JPH0753562B2 - 水素含有ガスの製法 - Google Patents

水素含有ガスの製法

Info

Publication number
JPH0753562B2
JPH0753562B2 JP61203581A JP20358186A JPH0753562B2 JP H0753562 B2 JPH0753562 B2 JP H0753562B2 JP 61203581 A JP61203581 A JP 61203581A JP 20358186 A JP20358186 A JP 20358186A JP H0753562 B2 JPH0753562 B2 JP H0753562B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
temperature
heat exchange
steam
gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP61203581A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6252103A (ja
Inventor
アルウィン・ピント
アイアン・チャールズ・ジェフリー
Original Assignee
インペリアル・ケミカル・インダストリ−ズ・ピ−エルシ−
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10584508&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH0753562(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by インペリアル・ケミカル・インダストリ−ズ・ピ−エルシ− filed Critical インペリアル・ケミカル・インダストリ−ズ・ピ−エルシ−
Publication of JPS6252103A publication Critical patent/JPS6252103A/ja
Publication of JPH0753562B2 publication Critical patent/JPH0753562B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/06—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents
    • C01B3/12—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide
    • C01B3/16—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide using catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Reciprocating, Oscillating Or Vibrating Motors (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水素含有ガス流の製造に関し、さらに詳しく
は一酸化炭素を触媒の存在下にスチームと反応させて水
素及び二酸化炭素とする触媒式シフト反応による水素の
製造に関する。
このシフト反応は、就中、実施温度、入口一酸化炭素含
量及び硫黄化合物の存在または不存在によって、多様な
形態で大規模に実施される。最も一般的には、合成ガス
をスチームリホーミングによって炭化水素原料から得る
アンモニア合成プラントにおけるように、シフト反応
は、普通は400−500℃の範囲内の出口温度の第１段階を
有する単一触媒床、それに続く間接熱交換による冷却及
び300℃以下の出口温度の第２段階で実施される。入口
ガス流の一酸化炭素含量が単一断熱触媒床での実施を不
能にするほどに高すぎる場合には（例えば炭素質原料の
部分酸化に基くプラントにおける如く）、そのような床
を普通はさらに分割して、床の分割部分間で若干の冷却
を実施する。
英国特許第1267603号明細書には、シフト反応を外部冷
却式管状反応器中で銅含有触媒の存在下に150−290℃の
範囲内の温度で実施することが提案されており、入口ガ
ス流の一酸化炭素含量が30容量％ほどの高い値であって
よくそれでもなお単一段階が必要とされるに過ぎないと
されており、温度は好ましくは180−230℃の範囲内であ
るとされており、そして特定例においては温度は触媒床
内のいずれの位置においても230℃を越えないことが示
されている。
欧州特許第157480号明細書には、冷媒、特に加圧水との
間接熱交換関係で実施されるシフト反応段階を含むアン
モニア合成ガス製造のための工程シーケンス（順序）が
記載されている。欧州特許第157480号明細書には、入口
温度よりも10−30℃低い出口温度を用いて、シフト反応
を典型的には230−280℃の範囲内の温度において平衡に
至らしめて、0.1−１容量％の一酸化炭素を含むガス流
を有利に得られることが示されており、そのような出口
温度は240−310℃の範囲内の入口温度に対応するもので
あり、シフト反応段階での、及びシフト反応段階よりも
上流での熱回収要請のために好都合である。ここに特に
有利な条件での操作が可能であることが判明した。
一方、特開昭59−128201号公報には、水を冷媒として用
いた一酸化炭素転化反応器が開示されている。しかし、
該公報にはこの反応器を本発明が目的としているような
一酸化炭素除去のために工業的に利用するのは不適当で
あると記載されている。すなわち、出口温度が低く、単
位触媒あたりのガス流量が小さいために、この反応器を
用いても効率のよい一酸化炭素転化反応を行うことがで
きないのである。本発明は、適切な出口温度を採用し、
冷媒として特に沸騰水を用い、かつ、最も適当な熱交換
表面積を選択した結果、極めて大きなガス流量にて１段
階で効率よく一酸化炭素転化反応を行うことができるこ
とを種々検討のうえ見い出したものである。
従って本発明は、スチーム、二酸化炭素、水素及び一酸
化炭素を含み、そして乾燥基準で少なくとも８容量％の
一酸化炭素含量を有する原料ガスを、銅金属及び少なく
とも１種の酸化物系担体物質を含む触媒の存在下に大気
圧以上の圧力及び昇温において冷媒との間接熱交換関係
で単一段階の触媒式シフト反応に付し、これにより一酸
化炭素含量を乾燥基準で１容量％以下にまで低減させる
ことからなり； （ａ）この反応を230−280℃の範囲内の出力温度で実施
すること、 （ｂ）触媒床は、触媒床内でガス流と接触される熱交換
表面を触媒1m3当り30−200m2与える熱交換管及び／また
は熱交換板を備え、そして該管及び／または板の低温側
の冷媒は沸とう水であること、そして、 （ｃ）触媒を通してのガス流量は200−800キロモル／時
／触媒m3の範囲内であること、 を特徴とする、水素含有ガスの製法を提供する。
本発明方法は、大気圧以上の圧力、好ましくは３絶対バ
ール、特に30絶対バール以上の圧力で実施される。
入口温度は好ましくは240−310℃の範囲内であり、そし
て出口温度はその入口温度よりも10−30℃低い。この場
合、反応のかなりの部分（例えば一酸化炭素含量を乾燥
基準で２−３容量％にまで低減させるまで進行する反応
部分）は、反応速度が非常に速い温度で実施でき、従っ
て前述のガス流量範囲のうち高い方のガス流量、例えば
700キロモル／時／触媒m3以上のガス流量を使用でき
る。その流量が300キロモル／時／触媒m3以上であると
きには、熱伝導表面は触媒1m3当り50m2以上であるのが
好ましい。本発明のこの態様（出口温度が入口温度より
も10−30℃低いもの）は、シフト反応段階よりも上流
で、脱硫されたリホーミング可能炭化水素原料を、スチ
ーム（及び多くの場合窒素／酸素含有ガス、例えば空
気）と１種またはそれ以上の触媒上で１段階またはそれ
以上で反応させて750−1000℃の範囲内の温度において
平衡にもたらすか近付け、そして得られる高温ガスから
熱を回収する方法工程に関して特に有用である。普通、
そのような高温反応の前には本発明方法において必要と
されるスチームを与えるのに足るスチームが導入される
けれども、所望ならばシフト反応の前にさらにスチーム
を追加することもできる。このタイプの方法において
は、シフト反応段階に入るガス流の一酸化炭素含量は乾
燥基準で典型的には15容量％以下である。
本発明方法の別異の一態様においては、入口温度は100
−240℃の範囲内であり、そして触媒床は、反応が比較
的遅い入口帯域（そして入口温度が充分に低ければ、沸
とう水からの熱伝導により反応体を予熱することが主た
る作用である入口帯域）を含む。そのような予熱帯域で
は、その沸とう水は低温側ではなく高温側であるので、
本発明で必要とされる触媒1m3当り30−200m2の熱伝導表
面は、予熱帯域中の熱伝導表面に加算されるものであ
る。その結果として、かかるシフト反応方法に必要とさ
れる反応容器は、予熱帯域を有しないシフト反応方法に
おけるよりも大きい。このような本発明の態様は、シフ
ト反応よりも上側で、非揮発性原料、例えば重質油、残
渣油、シエール（頁岩）、石炭、バイオマス、またはタ
イヤのような炭素質廃材を、酸素反応体、例えば空気、
酸素富化空気または酸素自体と反応させ、次いで冷却
し、ダスト、炭素及びタールを除く粗精製及び硫黄化合
物を除く仕上精製をし（これらの精製は100℃以下、お
そらく周囲温度以下の温度での処理を含むことが多
い）、そしてシフト反応段階で必要とされるスチームを
添加する場合に、特に有用である。このタイプの方法に
おいては、入口一酸化炭素含量は、上流での酸素反応体
として空気を用いる好ましい方法では典型的には、15−
40容量％（乾燥基準）であるが、もしも上流での酸素反
応体として純粋酸素を用いるならば上記の値よりも高
く、例えば65容量％にもなりうる。入口一酸化炭素含量
が高い結果として、シフト反応で熱発生量が高く、従っ
てこの高熱発生量は予備帯域の存在からもたらされる増
大した容器容積を多少補償することになる。この方法に
おいて、シフト反応の最高温度は240−310℃の範囲内で
あり、この最高温度位置の次には前述の範囲230−280℃
の出口温度（すなわち最高温度より10−30℃低い）を与
える低減温度プロフィル（分布）が続く。
熱交換が管表面でなされるときには、触媒は、沸とう水
で包囲された管中に配置しうる。別法として、沸とう水
を管内とし、触媒を管の外殻側に配置することもでき
る。後者の場合、反応器は欧州特許第81948号及び同第8
2609号明細書に記載されるタイプのものであってよく、
これらの明細書には、熱発生の局部的レベルに適合する
管の配置について、及び適当な場合における原料ガス予
熱の局部的レベルに適合する管の配置についての一般的
指針を与えている。どのような熱伝導表面形状が用いら
れる場合でも、水側の圧力は、典型的には15−50絶対バ
ールの範囲内であるが、好ましくは管または板が著しい
応力を受けないように反応体の圧力の前後10バール以
内、特に５バール以内とする。さらには、スチーム／水
側の圧力を反応体側の圧力よりも低くして、管または板
の突発的破損に際して水が触媒に接触しないようにする
のが好ましい。もし、スチーム／水側の圧力が反応体側
の圧力に近いかそれよりも低いと、発生するスチームは
反応用スチームとしては直接に都合よく使用することが
できない。しかし、シフト反応で発生する熱は、その沸
とう水もしくはそれから生じたスチームと適切な高圧の
水との間接熱交換により別の熱水流を作り、これをシフ
ト反応段階よりも上流で乾燥反応体（一または複数）と
接触させてそれらの反応体を加湿飽和させることによ
り、工程用スチーム（反応用スチーム）を作るのに用い
ることができる。水／スチーム側の圧力が反応体側圧力
よりも高い場合には、シフト段階熱交換における水流量
をその気化が不完全になるように制御することにより、
得られるスチーム／水混合物を乾燥反応体（一または複
数）と接触させて反応体を加湿飽和することにより反応
用スチームを作ることができる。従ってシフト反応より
も上流で前述のように気状炭化水素とスチームとを反応
させる場合には、スチーム／水混合物をその気状炭化水
素を加湿飽和するのに用いることができる。同様に、一
酸化炭素に富むガスが生成する場合（例えば、前述のよ
うに非揮発性原料と酸素反応体との反応の結果として得
られるもの）、その一酸化炭素に富むガスは、スチーム
／水混合物との折衝により加湿飽和してもよい。好まし
い態様においては、スチームをシフト反応器中の第１の
クローズド回路内で発生させ、第２の回路において水と
の間接熱交換により凝縮させる。この第１回路内に得ら
れる凝縮水は冷媒としてシフト反応器へ戻されるが、第
２の回路中の熱水は（場合により部分的に沸とう状態に
あることがある）、反応体、例えば気状炭化水素または
前述の一酸化炭素に富むガス、と接触させて反応体を加
湿飽和させる。
触媒は、銅以外に、典型的には酸化亜鉛と少なくとも１
種の安定化酸化物とを含む。その安定用酸化物は、アル
ミナ、バナジア、クロミア、希土類酸化物及びアルミン
酸カルシウムセメントからなる群より選択される。その
銅と亜鉛との原子は、触媒中の金属原子の合計数の20−
70％をなす。
温度が250℃以上の触媒床の少なくとも一部分中で、及
び好適には、非触媒帯域（もし存在するならば）を除く
触媒床全体で、使用するのに好ましい触媒は、銅、酸化
亜鉛、0.05−0.7nmの範囲内のイオン半径を有する三価
金属の少なくとも１種の酸化物、及びマグネシアからな
り、かつマグネシアの割合が銅、亜鉛、及びマグネシウ
ムの原子の合計数の0.2−７％をマグネシウム原子が占
めるようなものである。マグネシアの割合は、上記のよ
うにして表してマグネシウム原子が0.4％以上、特に0.6
−６％の範囲内となるような割合であるのが好ましい。
銅の割合は、典型的には、銅原子の割合が上記と同様に
表して少なくとも20％、特に30−75％の範囲内となるよ
うなものである。酸化亜鉛の割合は、典型的には、亜鉛
原子の割合が上記と同様に表して少なくとも10％、特に
20−75％の範囲内となるようなものである。三価金属酸
化物の割合は、典型的には、三価金属原子の割合が、
銅、亜鉛、マグネシウム及び三価金属の原子の合計数の
１−50％、特に３−30％の範囲内となるようなものであ
る。三価金属酸化物の少なくともいく分かが、Ｘ線結晶
学的に区別しうる相として同定できないような高度に分
散ないしは結合された形で存在するのが好ましい。三価
金属酸化物のいく分か、または他の金属の酸化物は、Ｘ
線で同定しうる相として存在してよいが、その場合に
は、それは、希釈剤、または温度緩和剤として、あるい
は触媒の機械的強度増加のために作用しうる。そのよう
な酸化物（その金属が銅、亜鉛またはマグネシウム以外
であり、また酸化物が同定しうる相として存在する）
は、触媒全体の重量（銅金属を酸化銅として計算）の50
重量％未満存在してよい。そのような高度に分散ないし
結合された酸化物は、好ましくは、アルミナ、バナジア
及びクロミアのうちの１種またはそれ以上である。同定
しうる酸化物は、水和された状態のもの、例えば水和ア
ルミナであるのが好ましい。
シフト反応に用いられる触媒は、適切な活性及び安定性
の触媒が入手使用できるならば床全体にわたって同じも
のであってよいが、１種よりも多くの触媒を用いるが有
利なことがあり、特に反応体の流動方向が床内で下向き
であるときには有利でありうる。
詳しくは、比較的高いアルミナ含量（例えば20−40重量
％）のシフト触媒はシフト反応が最も急速でありそして
発熱が最も急激である帯域で用いることができ、このた
めに適当な触媒は、いわゆる「中温」シフト触媒、メタ
ノール合成触媒であってその中の金属原子数の40−70％
が同原子であるもの、あるいは上述のようなマグネシア
含有触媒である。
拡散の限定が生じ易い高温帯域での反応速度を向上させ
るために、そのような高温帯域中の触媒は他の帯域中の
触媒よりも、単位容積当り大きな幾何学的表面をもつユ
ニットとすることができる。
活性触媒を含む帯域に加えて、触媒床の入口端部に予熱
帯域、適当にはアルファ・アルミナのような不活性顆粒
を仕込んだ予熱帯域、を設けて、入口ガス（例えば前述
のような部分酸化段階から得られる一酸化炭素に富むガ
ス）を加熱して、触媒活性温度とし、及び／またはガス
中に存在することがある水分を完全に気化させるように
することができる。
また、シフト反応触媒への入口のところに、ハロゲン化
物防御床を設けてもよい。銅含有触媒は、反応用ガス流
中にハロゲン化物として、特にシフト反応及びそれより
も上流のスチームを用いる反応、例えばスチームリホー
ミング反応に必要とされるスチームを作るのに用いられ
る水中の不純物として、しばしば導入されるハロゲン化
物によって失活する。ハロゲン化物は、反応用ガス流中
へ添加される空気中の不純物としても（例えば、アンモ
ニア合成ガスを製造する二次リホーミングの場合）、導
入されることがある。シフト反応触媒の失活を防止する
ために、（例えば英国特許第1357335号明細書には）シ
フト触媒の上流にアルカリ性物質、例えばアルカリ性に
したアルミナからなる防御床を用いることが、提案され
てきている。しかし、そのような防御床は、アルカリ性
物質上に水が凝縮すると、ハロゲン化物及びアルカリが
シフト触媒の方へ流される危険があるために、広く採用
されるには至っていない。銅含有シフト触媒は、ハロゲ
ン化物によると同様にアルカリにより失活する。水の凝
縮は、防御床が反応用（工程用）ガス中のスチームの露
点よりも低いときに生じ易い。かかる状況は、工程の運
転開始時及び／または工程が例えば全工程中のどこかで
の支障によい一時的に停止される場合に、生じ易い。こ
のことは、そのような水の凝縮を（例えばシステム内に
高温ガスを循管させることにより、及び／または低圧で
運転を開始することにより）回避する注意がはらわれな
ければならないことを意味する。
防御床を用いる場合に必要とされるよりも大きな容積の
シフト触媒を用いて（防御床を用いずに）、シフト触媒
床の入口部分を防御のための犠牲となるように作用させ
てガス流中の有毒物を吸収させ、残りの触媒床が所期の
反応を行うようにすることが可能であるけれども、本発
明方法におけるシフト反応器中には熱交換表面が存在す
るから、前述の（例えば運転開始時の）水の凝縮の危険
は、回避することができ、ハロゲン化物防御帯域（適当
には塩基性アルカリ化合物もしくは塩基性アルカリ土類
化合物を担持した粒子からなる帯域）を使用できる。従
って、運転開始時及び／または工程操作の一時的中断中
に冷媒水を加熱する手段を設けることにより、防御床及
び触媒床を反応体ガス混合物中のスチームの露点よりも
高く維持することができる。熱交換表面は反応器中に存
在するので、プラントの運転中、一時的停止中または運
転開始時のいずれでも、沸とう水により温度を充分に高
く保持して、そのような防御床から下流のシフト触媒床
中へアルカリを流出させるおそれのある液体水の凝縮を
防ぐことができる。所望ならば、アルカリ用トラップ、
例えばアルミナのような吸着性物質をそのような防御床
の下流側に設けて、制御床から蒸発されるアルミナを吸
着することができる。
本発明を以下の実施例で説明する。この実施例は、日産
490トンの設計容量をもつアンモニアプラントにおける
シフト段階のための設計条件を示すものである。
この工程において、脱硫済の天然ガス原料を外部加熱式
管状反応器中の担持ニッケル触媒上でスチームと反応さ
せ、この反応生成物を第２の担持ニッケル触媒上で空気
と反応させて平衡に至らしめ、上記管状反応器と熱交換
させて後者の熱源とし、そして種々の熱回収において26
5℃まで冷却する。この冷却されたガスを、前述の銅／
酸化亜鉛／マグネシア／アルミナ触媒であって、その金
属原子の合計数の59％が銅、23.5％が亜鉛、15.1％がア
ルミニウムそして2.4％がマグネシウムである触媒上に
通す。触媒は直径3.6mm及び長さ5.4mmの円柱状ペレット
であり、耐圧殻中で水に包囲された管中に収容されてい
る。
触媒は内径73mmの850本の管中に高さ3.4mの床を与える
ように配置される。従って触媒床の容積は約12m3であ
り、触媒1m3当り床中のガス流と接触する約55m2の熱交
換表面がある。
シフト入口及び出口における温度（Ｔ）、圧力（Ｐ）、
及びガス流の諸成分の流量を下表に示す。
従って触媒1m3当りのガス流量は394キロモル／時であ
る。発生熱量は4.83MWであり、これは39.4絶対バールの
加圧下に耐圧殻中で沸とうしている水に移され、得られ
るスチームは43絶対バールの加圧下の水と間接熱交換し
て凝縮され、その水は241℃に加熱されて天然ガスの加
湿飽和のために用いられる。その凝縮されたスチームは
耐圧殻へ戻される。
内径73mmの850本の管を用いる代りに、さらに小さい径
の管をさらに多数用いて、さらに大きい熱交換表面を与
えることもできる。従って例えば内径38mmの管を3600本
用い、触媒1m3当りガス流と接触する105m2の熱交換表面
を与えることができる。この場合に同容積の触媒を用い
るには床の高さは約2.9mである。どの管配列が好ましい
かは、殻内の水の所望流量に応じて決定される。
内径67mmの750本の管中に約5.7mの床高を与えるように
配列され、触媒1m3当りガス流と接触する約60m2の熱交
換表面を与える約15m3の触媒ペレット（上記）を用い、
またさらに高い一酸化炭素含量のガス流を用いる別の例
におけるシフト入口及び出口の温度（Ｔ）、圧力（Ｐ）
及びガス流の諸成分の流量を下表に示す。
従ってガス流量は303キロモル／時／触媒m3である。発
生熱量は5.79MWであり、これは35絶対バールの圧力下で
耐圧殻中で沸とうしている水へ移される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−128201（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−141191（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−60891（ＪＰ，Ａ) 特公 昭44−14683（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】スチーム、二酸化炭素、水素及び一酸化炭
    素を含み、そして乾燥基準で少なくとも８容量％の一酸
    化炭素含量を有する原料ガスを、銅金属及び少なくとも
    １種の酸化物系担体物質を含む触媒の存在下に大気圧以
    上の圧力及び昇温度において冷媒との間接熱交換関係で
    単一段階の触媒式シフト反応に付し、これにより一酸化
    炭素含量を乾燥基準で１容量％以下にまで低減させるこ
    とからなり； （ａ）この反応を230−280℃の範囲内の出力温度で実施
    すること、 （ｂ）触媒床は、触媒床内でガス流と接触される熱交換
    表面を触媒1m3当り30−200m2与える熱交換管及び／また
    は熱交換板を備え、そして該管及び／または板の低温側
    の冷媒は沸とう水であること、そして、 （ｃ）触媒を通してのガス流量は200−800キロモル／時
    ／触媒m3の範囲内であること、 を特徴とする、水素含有ガスの製法。
  2. 【請求項２】入口温度が240−310℃の範囲内であり、そ
    して出口温度が入口温度よりも10−30℃低い特許請求の
    範囲第１項に記載の方法。
  3. 【請求項３】触媒を通してのガス混合物の流量が300キ
    ロモル／時／触媒m3以上である特許請求の範囲第２項に
    記載の方法。
  4. 【請求項４】触媒床内でガス流と接触される熱伝達表面
    は触媒1m3当り50m2以上である特許請求の範囲第３項に
    記載の方法。
  5. 【請求項５】入口温度は100−240℃の範囲内であり、そ
    して触媒よりも上流側に沸とう水と間接熱交換関係の入
    口帯域を設けて余熱帯域として作用させる特許請求の範
    囲第１項に記載の方法。
  6. 【請求項６】触媒床内の最高温度は240−310℃の範囲内
    であり、出口温度は最高温度よりも10−30℃低い特許請
    求の範囲第５項に記載の方法。
  7. 【請求項７】原料ガス流の一酸化炭素含量は乾燥基準で
    15−65容量％である特許請求の範囲第５または６項に記
    載の方法。
  8. 【請求項８】沸とう水の圧力は原料ガス流の圧力値の前
    後10バール以内である特許請求の範囲第１−７項のいず
    れかに記載の方法。
  9. 【請求項９】沸とう水またはその中で発生したスチーム
    と水流との間接熱交換により沸とう水から熱を回収する
    ことにより熱水流を作り、そして原料ガス流中に存在す
    るスチームの少なくとも一部分を、原料ガス、または原
    料ガスを作るのに用いる反応体を該熱水流と接触させる
    ことにより得る特許請求の範囲第１−８項のいずれかに
    記載の方法。
  10. 【請求項１０】触媒よりも上流側に、塩基性のアルカリ
    もしくはアルカリ土類化合物を担持した粒子を含む塩化
    物ガード床を該冷媒と間接熱交換関係に設け、そしてプ
    ラントの運転開始時及び何らかの一時的停止時中に該冷
    媒を加熱する手段を設け、それによりプラントの運転開
    始時または一時的停止時中にガード床を原料ガス流中の
    スチームの露点以上の温度に保持しうるようにした特許
    請求の範囲第１−９項のいずれかに記載の方法。
JP61203581A 1985-08-30 1986-08-29 水素含有ガスの製法 Expired - Lifetime JPH0753562B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB858521649A GB8521649D0 (en) 1985-08-30 1985-08-30 Hydrogen production
GB8521649 1985-08-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6252103A JPS6252103A (ja) 1987-03-06
JPH0753562B2 true JPH0753562B2 (ja) 1995-06-07

Family

ID=10584508

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61203581A Expired - Lifetime JPH0753562B2 (ja) 1985-08-30 1986-08-29 水素含有ガスの製法

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0213840B1 (ja)
JP (1) JPH0753562B2 (ja)
AT (1) ATE68443T1 (ja)
AU (1) AU584232B2 (ja)
CA (1) CA1249420A (ja)
DE (1) DE3682003D1 (ja)
GB (1) GB8521649D0 (ja)
IN (1) IN167736B (ja)
NO (1) NO170474C (ja)
NZ (1) NZ217271A (ja)
ZA (1) ZA866182B (ja)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1039580C (zh) * 1995-02-08 1998-08-26 黄家鹄 铜锌系催化剂的一氧化碳全低温变换方法
US6306354B1 (en) * 1996-05-17 2001-10-23 International Fuel Cells, Llc Shift converter
US6524550B1 (en) * 1999-05-03 2003-02-25 Prashant S. Chintawar Process for converting carbon monoxide and water in a reformate stream
JP4681101B2 (ja) * 2000-05-30 2011-05-11 三菱重工業株式会社 ガソリン、軽油および灯油用合成ガスの製造方法
US7548683B2 (en) 2004-01-26 2009-06-16 Modine Manufacturing Company Coolant conditioning system and method for a fuel processing subsystem
FR2960451B1 (fr) * 2010-05-25 2017-07-28 Inst Francais Du Petrole Procede de conversion a la vapeur de gaz de synthese et appareil pour realiser ce procede

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1542632B2 (de) * 1963-07-30 1976-12-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von wasserstoff
US3825501A (en) * 1969-11-26 1974-07-23 Texaco Inc Exothermic reaction process
GB1400065A (en) * 1972-08-07 1975-07-16 Shell Int Research Process for the production of hydrogenrich gas from carbon monoxide and hydrogen-containing gases
EP0049967A1 (en) * 1980-10-14 1982-04-21 Imperial Chemical Industries Plc Ammonia production process
JPS59128201A (ja) * 1982-12-29 1984-07-24 Toyo Eng Corp 一酸化炭素転化反応器
DE3571797D1 (en) * 1984-03-02 1989-08-31 Ici Plc Process for producing ammonia synthesis gas

Also Published As

Publication number Publication date
NO863475L (no) 1987-03-02
EP0213840A3 (en) 1988-01-20
CA1249420A (en) 1989-01-31
NO170474C (no) 1992-10-21
AU6172986A (en) 1987-03-05
JPS6252103A (ja) 1987-03-06
NO863475D0 (no) 1986-08-29
NO170474B (no) 1992-07-13
NZ217271A (en) 1989-02-24
AU584232B2 (en) 1989-05-18
DE3682003D1 (de) 1991-11-21
ZA866182B (en) 1987-05-27
GB8521649D0 (en) 1985-10-02
ATE68443T1 (de) 1991-11-15
IN167736B (ja) 1990-12-15
EP0213840A2 (en) 1987-03-11
EP0213840B1 (en) 1991-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6667022B2 (en) Process for separating synthesis gas into fuel cell quality hydrogen and sequestration ready carbon dioxide
US7357908B2 (en) Apparatus and catalytic partial oxidation process for recovering sulfur from an H2S-containing gas stream
EP0650950B1 (en) Process for the production of methanol
US7138101B2 (en) Two-stage catalytic process for recovering sulfur from an H2S-containing gas stream
CN108368037B (zh) 生产甲醛稳定的脲的整合方法
US4383982A (en) Ammonia production process
CN107250106B (zh) 用于生产甲醛稳定化的尿素的整合方法
CN107428650B (zh) 用于生产甲醛的方法
US20050232855A1 (en) Reactor with carbon dioxide fixing material
US7326397B2 (en) Catalytic partial oxidation process for recovering sulfur from an H2S-containing gas stream
CA2550550A1 (en) Process for the catalytic partial oxidation of h2s using staged addition of oxygen
BRPI0610246A2 (pt) processo para sintetizar metanol
WO2005102506A2 (en) Method and apparatus for providing a continuous stream of reformate
JP2002003207A (ja) 水素リッチガスを製造する方法
US4721611A (en) Hydrogen production
EP0851834B1 (en) Exothermic two-stage process for catalytic oxidation of hydrogen chloride
WO1997011026A9 (en) Exothermic two-stage process for catalytic oxidation of hydrogen chloride
EP0212889B1 (en) Producing ammonia synthesis gas
JPH0753562B2 (ja) 水素含有ガスの製法
JPS60258294A (ja) 天然ガスの脱硫精製方法
EP0737646A2 (en) Process for operating equilibrium-controlled reactions
JP3924669B2 (ja) アンモニア水溶液の製造方法
JP2000219508A (ja) 水素ｐｓａのオフガスからｃｏを製造する方法
WO2009107592A1 (ja) 水素の製造方法および装置
JPS58190821A (ja) アンモニア生産方法