JPH07506603A - 安定な殺生物剤分散体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 安定な殺生物剤分散体の製造方法 本発明は、一般的に、重合体温加削のための放出システム（ｄｅｌｉｖｅｒｙ　 ｓｙｓｔｅｍ＞に関する。更に＋＋’Ｆ細には、担体／樹脂組成物中の殺生物剤 の物理的ｌこ安定な分散体を提ｆ」１．するｌｊ法に関する。

殺生物剤を樹脂組成物中に導入するための種々な方法が先行技術に開示さ１１て いる。それらの実例として、米国性お第４．０８６．２９７号には、溶融混合方 法を併用する、殺微生物剤および２ｆｌｌ類の熱可塑性樹脂の極めて高レベルを 用しλる殺微生物剤を含有している固体の熱可塑性組成物の製造方法か開示され てしする。

その他の例として、米国性１；′１第４，６Ｇ３，３５９号には、プラスチゾル 系（ｐｌａｓ４ｉｓｏｌ　ｓｙｓｔｅｍ’）において４ｆ川である殺微生物剤濃 厚物の製造方法が開示されている。この方法は、多孔質の熱可塑ｖ１樹脂扮木を 、高濃度の殺微生物剤と、その殺微生物剤か溶融しかつ樹脂の孔か開くのに充分 な高温におし１て混合し、そして溶融した殺微生物剤を、任意的に担体の存在に おいて、多孔質樹脂の孔の中に導入する、ことから成っている。得られた生成物 は、殺微生物剤のための通常の施用上限濃度よりも少なくとも約２０倍高い濃度 において殺微生物剤を含有している乾燥したさらさらした粉末として提供される 。

残念なことであるか、前述の米国特許第４，０８６，２９７号および同第４．６ １３３．３５９号によって製造された生成物は固体であり、そのような固ｃ本は 、しはしは、完成品に加工することか所望している以上に難かしし１゜液体分散 体は、次の加工の工程におけるそのような固体の取扱いにつ（蔦ての問題を避け るであろう。しかし、現在までにおいて、不溶性または難溶性の添加剤例え（よ 殺生物剤を、液体分散体の中に導入するための適当な方法は、プラスチ・ツク製 造共同体に対する一つの逃戦を表わしていた。そのような液体分散体の中（こお ける固体は、時間の経過により沈降する傾向かあり、従って分散体中の添加剤の 分布を不均一にする。

前述の点から見て、先行技術の沈降の問題および／または粘度か増加する問題を 避けている不溶性殺生物剤または難溶性殺生物剤をプラスチックス樹脂の中に導 入する新規な方法が、プラスチックス製造共同体によって大いに望まれていた。

生物剤を混合して、前記プラスチゾルおよび１ｉｉＪ記殺生物剤の混合物を提供 し、 ＜ｌ））　プラスチゾルおよび殺生物剤の＋ｉｉｆ記混合記音合物り０℃〜約１ ００°Ｃ（好ましくは、３０’Ｃ〜４５°Ｃ）の高温に加熱して、均一な貯蔵安 定性の分散体を提供し、かつｍｆ記記数散体、この分散体の重量に基づいて、約 １〜約３０東量％（好ましくは、約５〜約２０　ｒｆｒ、Ｊｉｔ９６）の量の前 記殺生物剤を含４−ＴＬ、ており、前記樹脂は、前記分散体の重量に基づいて、 約５〜約７５ｒｒＣｆｆｉ９６の気において存在しており、ただし、前記分散体 中の前記樹脂の重量％か約３０９６〜約７５９６であるときは、前記高温は３０ °Ｃ〜４５℃であり、またＯ１Ｉ記分散体中の＋ｉｉｒ記樹脂の重量９６か約５ ９６〜約２９９６であるときは、前記高温は４６°Ｃ〜１００°Ｃてあり、そし て（ｃ）　前記分散体を、約−２０°Ｃ〜約４０°Ｃ（好ましくは、２０°Ｃ〜 ３０°Ｃ）の温度に冷却して、約２，０００〜約３０，０００センチボイズ（好 ましくは、約５，０００〜約１５．０００センチボイズ）の粘度をイアする貯蔵 安定性の混合物を提供する、 諸工程から成る、殺生物剤の貯蔵安定性の分散体を製造する方法に関する。

池の面において、本発明は、（ａ）可塑剤中の固体殺生物剤の分散体および（ｂ ）フタル酸誘導体およびエポキシ化した大豆油から成る群から選ばれた担体を介 在するプラスチゾルの混合物を、約３０９６〜約１００°Ｃの高温に加熱して、 冷却によって安定な分散体を生成するのに充分に増加した粘度を特徴とする混合 物を提供する工程を包含している、固体殺生物剤の貯蔵安定性の分散体の製造方 法に関する。

これらの而およびその他の面は、本発明についての次の詳細な記載を読むことに よって明らかになるであろう。

本発明により、現在において、プラスチゾル中の固体殺生物剤の貯蔵安定性の分 散体か、重合体に担体を吸収させることを高温条件下で生起させることによって ＩＭ（ｊ’：されることが、幾異的に見出された。？！ｔられた分散体は、沈降 に対して貯蔵安定性かあり、またその他の点ては、使用する１ｉｉＪに分散体を 倉ＰｒＩで貯蔵中に生起する“硬化（ｓｅｔｔｉｎｇ　ｕｐ）”に対して貯蔵安 定性かある。

本発明の方法に有用なプラスチゾルには、樹脂プラス担体例えは可塑剤が含まれ 、可塑剤および樹脂混合性添加剤を含イｒする商業上に利用０Ｉ能なプラスチゾ ルか含まれる。担体を有する有用なプラスチゾルには、例えば、アジピン酸誘導 体、例えばアノビン酸ノイソブ升ル、アノピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アノピン酸 へブチルノニル、アジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソデ ンル、およびアジピン酸ビス（２−ブトキンエチル）；アゼライン酸誘導体、例 えばアセライン酸ヒス（２−エチルヘキシル）、安息６酸誘導体、例えはジ安息 香酸ジエチレングリコール、ノ安息香酸ジプロピレングリコール、および安息香 酸２゜２．４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールーイソブチジー１−：ク エン酸誘導体、例えばクエン酸Ｉ・ジーｎ−ブチル、およびアセチルクエン酸ト リーｎ−ブチル、エポキシ誘導体、例えばエポキシ化大豆油、エポギソ化アマニ 油、２−エチルへキノルエボキシタレート（２−ｅｊｈｙｌｈｅｘｙｌ　ｅｐｏ ｘｙ　ｔａｌｌａｔｅ）　、およびビスフェノール八　ジグリンシルエーテル； グリコール誘導体、例えばジペラルゴン酸ノエチレングリコール、ジー２−エチ ル酪酸トリエチレングリコール、およびジー２−エチルヘキサン酸ポリ（エチレ ングリコール）（２００）、グリコレ−１・、例えはグリコール酸メチルフタリ ルエチル、およびグリコール酸ブチルフタリルエチル：炭化水素、例えは水素化 ターフェニルス　ＨＢ−４０（ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ　ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ ｓ　ＨＢ　−４０）　、ポリ（アルキルナフタレン）パナフレックス（Ｐａｎａ ｆｌｅｘ）　、アリファティクアロマティクス（ａｌｉｐｈａｔｉｃ　ａｒｏｍ ａＩｉｃｓ）（ＬＥＲＯＭＯＬＬ）　、および塩素化パラフィン（５２重量％の Ｃ／）（ＣＥＲＥＣＬＯＲＳ−５２）；イソフタル酸誘導体、例えばイソフタル 酸ジ２−エチルへキノル二オレイン酸誘導体、例えばオレイン酸ブチル、リン誘 導体、例えはリン酸トリブチル、リン酸トリー２−エチルヘキシル、リン酸トリ プトキノエチル、塩素化ノホスフエート（ＰＨＯ３ＧＡＲＤ　２ＸＣ−２０）、 リン酸りレンルジフェニル、リン酸トリクレンル、リン酸イソプロビルフェニル ノフェニル（ＫＲＯＴＩＮＥＸ　Ｉ　ＯＯ）　、リン酸ｔ−プチルフェニルンフ ェニル（ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ１５４）、’Ｊ：／酸２−エチルへキシルシフニ ー１−ル、およびリン酸イソデノル、リン酸誘導体、例えは塩素化ポリエステル −１・（Ｐ　Ｉ（ＯＳ　ＧΔＲＤ　Ｃ−２２−Ｒ）；フタル酸誘導体、例えはフ タル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルオクチル、フタル酸ジイソ ヘギシル、フタル酸へブチルノニル、フタル酸ヘブｆ°ルノニルウンデシル、フ タル酸ジイソオクｆ−ル、ジアルキル（Ｃ１−Ｃ＋１）、（Ｃ，−Ｃ，。）およ び（Ｃ，−Ｃ，。）混合線状フタレート（ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ７１１、または ＰＬＡＴＩＯＮＯＬ７１１Ｐ）、フタル酸ヒス（２−エチルヘキシル）、フタル 酸ジイソデノル、フタル酸ノウンデノル、フタル酸ノトリデンル、フタル酸プチ ルシクロヘキシル、フタル酸ブチルベンノル、フタル酸７−（２，６，６，８− テトラメチル−４−十４゛サー３−オギソーノニノリヘンノル、フタル酸ヒス（ ２−ブトキンエチル）、７タル酸ノ（ｎ−オクチル）、およびフタル酸ジンクロ ヘキソル、ポリエステル、例えはアンピン酸ポリエステル（分子量６０００）（ ＰＡＲＡＰＬＥＸ　Ｇ−４０）　、’７　ノヒンｆｔｊボ’Ｊ１ステ／しく分子 １ｉｔ２０００）（ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ３３４Ｆ）、アゼライン酸ポリエステ ル（分子−量８５０’）（ＰＬＡＳＴＯＬＥＩＮ９７２０Ｌアセライン酸ポリエ ステル（分子ｆｆ１２２００）［ＰＬＡＳＴＯＬＥＩＮ　９７５０）　、および セバシン酸ポリエステル〕　：リシノール酸誘導体、例えはりンノール酸メチル 、アセチルリンノール酸ｎ−ブチル、およびしマン曲（９０重量９６リンノール 酸グリセリル）：セバソン酸誘導体、例えはセハノン酸ビス（２−エチルヘキシ ル）、ステアリン酸誘導体、例えばアセＩ・キノステアリン酸ブチル、サッカロ ース（ｓｕｃｒｏｓｅ）誘導体、例えはサッカロース　アセテ−１・−イソブチ ジーｉ・：スルホン酸誘導体、例えはＮ−チル（ｔｈｙｌ）−（ｏ、ｐ）　−ｌ ・ルエンスルホンアミド（ＭＥＳＡＭＯＬＬ）；テレフタル酸誘導体、例えはテ レフタル酸ビス（２−エチルヘキシル）、およびトリメリット酸誘導体、例えは トリメリット酸トリス（２−エチルヘキシル）、１−リメリット酸へブチルノニ ル、ｌ・リメリソト酸へブチルノニルウンデシル、およびトリメリット酸ｌ・リ イソデノル、等かある。

池の有用な担体には、通常は可塑剤として分類されていない添加剤例えばポリオ ール類が包含される。本発明の範囲内の担体として有用な添加剤のための重要な １１断の基〆ｒは、それらの添加剤か、加熱によって、選ばれた膨潤性重合体樹 脂と相−１ｉ　ｒ’ｌ用し、重合体校了の膨潤を引き起こすことである。ｍ体か 特別な適用においてｆ１川であるためには、取合ｇ４−拉ｒの膨潤は、重合体の 分解温度以下および担体の分解温度以Ｆの高温において起こらなけれはならない 。任意的であるが、熱安定剤を使用して上昇した分解一度を提供することもでき る。

本発明の方法に使用される担体のほは、分散体の全重量に基づいて約２０〜約９ ５刺Ｐ６、好ましくは約５０〜約８５ｆｆｌ爪％、の範囲に適当に変えることが できる。

本発明において有用なプラスチゾル中の適当な樹脂には、例えば、次の樹脂およ びそれらの組み合わせ物か包含される。セルロース系樹脂（ｃｅｌ　Ｉｕｌｏｓ ｉｃｓ）、例えは酢酸セルロース、酢酸−酪酸セルロース、硝酸セルロース、お よびエチルセルロース、ポリアクリレート、例えばポリ（メタクリル酸メチル） およびアクリル系共重合体、ポリスチレン；ポリオレフィン、例えばポリエチレ ンおよびポリプロピレン、ポリカーボネート；ゴムおよび合成弾性体：ビニル重 合体、例えばポリ（酢酸ビニノリ、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ビニルア ルコール）、およびポリ（塩化ビニル）：およびポリアクリロニトリルおよびそ れらの変性共重合体、およびそれらの組み合わせ物。好ましい樹脂は、プラスチ ゾル−グレー１”　（ｐｌａｓｔｉｓｏｌ−ｇｒａｄｅ）のポリ（塩化ビニル） （ＰＶＣ）であり、これは典型的には乳化重合によって造られ、かつ例えばＧＥ ＯＮ＠１２５Ａ（ビーエフ　グツドリッチ　コンパニー（ＢＦ　Ｇｏｏｄｒｉｃ ｈＣｏｍｐａｎｙ）の製品〕として販売されている。

本発明の方法に使用されるプラスチゾルの量は、分散体の全重量に基づいて約５ 〜約７５重量９６、好ましくは約２５〜約６５重量％、の範囲に適当に変えるこ とかできる。

本発明において有用な適当な殺生物剤には、例えば、次の殺生物剤およびそれら の組み合わせ物か包含される： すヒパア（ＯＢＰＡ）　・１０．１０’−オキシビスフェノキサルシン（１０， １０’　−ｏｘｙｂｉｓｐｈｅｎｏｘａｒｓｉｎｅ）、ハンサイト８９　（ＶＡ ＮＣＩＤ　８９）：Ｎ−（）リクロロメチルチ才）−４−フクロヘキセン−１， ２−ジカルポキソイミド、ダウノル　Ａ−４０（ＤＯＷＣＩＬ　Ａ−４０）　二 ２．　３．　５−１−ジクロロ−４−プロピルスルホニルピリジン、 ジンク　オマノン■（ｚｉｎｃ　ＯＭＡＤＩＮＥ［相］）、１−ヒドロキシピリ ノン−２−千オンのｌｌ１（鉛塩、 ナトリウム　オマジン（ｓｏｄｉｕｍ　ＯＭＡＤＩＮＥ）＋　１−ヒドロキシピ リジン−２−チオンのナトリウム塩、 チ１−サン　オマジン（ｃｈｉｌｏｓａｎ　ＯＭＡＤＩＮＥ）　：チトサンビリ チオン（ｃｈｉｔｏｓａｎ　ｐｙｒｉｔｈｉｏｎｅ）、ファンギトロール　Ｉ　 Ｉ　（ＦＵＮＧＩＴＲＯＬ　ｌ　ｌ）：Ｎ−（＋−リクロロメチルチオ）フタル イミド、 ノフォラタン（ＤＩＦＯＬＡＴＡＮ）　・ノスーＮ−（１，１，２，２−テトラ クロロエチル）−千オー４−ノクロヘキセン−１，２−ジカルボキシイミド、イ ソラン（ＩＳＯＬ八Ｎ）へ１−イソプロピル−３−メチル−５−ピラゾリルジメ チルカルバメート、 マネー７’（ＭＡＮＥＢ）　・マンガン　エチレン　ビスジチオカルバメート、 ノ不ブ（ＺＩＮＥＢ）：マネブの亜鉛類似物、ナバム（ＮＡＢＡＭ）：マネブの ジナトリウム類似物、フエルバム（ＦＥＲＢＡＭ）：フェリック（ｆｅｒｒｉｃ ）ジメチル　ジチオカルバメート、 ジラム（ＺＩＲＡＭ）：フエルバムの亜鉛類似物、キサラタン（ＸＡＲＡＴＨＡ ＮＥ）：２．４−ジニトロ−６−カプリル　フェノール　りロトネート オバトラン（ＯＶＡＴＲＡＮ）：ｐ−クロロフェニル−ｐ−クロロベンゼンスル ホネート、 スカシ　Ｍ−８（ＳＫＡＮＥ　Ｍ−８）：　２−Ｎ−才クチル−４−イソチアゾ リン−３−すン、 ベノミル（Ｂｅｎｏｍｙｌ）−メチル　ｌ　（プチルカルバモイノリー２−ベン ゾイミダゾールカルバメート、 メタゾル　ＴＫ−１００（ＭＥＴＡＳＯＬ　ＴＫ−１００）：２　（４−チアシ リノリベンゾイミダゾール、 力！パー−８銅　８−ヒドロキシキノリネート、ｄ−ジエトキノポスフィノンチ オア七チルウレア、ａ−ツメｉ・キンホスフィノジチオアセチルウレア、ンエト キノホスフィノンチオアセＩ・アミｌ”、ンメトキンホスフィノジチオアセＩ− アミド、ヒス（ツメチルアミノ）ホスホリル　フルオライド、トリブチル　チン （ｔｉｎ）　フルオライド、２−クロロへキシル−３−イソチアゾロン、４．５ −クロロロー２−ソクロへキシル−３−イソチアゾロン、およびそれらの混合物 。

好ましい殺生物剤は、ナトリウム塩ピリチオン（ｓｏｄｉｕｍ　ｐｙｒＨｈｉｏ ｎｅ）、亜鉛ピリチオン（ｚｉｎｃ　ｐｙｒｉｌｂｉｏｎｅ）、チｌ゛→ノ°ン ビリチオン（ｃｈｉ　ｊｏｓａｎ　ｐｙｒｉ　ｔｈｉｏｎｅ）、およびそれらの 組み合わせ物である。

殺生物剤は、典型的には、分散体の全ｆｆｉ量に基づいて、約１〜約３０重量％ 、好まし・：は約５〜約２０重景％、の量において使用される。本発明の方法は 、樹脂濃厚物、所望により殺生物剤の高レベルを含有する樹脂濃厚物、を製造す るのに適当である。次いて、これら濃厚物は、重合体樹脂を添加して希釈され、 殺生物剤の少なくとも”殺生物有効量”、すなわち作業用組成物の中に生物を殺 生する効力のある所望レベルを提供するのに充分な殺生物剤の量、を含有する作 業用組成物か提供される。希釈するのに添加される樹脂は、濃厚物を製造するの に使用した樹脂と同じ樹脂であってもよいし、また異った樹脂でもよい。濃厚物 の製造に使用するための担体の選択は、作業用組成物中に望ましくは存在させる 添加剤を考廖することが有利である。別法としては、作業用組成物は、濃厚物を 製造する必要かなく、本発明の方法を直接使用して適当に造ることができる。ま た、本発明の方法は、使用する特別の出発物質および加工条件に依存して、数分 間またはそれ以下から１０時間またはそれ以上まで適当に実施することがてきる 。

ｆ［量的てはあるか、その池の添加剤を本発明の方法に適当に使用することがで きる。その他の添加剤には、例えば、顔料例えば二酸化チタン、充填剤および補 強剤例えはガラス繊維、熱安定剤例えばステアリン酸カルシウム、ＵＶ安定剤、 難燃剤（例えは、リン酸エステルおよび／またはメラミン）、界面活性剤例えば ポリアルキレンオキサイドエーテル、等、およびそれらの組み合わさ物、が包含 される。もし使用するならは、任意の添加剤は、分散体の重量に基づいて、５０ 屯礒？６以１・°（好ましくは、１０重雀９６以下）の少数において適当に使用 する。

本発明についてその特別な態様に関連して前述のように説明したが、本明細書に 開示された発明の概念から離れることなしに、多くの変化、変更および変動等が なされることは明らかである。従って、本発明には、特許請求されている精神お よび広い範］川内に入るそのような変化、変更および変動か包含されている。

実施例Ｉ Ａ部 予め亜鉛ビリノンチオン／可塑剤の分散体の製造ステンレス鋼製のビーカー中に おいて、湿潤した１ｌｌ−鉛ピリジンチオンのフィルターケーキ（１１０１ｇ） に、フタル酸ブチルヘンシル（ＢＢＰ）（２２００ｇ）を和え、滑らかになるま で高速分散機により混合した（約１時間）。この混合物を、脱水用の５１ガラス 製丸底フラスコに移した。次いで、この混合物を、カ■熱用マントル（ｔｌｅａ ｔｉｎｇ　ｍａｎｔｌｅ）を使用してゆっくり加熱しなから減圧下で攪拌した。

水を説きなからゆっくり温度を上げた。温度か９０℃に達したときに、この１■ 工処理を停めた。次いて、この混合物を室温に冷却した。この分散体を分析し、 亜鉛ピリジンチオン２１．２５％および水０．２５９６以下か含まれているのか 解った。

Ｂ部 ５９６亜鉛ピリジンチオン分散体含仔５３．９９６市販プラスチゾルの製造ｍｉ 述のＡ部により造った亜鉛ピリジンチオン分散体（９４，Ｉｌｇ：ＢＢＰ中て２ ＋、２５９６の活性成分）を、市販プラスチゾル（６５９６の分散体グレートｐ ｖｃを含有している）の２１５．４ｇおよびＢＢＰ　（９ｏ、４９ｇ）と混合し た。反応の間しゅう攪拌を続けた。油浴を用いて、混合物を６０°Ｃに温めた。

その温度を５時間維持した。加熱を停め、混合物を冷却した。得られた亜鉛ピリ ジンチオン５％および市販プラスチゾル５３．９％を含有する分散体は、室温に おいて安定であり、かツ２０°Ｃにおいて約９２．００ｃｐｓの静的粘度（ｓｔ ａｔｉｃｖｉｓｃｏｓｉＬｙ’）を（ｆしていた。

１時間の間隔て試料を採取し、それらの枯１免測定を行った。分散体の粘１（は 、各試料のための時開とともに増加するのか見出された。３つの試料を、２００ ０ｒ＜　ｈ、ｔ　ｐにおいて１時間遠心（’を用にかけることにより紡糸した。

また、これらの試料を５０°Ｃにおいて貯蔵したか安定であった。

比較例Ａ Ｂ部 ５２．６９６市販プラスチゾル中の５．０９６亜鉛ピリジンチオン実施例１．Ａ 部からの亜鉛ピリジンチオン分散体（２６，５ｇ、ＢＢＰ中で２ｔ１．２５９６ の活ｆ１成分）を、プラスチゾル〔ボーデンＶＣ４４０（ＢｏｒｄｅｎＶＣ４４ ０）プラスチゾルグレート°のＰＶＣを含有している〕の８０ｇに加えた。

典型的なプラスチゾル技術を使用して造った結果的に得られた配合物は、室温に おいて安定であった。しかし、５０°Ｃにおける貯蔵において許容できない固体 の塊を生した。

実施例２ Ａ部 予め亜鉛ピリジンチオン／可塑剤分散体の製造この亜鉛ピリジンチオン濃厚物は 、以下の配合物に使用した。ステンレス鋼製ピーカー中において、フタル酸ブチ ルベンジル（ＢＢＰ）（１９５ｇ）を、亜鉛ビリシンチすン粉末（１’０５ｇ） に加え、高速分散機を用い６００ＲＰＭにおいて１時間混合した。

Ｂ部 １０９６亜鉛ピリジンチオン分散体含有５３．０％市販プラスチゾルの製造この 実施例は、物質の量か異なっている以外は、実施例１の手順と類似している手順 を利用して実施した。この配合物においては、亜鉛ピリジンチオン分散体（ＢＢ Ｐ中の３５９６活性成分うを、市販プラスチゾル（ＢＢＰ中において６５％の分 散体クルードＰＶＣを含有している）の２１２．０ｇおよびＢＢＰ７３．７２ｇ 、に加えた。得られた試料を、２００ＯＲＰＭにおいて１時間遠心作用にか１打 こか分離しなかった。安定な粘度は８５００ｃｐｓであった。

実施例３ フタル酸ノオクチル（ＤＯＰ）中の６７．９９６市販プラスチゾルの中における ５％亜鉛ピリジンチオン分散体 一連の安定な分散体を、実施例＋　（Ａ部およびＢ部）の丁順に従い、亜鉛ビリ ノンチオン濃厚物（ＤＯＰ中において２２．１０％活性成分）の６７．８７ｇを 、市販プラスチゾル（ＤＯＰ中において５８．９％分散体グレートＰＶＣを含有 している）の２０３．７４ｇと、組み合わせて造った。また、ＤＯＰ２８．３９ ｇを加えた。この試料の粘度は、６．０００〜１５．０００ｃｐｓの範囲てあっ た。

実施例４ フタル酸ノオクチル（ＤＯＰ）中の６８．０％市販プラスチゾルの中における１ ０９６亜鉛ピリジンチオン分散体 プラスチゾル（ＤＯＰ中において５８．９９６分散体グレードＰｖＣを含有して いる）の１３６．０ｇを、亜鉛ビリノンチオン濃厚物（ＤＯＰ中において３７． ５９６活性成分）の５３．３３ｇおよびＤＯＰＩｏ、６７ｇと混合した。１ｅの フラスコ中において、加熱しないて１時間混合した。混合速度は約４０ＯＲＰＭ であった。このバッチ（ｂａｔｃｔ＋）を５０°Ｃのオーブン（ｏｖｅｎ）中に 置いた。

この試料の粘度は、最初の７０間上界した。そして２週間後に７，２００ｃｐｓ の安定な粘度に達した。この試料を２００ＯＲＰＭにおいて１時間遠心作用にか けたが分離しなかった。

実施例５ エポキシ化した大豆油（ＥＳＯ）中の６０９６ブラスチゾルの中における５９６ 亜鉛ピリジンチオン分散体 物質ｕ外は実施例！、Ａ部およびＢ部の手順を利用した。この配合物においては 、亜鉛ピリジンチオン濃厚物（ＥＳＯ中において４０．６％の活性成分）の２４ ．６３ｇを、市販プラスチゾル（５０９６０ＥＯＮＯ１２１分散体７Ｌ、−ドｐ ｖｃを含んている）の１２０．０ｇおよびＥＳＯ５５，３７ｇに加えた。この試 料は、６３００ｃｐｓの安定な粘度を訂していた。

実施例６ ＥＳＯ中の５６．０９６ブラスチゾルの中におけるｌＯ％亜鉛ピリジンチオン分 散体 最終配合物か、ｌ０９６亜鉛ピリジンチオン、５６．０％市販プラスチゾルおよ び残りかＥＳＯてあった以外は実施例１の手順に従った。この試料は、９６００ ｃｐｓの安定な粘度を打していた。また、この試料は、２０００ＲＰＭにおいて １時間遠心作用にかけた後でも分離を示さなかった。

実施例７ ｐＯＰ中の５０．９％市販プラスチゾルの中における５％亜鉛ピリジンチオン分 散体 亜鉛ピリジンチオン１ＩＩＪ物（ＤＯＰ中において２１．２５％の活性成分）の ４７０６ｇ、市販プラスチゾル（ＤＤＰ中において５８．９％分散体グレードＰ ＶＣを含有している）の１０１．８７ｇを、ＤＯＰ５１．０７ｇに加えた。温度 を８０゛Ｃに保持しなから３時間よく攪拌した。３時間後、試料を室温に冷却し た。

２１Ｊ　ｉＬ　この試料は、８０８０ｃｐｓの安定な粘度に達した。この試料は 、２０００ＰＰＭにおいて遠心作用にかけても分離しなかった。８０℃以下の温 度において長時間この試料を貯蔵しても粘度は変化しなかった。

フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ） 、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、　ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ、 　ＭＲ，ＮＥ、　ＳＮ。

ＴＤ、　ＴＧ）、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　ＣＺ。

Ｆｌ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＫＺ、ＬＫ、ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、Ｎｏ、ＮＺ、 ＰＬ、ＲＯ，ＲＵ、ＳＤ、ＳＫ、ＵＡ （７２）発明者　ウオルドロン、クレイグアメリカ合衆国　０６７０５　コネチ カット州つォーターベリイ、ヒツチコック　ロード

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）樹脂およひ担体を含有するプラスチゾルおよひ殺生物剤を混合して、 前記プラスチゾルおよび前記殺生物剤の混合物を提供し、（ｂ）プラスチゾルお よび殺生物剤の前記混合物を、約３０℃〜約１００℃の高温に加熱して、均一な 貯蔵安定性の分散体を提供し、かつ前記分散体は、前記分散体の重量に基づいて 、約１〜約３０重量％の量の前記殺生物剤を含有しており、前記樹脂は、前記分 散体の重量に基づいて、約５〜約７５重量％の量において存在しており、ただし 、前記分散体中の前記樹脂の重量％が約３０％〜約７５％であるときは、前記高 温は３０℃〜４５℃であり、更にまた前記分散体中の前記樹脂の重量％が約５％ 〜約２９％であるときは、前記高温は４６℃〜１００℃であり、そして（ｃ）前 記分散体を、約−２０℃〜約４０℃の温度に冷却して、約２，０００〜約３０， ０００センチポイズの粘度を有する貯蔵安定性の混合物を提供する、 諸工程を特徴とする、殺生物剤の貯蔵安定性の分散体を製造する方法。
2. ２．前記殺生物剤が、ナトリウムピリチオン、亜鉛ピリチオン、チトサンピリチ オン、およびそれらの組み合わせ物から成る群から選ばれる、請求の範囲第１項 に記載の方法。
3. ３．前記殺生物剤が、分散体の全量量に基づいて、約１〜約３０重量％の量にお いて使用される、請求の範囲第１項に記載の方法。
4. ４．プラスチゾル用の担体が、フタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸 ブチルオクチル、フタル酸ジイソヘキシル、フタル酸へブチルノニル、フタル酸 へブチルノニルウンデシル、フタル酸ジイソオクチル、ジアルキル（Ｃ７−Ｃ１ １）、（Ｃ６−Ｃ１０）および（Ｃ３−Ｃ１０）混合線状フタレート、フタル酸 ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジウンデシル、 フタル酸ジトリデシル、フタル酸ブチルシクロヘキシル、フタル酸ブチルベンジ ル、フタル酸７−（２，６，６，８−テトラメチル−４−オキサ−３−オキソー ノニル）ベンジル、フタル酸ビス（２−ブトキシエチル）、およびフタル酸ジシ クロヘキシル、エポキシ化大豆油、およびそれらの組み合わせ物、から成る群か ら選はれる、請求の範囲第１項に記載の方法。
5. ５．前記担体が、分散体の全重量に基ついて約２０〜約９５重量％の量において 使用される、請求の範囲第１項に記載の方法。
6. ６．前記プラスチゾルが塩化ポリビニルである、請求の範囲第１項に記載の方法 。
7. ７．（ａ）可塑剤中の固体殺生物剤の分散体および（ｂ）フタル酸誘導体および エポキシ化した大豆油から成る群から選ばれた担体を含有するプラスチゾルの混 合物を、約３０℃〜約１００℃の高温に加熱して、冷却によって安定な分散体を 生成するのに充分に増加した粘度を特徴とする混合物を提供する工程を特徴とす る、固体殺生物剤の貯蔵安定性の分散体の製造方法。
8. ８．前記殺生物剤が、ナトリウムピリチオン、亜鉛ピリチオン、チトサンピリチ オン、およびそれらの組み合わせ物から成る群から選ばれる、請求の範囲第７項 に記載の方法。
9. ９．前記殺生物剤が、分散体の全重量に基づいて、約１〜約３０重量％の量にお いて使用される、請求の範囲第７項に記載の方法。
10. １０．プラスチゾル用の担体が、フタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル 酸ブチルオクチル、フタル酸ジイソヘキシル、フタル酸へブチルノニル、フタル 酸へブチルノニルウンデシル、フタル酸ジイソオクチル、ジアルキル（Ｃ７−Ｃ １１）、（Ｃ■−Ｃ１０）および（Ｃ■−Ｃ１０）混合線状フタレート、フタル 酸ビス（２−エチルヘキシル）、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジウンデシル 、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ブチルシクロヘキシル、フタル酸ブチルベン ジル、フタル酸７−（２，６，６，８−テトラメチル−４−オキサ−３−オキソ ーノニル）ベンジル、フタル酸ビス（２−ブトキシエチル）、およびフタル酸ジ シクロヘキシル、エポキシ化大豆油、およびそれらの組み合わせ物、から成る群 から選ばれる、請求の範囲第７項に記載の方法。
11. １１．前記担体が、分散体の全重量に基づいて約２０〜約９５重量％の量におい て使用される、請求の範囲第７項に記載の方法。
12. １２．前記プラスチゾルが塩化ポリビニルである、請求の範囲第７項に記載の方 法。
13. １３．請求の範囲第１項の方法によって製造されることを特徴とする、貯蔵安定 性組成物。
14. １４．請求の範囲第７項の方法によって製造されることを特徴とする、貯蔵安定 性組成物。