線分析では、還元操業状態にあ
る還元炉やアーク炉からスラグをサンプリングし、この
スラグから分析試料をガラスビード法，プレス法等によ
って作製している。
【０００５】ガラスビード法では、図１に示すようにサ
ンプリングしたスラグを凝固，粉砕し、秤量して白金ル
ツボに入れて再溶融し、冷却後に蛍光Ｘ線分析する。た
とえば、スラグ０．２ｇを秤量して炭酸ナトリウム等の
融剤２．０ｇと共に白金ルツボに入れ、ヒートサンプラ
ーで加熱・撹拌し、溶融によって均質化させた後で冷却
する。この方法で分析試料を得るまでには、２５分程度
の時間がかかる。プレス成形法では、サンプリングされ
た適量のスラグをアルミニウム製キャップに充填し、１
５〜２０トンのプレスで加圧成形することにより、分析
試料を作製している。プレス成形法は、ガラスビード法
に比較して分析試料を得るまでの時間が短縮される。し
かし、粉砕した粒子のバラツキ等に起因する測定誤差を
解消することから、同一試料で２回の分析が行われてい
る。そのため、分析結果を得るまでに２０分程度の時間
がかかる。
ンプリングしたスラグを凝固，粉砕し、秤量して白金ル
ツボに入れて再溶融し、冷却後に蛍光Ｘ線分析する。た
とえば、スラグ０．２ｇを秤量して炭酸ナトリウム等の
融剤２．０ｇと共に白金ルツボに入れ、ヒートサンプラ
ーで加熱・撹拌し、溶融によって均質化させた後で冷却
する。この方法で分析試料を得るまでには、２５分程度
の時間がかかる。プレス成形法では、サンプリングされ
た適量のスラグをアルミニウム製キャップに充填し、１
５〜２０トンのプレスで加圧成形することにより、分析
試料を作製している。プレス成形法は、ガラスビード法
に比較して分析試料を得るまでの時間が短縮される。し
かし、粉砕した粒子のバラツキ等に起因する測定誤差を
解消することから、同一試料で２回の分析が行われてい
る。そのため、分析結果を得るまでに２０分程度の時間
がかかる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】蛍光Ｘ線分析において
は、スラグ試料に含まれている金属及び半金属状態の酸
化物が個々の金属元素特有の酸化物形態にあるものと仮
定し、化学量論的な関係から定まる係数を酸化物の定量
値に乗じることによって酸素分析値を算出している。他
方、溶融還元時に生じているスラグには、金属元素特有
の酸化物形態の他に、金属状態まで還元されたＣｒ，Ｆ
ｅ，Ｍｎ，Ｎｉや酸素価の異なる金属酸化物が含まれて
いる。このようなスラグからサンプリングした試料で
は、得られた酸素分析値に必然的に測定誤差が取り込ま
れる。また、分析結果を得るまでに長時間がかかること
から、最短でも２０分以前のスラグ状態或いは溶融還元
状態が判るに過ぎない。しかし、メタルプールが大きく
撹拌されている溶融還元では、従来の製錬法に比較して
スラグ組成の変動が激しい。この点、スラグ状態を可及
的速やかに把握し、それに応じて製錬条件を制御するこ
とが必要である。
は、スラグ試料に含まれている金属及び半金属状態の酸
化物が個々の金属元素特有の酸化物形態にあるものと仮
定し、化学量論的な関係から定まる係数を酸化物の定量
値に乗じることによって酸素分析値を算出している。他
方、溶融還元時に生じているスラグには、金属元素特有
の酸化物形態の他に、金属状態まで還元されたＣｒ，Ｆ
ｅ，Ｍｎ，Ｎｉや酸素価の異なる金属酸化物が含まれて
いる。このようなスラグからサンプリングした試料で
は、得られた酸素分析値に必然的に測定誤差が取り込ま
れる。また、分析結果を得るまでに長時間がかかること
から、最短でも２０分以前のスラグ状態或いは溶融還元
状態が判るに過ぎない。しかし、メタルプールが大きく
撹拌されている溶融還元では、従来の製錬法に比較して
スラグ組成の変動が激しい。この点、スラグ状態を可及
的速やかに把握し、それに応じて製錬条件を制御するこ
とが必要である。
【０００７】たとえば、２０分前と現時点では、スラグ
に含まれているＣｒ含有量が相違する。蛍光Ｘ線分析の
酸素定量結果に基づいた還元剤の添加量は、２０分前の
スラグに含まれていたＣｒ酸化物を還元するために必要
な量であり、現時点における必要量とは異なる。その結
果、還元剤の添加量に過不足が生じ、得られた溶湯の成
分的中度が低下する。ところで、本発明者等は、炭素共
存下の不活性雰囲気中で製鋼スラグを加熱するとき、易
還元性酸化物と炭素との反応によって易還元性酸化物が
還元され、酸素がＣＯとして系外に排出されることを見
い出し、酸素定量法として出願した（特開平４−３１９
３６４号）。排出される酸素量を時系列的に測定すると
き、製鋼スラグに含まれている易還元性酸化物を迅速に
定量することができる。本発明は、この炭素還元を利用
した酸素定量と溶融還元とを組み合わせることにより、
スラグに含まれているＣｒ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ｎｉ等の易還
元性酸化物を迅速且つ正確に定量し、タイムリーな操業
条件の設定を可能とし、安定した条件下で溶融還元を行
うことを目的とする。
に含まれているＣｒ含有量が相違する。蛍光Ｘ線分析の
酸素定量結果に基づいた還元剤の添加量は、２０分前の
スラグに含まれていたＣｒ酸化物を還元するために必要
な量であり、現時点における必要量とは異なる。その結
果、還元剤の添加量に過不足が生じ、得られた溶湯の成
分的中度が低下する。ところで、本発明者等は、炭素共
存下の不活性雰囲気中で製鋼スラグを加熱するとき、易
還元性酸化物と炭素との反応によって易還元性酸化物が
還元され、酸素がＣＯとして系外に排出されることを見
い出し、酸素定量法として出願した（特開平４−３１９
３６４号）。排出される酸素量を時系列的に測定すると
き、製鋼スラグに含まれている易還元性酸化物を迅速に
定量することができる。本発明は、この炭素還元を利用
した酸素定量と溶融還元とを組み合わせることにより、
スラグに含まれているＣｒ，Ｆｅ，Ｍｎ，Ｎｉ等の易還
元性酸化物を迅速且つ正確に定量し、タイムリーな操業
条件の設定を可能とし、安定した条件下で溶融還元を行
うことを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の溶融還元法は、
その目的を達成するため、金属酸化物の溶融還元時に生
じたスラグをサンプリングし、得られたスラグ試料を不
活性雰囲気中で連続的に加熱しながら炭素源と反応さ
せ、炭素と結合して系外に排出される酸素量を測定し、
該測定値に基づき前記スラグ試料に含まれている易還元
性酸化物の酸素量を算出し、該算出酸素量及びスラグ重
量から易還元性酸化物の還元に必要な還元剤の量を求
め、前記易還元性酸化物の酸素量が設定値以下になるま
で前記スラグが浮遊しているメタルプールに還元剤を添
加・撹拌することを特徴とする。易還元性酸化物として
は、使用する還元剤の種類によって異なるが、ＣやＳｉ
等を還元剤とするときＣｒ，Ｎｉ，Ｆｅ，Ｍｎ等の酸化
物がある。溶融還元は、上吹き転炉，底吹き転炉，電気
炉，アーク炉等で行われる。
その目的を達成するため、金属酸化物の溶融還元時に生
じたスラグをサンプリングし、得られたスラグ試料を不
活性雰囲気中で連続的に加熱しながら炭素源と反応さ
せ、炭素と結合して系外に排出される酸素量を測定し、
該測定値に基づき前記スラグ試料に含まれている易還元
性酸化物の酸素量を算出し、該算出酸素量及びスラグ重
量から易還元性酸化物の還元に必要な還元剤の量を求
め、前記易還元性酸化物の酸素量が設定値以下になるま
で前記スラグが浮遊しているメタルプールに還元剤を添
加・撹拌することを特徴とする。易還元性酸化物として
は、使用する還元剤の種類によって異なるが、ＣやＳｉ
等を還元剤とするときＣｒ，Ｎｉ，Ｆｅ，Ｍｎ等の酸化
物がある。溶融還元は、上吹き転炉，底吹き転炉，電気
炉，アーク炉等で行われる。
【０００９】
【作用】溶融還元時のスラグには、Ｃｒ，Ｎｉ，Ｆｅ，
Ｍｎ等の易還元性酸化物が含まれている。サンプリング
されたスラグ試料を、活性炭，炭化物等の炭素源と共に
黒鉛ルツボに充填し、不活性ガス雰囲気中で連続加熱昇
温するとき、スラグ試料に含まれている易還元性酸化物
が炭素による還元反応を受ける。反応によって生じたＣ
Ｏガスを赤外線吸収法で測定することにより、易還元性
酸化物の酸素量が直接測定される。スラグ試料に含まれ
ているＣｒ，Ｎｉ，Ｆｅ，Ｍｎ等の易還元性酸化物は、
比較的低温で還元反応を開始し、金属元素から分離した
酸素が抽出される。他方、Ｓｉ，Ａｌ，Ｔｉ，Ｃａ，Ｍ
ｇ等の難還元性酸化物は、高温で還元反応が開始され
る。そのため、易還元性酸化物からの酸素抽出が終了し
た後で、難還元性酸化物の酸素抽出が始まる。
Ｍｎ等の易還元性酸化物が含まれている。サンプリング
されたスラグ試料を、活性炭，炭化物等の炭素源と共に
黒鉛ルツボに充填し、不活性ガス雰囲気中で連続加熱昇
温するとき、スラグ試料に含まれている易還元性酸化物
が炭素による還元反応を受ける。反応によって生じたＣ
Ｏガスを赤外線吸収法で測定することにより、易還元性
酸化物の酸素量が直接測定される。スラグ試料に含まれ
ているＣｒ，Ｎｉ，Ｆｅ，Ｍｎ等の易還元性酸化物は、
比較的低温で還元反応を開始し、金属元素から分離した
酸素が抽出される。他方、Ｓｉ，Ａｌ，Ｔｉ，Ｃａ，Ｍ
ｇ等の難還元性酸化物は、高温で還元反応が開始され
る。そのため、易還元性酸化物からの酸素抽出が終了し
た後で、難還元性酸化物の酸素抽出が始まる。
【００１０】易還元性酸化物からの酸素抽出は、難還元
性酸化物からの酸素抽出と明確に区別され、易還元性酸
化物の酸素量を正確に知ることができる。スラグ試料の
炭素還元によって発生するＣＯガスを赤外線吸収法で定
量すると、図２に示す酸素抽出曲線が得られる。酸素抽
出曲線は、分析時間及び加熱時間に伴って上昇するが、
時点ｔ1 に達する１８００℃近傍の温度Ｔ1 で一旦低下
し、再度立ち上がった後、時点ｔ2 で酸素強度０にな
る。時点ｔ1 における酸素強度の極小値Ｉ1 は、明確に
検出される。極小値Ｉ1 を境として、分析開始ｔ0 から
時点ｔ1 までの期間で易還元性酸化物に由来する酸素が
検出され、期間（ｔ1 →ｔ2 ）で難還元性酸化物に由来
する酸素が検出される。そこで、期間（ｔ0 →ｔ1 ）の
酸素強度を積分し、図２で斜線を付けた面積を濃度換算
するとき、易還元性酸化物から抽出された酸素量が測定
される。
性酸化物からの酸素抽出と明確に区別され、易還元性酸
化物の酸素量を正確に知ることができる。スラグ試料の
炭素還元によって発生するＣＯガスを赤外線吸収法で定
量すると、図２に示す酸素抽出曲線が得られる。酸素抽
出曲線は、分析時間及び加熱時間に伴って上昇するが、
時点ｔ1 に達する１８００℃近傍の温度Ｔ1 で一旦低下
し、再度立ち上がった後、時点ｔ2 で酸素強度０にな
る。時点ｔ1 における酸素強度の極小値Ｉ1 は、明確に
検出される。極小値Ｉ1 を境として、分析開始ｔ0 から
時点ｔ1 までの期間で易還元性酸化物に由来する酸素が
検出され、期間（ｔ1 →ｔ2 ）で難還元性酸化物に由来
する酸素が検出される。そこで、期間（ｔ0 →ｔ1 ）の
酸素強度を積分し、図２で斜線を付けた面積を濃度換算
するとき、易還元性酸化物から抽出された酸素量が測定
される。
【００１１】この方法によるとき、１回当りの酸素定量
に要する時間が１０分以下に短縮される。そのため、溶
融還元中にメタルプールに浮遊しているスラグの状態が
より正確に且つタイムリーに把握される。他方、スラグ
重量は、渦電流センサー法（特願平５−７０８５９号参
照）を始めとして適宜の方法で測定される。渦電流セン
サー法では、次のようにスラグ重量を測定する。溶融還
元時にメタルプールの表面に浮遊しているスラグ層には
メタル粒が懸濁しており、またメタル粒の懸濁量も変動
している。そのため、スラグ層の厚みから単純な比重換
算によってスラグ重量を求めることはできない。この
点、溶鋼重量及び製錬容器自体の重量を全重量から差し
引くと、スラグの重量を算出することができる。
に要する時間が１０分以下に短縮される。そのため、溶
融還元中にメタルプールに浮遊しているスラグの状態が
より正確に且つタイムリーに把握される。他方、スラグ
重量は、渦電流センサー法（特願平５−７０８５９号参
照）を始めとして適宜の方法で測定される。渦電流セン
サー法では、次のようにスラグ重量を測定する。溶融還
元時にメタルプールの表面に浮遊しているスラグ層には
メタル粒が懸濁しており、またメタル粒の懸濁量も変動
している。そのため、スラグ層の厚みから単純な比重換
算によってスラグ重量を求めることはできない。この
点、溶鋼重量及び製錬容器自体の重量を全重量から差し
引くと、スラグの重量を算出することができる。
【００１２】溶鋼及びスラグを収容している転炉，取
鍋，真空脱ガス装置等の容器の全重量ＷT は、ロードセ
ル等によって容易に計量できる。容器自体の重量ＷV
も、チャージ前又はチャージ後の容器を計量することに
よって得られる。他方、溶鋼及びスラグを収容する容器
は、耐火性ライニングが溶鋼で侵食されており、内部断
面積がチャージごとに変動する。この容器に収容された
溶鋼の重量ＷM は、容器底面から湯面までの容器内部断
面積を積算して溶鋼体積を算出し、得られた溶鋼体積に
溶鋼比重を掛けることによって求められる。溶鋼の湯面
を測定するため、０．５〜５００ｋＨｚの高周波交流が
供給される渦電流センサーが使用される。０．５〜５０
０ｋＨｚの高周波交流は、スラグ中に浮遊している金属
液滴等に発生する渦電流に起因した誤差要因を抑え、溶
鋼湯面を正確に検出する。たとえば、図３に示すよう
に、導電性の金属液滴が５０％程度まで懸濁しているス
ラグを介しても、スラグ中の金属液滴に影響されること
なく、スラグで覆われている溶鋼の湯面が高精度で測定
される。なお、測定値は、湯面から渦電流センサーまで
の距離Ｄに応じて変わってくる。
鍋，真空脱ガス装置等の容器の全重量ＷT は、ロードセ
ル等によって容易に計量できる。容器自体の重量ＷV
も、チャージ前又はチャージ後の容器を計量することに
よって得られる。他方、溶鋼及びスラグを収容する容器
は、耐火性ライニングが溶鋼で侵食されており、内部断
面積がチャージごとに変動する。この容器に収容された
溶鋼の重量ＷM は、容器底面から湯面までの容器内部断
面積を積算して溶鋼体積を算出し、得られた溶鋼体積に
溶鋼比重を掛けることによって求められる。溶鋼の湯面
を測定するため、０．５〜５００ｋＨｚの高周波交流が
供給される渦電流センサーが使用される。０．５〜５０
０ｋＨｚの高周波交流は、スラグ中に浮遊している金属
液滴等に発生する渦電流に起因した誤差要因を抑え、溶
鋼湯面を正確に検出する。たとえば、図３に示すよう
に、導電性の金属液滴が５０％程度まで懸濁しているス
ラグを介しても、スラグ中の金属液滴に影響されること
なく、スラグで覆われている溶鋼の湯面が高精度で測定
される。なお、測定値は、湯面から渦電流センサーまで
の距離Ｄに応じて変わってくる。
【００１３】測定された湯面を基に、溶鋼の重量ＷM が
算出される。溶鋼重量ＷM を計算式ＷS ＝ＷT −（ＷM
＋ＷV ）に代入し、スラグ重量ＷS を算出する。このよ
うにして求められた易還元性酸化物の酸素量及びスラグ
重量から、易還元性酸化物の還元に必要な還元剤添加量
が算出される。算出結果に基づき必要量の還元剤を添加
しながら溶融還元すると、過剰に還元剤を消費すること
なく、効率よく易還元性酸化物が還元され、Ｃｒ，Ｎ
ｉ，Ｆｅ，Ｍｎ等が金属状態でメタルプールに回収され
る。また、算出結果を得るための期間が短いことから、
現時点におけるスラグの状態に対応した操業条件が採用
される。また、溶融還元中に適宜のインターバルで易還
元性金属の酸素量及びスラグ重量を検出しながら、検出
結果に応じた量の還元剤を添加して溶融還元するとき、
得られる溶湯の成分的中率が高められる。このようにし
て、溶融還元の進行状態が容易に且つ正確に把握でき、
迅速な対応が可能となる。その結果、操業時間の短縮，
品質向上等を図ることができる。
算出される。溶鋼重量ＷM を計算式ＷS ＝ＷT −（ＷM
＋ＷV ）に代入し、スラグ重量ＷS を算出する。このよ
うにして求められた易還元性酸化物の酸素量及びスラグ
重量から、易還元性酸化物の還元に必要な還元剤添加量
が算出される。算出結果に基づき必要量の還元剤を添加
しながら溶融還元すると、過剰に還元剤を消費すること
なく、効率よく易還元性酸化物が還元され、Ｃｒ，Ｎ
ｉ，Ｆｅ，Ｍｎ等が金属状態でメタルプールに回収され
る。また、算出結果を得るための期間が短いことから、
現時点におけるスラグの状態に対応した操業条件が採用
される。また、溶融還元中に適宜のインターバルで易還
元性金属の酸素量及びスラグ重量を検出しながら、検出
結果に応じた量の還元剤を添加して溶融還元するとき、
得られる溶湯の成分的中率が高められる。このようにし
て、溶融還元の進行状態が容易に且つ正確に把握でき、
迅速な対応が可能となる。その結果、操業時間の短縮，
品質向上等を図ることができる。
【００１４】
実施例１：（易還元性酸素量の測定） 化学組成を表１に示した４種類の鉱石原料を使用して溶
融還元を行った。各鉱石原料中の金属元素は、全て酸化
物として含まれているので、蛍光Ｘ線分析によって含有
量を測定した。理論計算易還元酸素量は、蛍光Ｘ線分析
で得られた定量値を化学量論比に基づいて係数倍した値
である。
融還元を行った。各鉱石原料中の金属元素は、全て酸化
物として含まれているので、蛍光Ｘ線分析によって含有
量を測定した。理論計算易還元酸素量は、蛍光Ｘ線分析
で得られた定量値を化学量論比に基づいて係数倍した値
である。
【００１５】
【表１】
【００１６】分析試料を０．０５ｇ秤量し、空焼きした
容量２．５ｍｌの二重ルツボに同量の炭素質還元剤と共
に充填し、４℃／秒の昇温速度で加熱した。図２の期間
（ｔ0 →ｔ1 ）までの酸素強度を積分し、易還元性酸化
物の酸素濃度を測定した。
容量２．５ｍｌの二重ルツボに同量の炭素質還元剤と共
に充填し、４℃／秒の昇温速度で加熱した。図２の期間
（ｔ0 →ｔ1 ）までの酸素強度を積分し、易還元性酸化
物の酸素濃度を測定した。
【００１７】
【表２】
【００１８】測定結果を示す表２から明らかなように、
酸素強度の積分によって得た易還元性酸化物の酸素濃度
は、理論計算易還元性酸化物の酸素量に高精度で一致し
ていた。Ｆｅ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｎｉ等の易還元性酸化物の
炭素還元は、図２に示すように８００℃以下の低温側で
はほとんど進行しない。そこで、分析に要する時間の短
縮を図るため、８００℃までの低温領域を急速加熱した
後、還元剤として活性炭を添加し、以降は４℃／秒の昇
温速度で加熱した。図４は、クロム鉱石を常温から８０
０℃まで瞬時に昇温した後、４℃／秒の昇温速度で加熱
したときの酸素抽出曲線を示す。そして、同様にＣＯガ
スとして排出される酸素の強度を積分し、易還元性酸化
物の酸素量を求めた。この場合にも、理論計算易還元性
酸化物の酸素量に対する一致性は高いものであった。
酸素強度の積分によって得た易還元性酸化物の酸素濃度
は、理論計算易還元性酸化物の酸素量に高精度で一致し
ていた。Ｆｅ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｎｉ等の易還元性酸化物の
炭素還元は、図２に示すように８００℃以下の低温側で
はほとんど進行しない。そこで、分析に要する時間の短
縮を図るため、８００℃までの低温領域を急速加熱した
後、還元剤として活性炭を添加し、以降は４℃／秒の昇
温速度で加熱した。図４は、クロム鉱石を常温から８０
０℃まで瞬時に昇温した後、４℃／秒の昇温速度で加熱
したときの酸素抽出曲線を示す。そして、同様にＣＯガ
スとして排出される酸素の強度を積分し、易還元性酸化
物の酸素量を求めた。この場合にも、理論計算易還元性
酸化物の酸素量に対する一致性は高いものであった。
【００１９】実施例２：（オーステナイトステンレス鋼
の溶銑に適用した例） オーステナイトステンレス鋼（分析値 Ｃ：４．０重量
％，Ｍｎ：０．１７重量％，Ｃｒ：１３．０４重量％，
Ｎｉ：６．０３重量％）の溶銑７０トンを収容している
上底吹き転炉に、クロム鉱石８．５トン，マンガン鉱石
０．５トン，鉄鉱石０．２トン，ニッケル鉱石０．８ト
ン及び炭材を装入し、酸素で上吹きしながら溶融還元し
た。時系列的にスラグをサンプリングし、炭素還元法に
よって易還元酸素量を測定した。測定結果を示す図５か
ら明らかなように、易還元酸素量が次第に低下し、溶融
還元反応の促進が確認された。溶融還元を１５０分行っ
た時点で、スラグの易還元酸素量は設定目標の１．０％
であった。したがって、更に還元剤を添加する必要がな
いことが判った。一方、メタルの組成は、溶融還元の前
後で表３に示すように変化した。表３においてＣｒ，Ｍ
ｎ及びＮｉの増量は、クロム鉱石，マンガン鉱石及びニ
ッケル鉱石の還元によるものであり、図５に示した易還
元酸素量に対応している。
の溶銑に適用した例） オーステナイトステンレス鋼（分析値 Ｃ：４．０重量
％，Ｍｎ：０．１７重量％，Ｃｒ：１３．０４重量％，
Ｎｉ：６．０３重量％）の溶銑７０トンを収容している
上底吹き転炉に、クロム鉱石８．５トン，マンガン鉱石
０．５トン，鉄鉱石０．２トン，ニッケル鉱石０．８ト
ン及び炭材を装入し、酸素で上吹きしながら溶融還元し
た。時系列的にスラグをサンプリングし、炭素還元法に
よって易還元酸素量を測定した。測定結果を示す図５か
ら明らかなように、易還元酸素量が次第に低下し、溶融
還元反応の促進が確認された。溶融還元を１５０分行っ
た時点で、スラグの易還元酸素量は設定目標の１．０％
であった。したがって、更に還元剤を添加する必要がな
いことが判った。一方、メタルの組成は、溶融還元の前
後で表３に示すように変化した。表３においてＣｒ，Ｍ
ｎ及びＮｉの増量は、クロム鉱石，マンガン鉱石及びニ
ッケル鉱石の還元によるものであり、図５に示した易還
元酸素量に対応している。
【００２０】
【表３】
【００２１】実施例３：（フェライトステンレス鋼の溶
銑に適用した例） フェライト系ステンレス鋼（分析値 Ｍｎ：０．５２重
量％，Ｃｒ：１１．３６重量％，Ｓｉ：０．３１重量
％）の溶銑６０トンを収容しているアーク炉にクロム鉱
石４．０トン及び炭材を装入し、溶融還元した。１０分
後にスラグをサンプリングし、炭素還元法で酸素定量し
たとき、易還元酸素量は１１．５％であった。同様に定
量した易還元性酸素量は、１５分後では７．５％に、２
０分後では７．３％に減少した。このことから、炭材に
よる溶融還元が終息状態に近付いたものと判断し、Ｓｉ
による還元を実施した。Ｓｉによる還元は、２（Ｃｒ2
Ｏ3 ）＋３Ｓｉ→４［Ｃｒ］＋３（ＳｉＯ2 ）の反応に
従って進行する。そのため、７．３％のＳｉを還元剤と
して使用するとき、易還元性酸化物の還元に必要な量
は、スラグの単位重量当り０．０６ｇ／ｇ−スラグであ
ることが判った。
銑に適用した例） フェライト系ステンレス鋼（分析値 Ｍｎ：０．５２重
量％，Ｃｒ：１１．３６重量％，Ｓｉ：０．３１重量
％）の溶銑６０トンを収容しているアーク炉にクロム鉱
石４．０トン及び炭材を装入し、溶融還元した。１０分
後にスラグをサンプリングし、炭素還元法で酸素定量し
たとき、易還元酸素量は１１．５％であった。同様に定
量した易還元性酸素量は、１５分後では７．５％に、２
０分後では７．３％に減少した。このことから、炭材に
よる溶融還元が終息状態に近付いたものと判断し、Ｓｉ
による還元を実施した。Ｓｉによる還元は、２（Ｃｒ2
Ｏ3 ）＋３Ｓｉ→４［Ｃｒ］＋３（ＳｉＯ2 ）の反応に
従って進行する。そのため、７．３％のＳｉを還元剤と
して使用するとき、易還元性酸化物の還元に必要な量
は、スラグの単位重量当り０．０６ｇ／ｇ−スラグであ
ることが判った。
【００２２】スラグの重量は、渦電流センサー法で測定
したところ５．５トンであった。したがって、スラグ中
のＣｒ2 Ｏ3 ，ＦｅＯ及びＭｎＯを還元して金属状態の
Ｃｒ，Ｆｅ及びＭｎとして溶銑に回収するために必要な
還元剤添加量は、Ｓｉ換算で３３０ｋｇと算出された。
算出量に相当するフェロシリコンを溶銑に投入し、１０
分経過した時点でスラグを再度サンプリングし、酸素定
量した。その結果、スラグの易還元酸素量が０．２％ま
で低下しており、Ｃｒ，Ｆｅ，Ｍｎ等が金属状態に還元
されて溶銑に回収されていることが判った。溶銑の組成
は、溶融還元の前後で表４に示すように変化した。スラ
グ中の易還元性酸化物が溶銑に還元回収されることによ
り、還元処理された溶銑のＣｒ含有量が増加しているこ
とが表４に示されている。また、還元剤として添加され
たフェロシリコンに由来して溶銑のシリコン含有量が増
加する傾向は、小さなものであった。このようにして、
溶融還元の進行状態が容易に且つ正確に把握され、高い
成分的中率で目標組成の溶銑が製造できた。
したところ５．５トンであった。したがって、スラグ中
のＣｒ2 Ｏ3 ，ＦｅＯ及びＭｎＯを還元して金属状態の
Ｃｒ，Ｆｅ及びＭｎとして溶銑に回収するために必要な
還元剤添加量は、Ｓｉ換算で３３０ｋｇと算出された。
算出量に相当するフェロシリコンを溶銑に投入し、１０
分経過した時点でスラグを再度サンプリングし、酸素定
量した。その結果、スラグの易還元酸素量が０．２％ま
で低下しており、Ｃｒ，Ｆｅ，Ｍｎ等が金属状態に還元
されて溶銑に回収されていることが判った。溶銑の組成
は、溶融還元の前後で表４に示すように変化した。スラ
グ中の易還元性酸化物が溶銑に還元回収されることによ
り、還元処理された溶銑のＣｒ含有量が増加しているこ
とが表４に示されている。また、還元剤として添加され
たフェロシリコンに由来して溶銑のシリコン含有量が増
加する傾向は、小さなものであった。このようにして、
溶融還元の進行状態が容易に且つ正確に把握され、高い
成分的中率で目標組成の溶銑が製造できた。
【００２３】
【表４】
【００２４】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明において
は、クロム鉱石，マンガン鉱石，ニッケル鉱石等の金属
酸化物を炭材と共に溶融して還元する際、未還元の溶融
状態でスラグに含まれるＣｒ，Ｍｎ，Ｎｉ，Ｆｅ等の易
還元性酸化物を炭素還元法で迅速に酸素定量し、得られ
た易還元性酸素量及びスラグ重量から求められた量の還
元剤を添加し、スラグ中のＣｒ，Ｍｎ，Ｎｉ，Ｆｅ等を
メタルプールに還元回収している。この方法によると
き、Ｃｒ，Ｍｎ，Ｎｉ，Ｆｅ等が効率よく回収されると
共に、過剰の還元剤添加によって成分的中率が低下する
こともない。このようにして、本発明によるとき、常に
安定した溶融還元の進行状態が正確且つ迅速に把握さ
れ、高精度の操業が可能になる。
は、クロム鉱石，マンガン鉱石，ニッケル鉱石等の金属
酸化物を炭材と共に溶融して還元する際、未還元の溶融
状態でスラグに含まれるＣｒ，Ｍｎ，Ｎｉ，Ｆｅ等の易
還元性酸化物を炭素還元法で迅速に酸素定量し、得られ
た易還元性酸素量及びスラグ重量から求められた量の還
元剤を添加し、スラグ中のＣｒ，Ｍｎ，Ｎｉ，Ｆｅ等を
メタルプールに還元回収している。この方法によると
き、Ｃｒ，Ｍｎ，Ｎｉ，Ｆｅ等が効率よく回収されると
共に、過剰の還元剤添加によって成分的中率が低下する
こともない。このようにして、本発明によるとき、常に
安定した溶融還元の進行状態が正確且つ迅速に把握さ
れ、高精度の操業が可能になる。
【図１】 蛍光Ｘ線分析に使用される試料の調製工程
【図２】 不活性ガス雰囲気中で転炉スラグを昇温速度
４℃／秒で昇温しながら炭素還元したときの酸素抽出曲
線
４℃／秒で昇温しながら炭素還元したときの酸素抽出曲
線
【図３】 渦電流センサーを使用して湯面レベルを測定
する際のスラグ中の金属液滴が測定誤差に与える影響
する際のスラグ中の金属液滴が測定誤差に与える影響
【図４】 不活性ガス中でクロム鉱石を８００℃まで瞬
時に加熱した後、昇温速度４℃／秒で昇温しながら炭素
還元したときの酸素抽出曲線
時に加熱した後、昇温速度４℃／秒で昇温しながら炭素
還元したときの酸素抽出曲線
【図５】 溶融還元の経過に応じたスラグの易還元酸素
量の変化
量の変化
Claims (1)
- 【請求項１】 金属酸化物の溶融還元時に生じたスラグ
をサンプリングし、得られたスラグ試料を不活性雰囲気
中で連続的に加熱しながら炭素源と反応させ、炭素と結
合して系外に排出される酸素量を測定し、該測定値に基
づき前記スラグ試料に含まれている易還元性酸化物の酸
素量を算出し、該算出酸素量及びスラグ重量から易還元
性酸化物の還元に必要な還元剤の量を求め、前記易還元
性酸化物の酸素量が設定値以下になるまで前記スラグが
浮遊しているメタルプールに還元剤を添加・撹拌するこ
とを特徴とする金属成分の回収率を高めた溶融還元方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21427193A JP3553107B2 (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 金属成分の回収率を高めた溶融還元方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21427193A JP3553107B2 (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 金属成分の回収率を高めた溶融還元方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0762457A true JPH0762457A (ja) | 1995-03-07 |
| JP3553107B2 JP3553107B2 (ja) | 2004-08-11 |
Family
ID=16652972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21427193A Expired - Fee Related JP3553107B2 (ja) | 1993-08-30 | 1993-08-30 | 金属成分の回収率を高めた溶融還元方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3553107B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106048224A (zh) * | 2016-06-30 | 2016-10-26 | 中南大学 | 一种含铋化合物低温还原熔炼的方法 |
| JP2020193362A (ja) * | 2019-05-28 | 2020-12-03 | 株式会社日向製錬所 | フェロニッケル鋳造片の黒色化抑制方法、及び、フェロニッケル鋳造片の製造方法 |
| JP2020193363A (ja) * | 2019-05-28 | 2020-12-03 | 株式会社日向製錬所 | フェロニッケル鋳造片の黒色化抑制方法、及び、フェロニッケル鋳造片の製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109536703A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-03-29 | 中冶南方工程技术有限公司 | 一种铬铁合金冶炼装置及工艺 |
-
1993
- 1993-08-30 JP JP21427193A patent/JP3553107B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| CN106048224A (zh) * | 2016-06-30 | 2016-10-26 | 中南大学 | 一种含铋化合物低温还原熔炼的方法 |
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|---|---|
| JP3553107B2 (ja) | 2004-08-11 |
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